DE69700277T2

DE69700277T2 - Verwendung von Oligomeren als Weichmacher eines filmbildenden Polymers in der und zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen die dieses filmbildendes Polymer enthalten, kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69700277T2
Application number: DE69700277T
Authority: DE
Inventors: Christine Dupuis; Bertrand Lion
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1997-06-06
Publication date: 1999-10-14
Anticipated expiration: 2017-06-07
Also published as: ES2135971T3; DE69700277D1; BR9702540A; CA2209450A1; ATE181232T1; FR2750323B1; EP0815849B1; US5989570A; KR980000408A; FR2750323A1; JP3119834B2; EP0815849A1; MX9704788A; JPH1072310A; MX204114B; CN1181925A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Oligomere als Weichmacher für ein filmbildendes Polymer in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, die zumindest dieses filmbildende Polymer enthalten, und zu deren Herstellung sowie topische Formulierungen, die diese Weichmacher enthalten, insbesondere Zusammensetzungen für die Haare zum Frisieren, für den Halt und/oder die Fixierung der Frisur und Zusammensetzungen zum Schminken.
In kosmetischen Zusammensetzungen auf der Basis von filmbildenden Polymeren und insbesondere in Zusammensetzungen für die Haare zum Frisieren oder für den Halt der Frisur, wie Aerosollacken, werden im allgemeinen Weichmacher in Kombination mit filmbildenden Polymeren verwendet, um die Glasübergangstemperatur der filmbildenden Polymere zu erniedrigen und in Abhängigkeit von der gewählten Anwendung die mechanischen Eigenschaften der Filme, die von den Polymeren abhängen, wie beispielsweise die Flexibilität, zu beeinflussen. Die gewöhnlich verwendeten Weichmacher sind unter gebräuchlichen nicht flüchtigen Lösemitteln des verwendeten filmbildenden Polymersausgewählt. Sie bleiben nach dem Trocknen in dem abgeschiedenen filmbildenden Polymer eingeschlossen. Es sind ferner verschiedene weichmachende Polymere vom Typ Ethylenglykolpolyether oder Propylenglykolpolyether bekannt, wie die DOWANOL-Produkte von der Firma DOW CHEMICAL. Ferner ist die Druckschrift FR 2 239 480 bekannt, die ein Verfahren zur Herstellung von telechelischen Polymeren und die so erhaltenen Produkte beschreibt.
Die Anmelderin hat überraschend eine neue Gruppe von Weichmachern für die üblicherweise in der Kosmetik verwendeten filmbildenden Polymere aufgefunden, die aus speziellen Oligomeren besteht, die weiter unten ausführlich definiert werden. Diese Oligomere sind im Vergleich zu den herkömmlichen Weichmachern in Hinblick auf die Weichmachung der filmbildenden Polymere effizienter.
Wenn die erfindungsgemäßen Oligomere in Produkten zum Frisieren auf der Basis von filmbildenden Polymeren verwendet werden, wie Lacken zum Fixieren der Haare, kann mit kleineren Mengen dieser Oligomere insbesondere ein Lackbildungsvermögen erzielt werden, das dem mit herkömmlichen Weichmachern in größeren Mengen erzielten Lackbildungsvermögen entspricht, wobei gleichzeitig die kosmetischen Eigenschaften der Haare, wie die Kämmbarkeit und das Anfühlen nach der Anwendung, deutlich verbessert werden.
Wenn die erfindungsgemäßen Oligomere in Produkten zum Schminken der Wimpern oder der Augenbrauen verwendet werden, wie Mascaras oder Eyelinern, können mit diesen Oligomeren aufgrund ihrer bemerkenswerten Eigenschaften hinsichtlich der Weichmachung der gewöhnlich bei dieser Anwendung eingesetzten filmbildenden Polymere in Mengen, die im Vergleich mit den im allgemeinen verwendeten Mengen herkömmlicher Weichmacher geringer sind, ferner der abgeschiedene Film besser verteilt und eine hohe Flexibilität des Films erzielt werden.
Wenn die erfindungsgemäßen Oligomere in Produkten zum Schminken der Nägel verwendet werden, wie beispielsweise Nagellacken, kann mit diesen Oligomeren aufgrund ihrer bemerkenswerten Eigenschaften hinsichtlich der Weichmachung der gewöhnlich bei dieser Anwendung eingesetzten filmbildenden Polymere in Mengen, die im Vergleich mit den im allgemeinen verwendeten Mengen herkömmlicher Weichmacher geringer sind, ferner der Glanz verbessert werden. Im Gegensatz zu herkömmlichen Weichmachern treten mit ihnen außerdem weder Phänomene der Migration an der Oberfläche noch Verluste durch Verdampfung im Lauf der Zeit auf.
Die Erfindung betrifft hauptsächlich die Verwendung mindestens eines weiter unten definierten speziellen Oligomers als Weichmacher für ein filmbildendes Polymer in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, die zumindest dieses filmbildende Polymer enthalten, und zu deren Herstellung, wobei diese Zusammensetzungen kein filmbildendes Polymer vom Nitrocellulosetyp enthalten.
Die Erfindung hat ferner kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen zum Gegenstand, die mindestens ein filmbildendes Polymer und mindestens einen Weichmacher für dieses Polymer, der unter den im folgenden definierten speziellen Oligomeren ausgewählt ist, enthalten.
Weitere Gegenstände gehen aus der folgenden Beschreibung und den Beispielen hervor.
Unter Weichmacher für ein gegebenes filmbildendes Polymer werden beliebige Substanzen verstanden, die mit diesem Polymer kompatibel sind und die befähigt sind, eine solche Kombination mit dem Polymer einzugehen oder sich so in das Polymer einzufügen, daß das erhaltene Gemisch eine Glasübergangstemperatur und eine Erweichungstemperatur aufweist, die unter der Glasübergangstemperatur und der Erweichungstemperatur des filmbildenden Polymers liegen, und die dem Polymer so eine bessere Flexibilität verleihen.
Die erfindungsgemäßen Oligomere sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie unter den Homopolymeren oder Copolymeren eines oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Monomere und Polykondensaten ausgewählt sind, die ein durch Ausschlußchromatographie bezogen auf die Peakwerte bestimmtes mittleres Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 10000 und eine Glasübergangstemperatur von -80 bis 10ºC aufweisen.
Das durch Ausschlußchromatographie bezogen auf die Peakwerte bestimmte mittlere Molekulargewicht der Oligomere liegt insbesondere im Bereich von 500 bis 5000.
Ihre Glasübergangstemperatur liegt insbesondere im Bereich von -70 bis 5ºC.
Die erfindungsgemäßen Oligomere, die aus dem Polymeren mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers bestehen, sind beispielsweise ausgewählt unter Acryl-, Methacryl-, Allyl-, Methallyl- oder Vinylhomopolymeren oder -copolymeren. Sie können anionisch, kationisch, amphoter oder nicht- ionisch sein.
Die ethylenisch ungesättigten Monomere können insbesondere ausgewählt sein unter:
- Acrylestern, Methacrylestern, Acrylamiden oder Methacrylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/oder aromatischen Alkoholen hergestellt werden, wobei sie vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl- (meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)- acrylat und tert.-Butylacrylamid;
- Vinylestern, Allylestern, Methallylestern, Vinylamiden, Allylamiden oder Methallylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/oder aromatischen Alkoholen erhalten werden, wobei sie vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat und Vinyl-tert.-butylbenzoat;
- Olefinen, wie Ethylen, Propylen, Styrol oder substituiertes Styrol;
- halogenierten oder perhalogenierten und insbesondere fluorierten oder perfluorierten Acrylmonomeren oder Vinylmonomeren und
- deren Gemischen.
Von den ethylenisch ungesättigten anionischen Monomeren können genannt werden:
- Monomere, die mindestens eine Säuregruppe aufweisen, in freier Form oder auch in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, wie Monocarbonsäuren, wie beispiels weise Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, Dicarbonsäuren oder Säureanhydride sowie ihre Monoester oder Monoamide, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid in Disäureform, Monoesterform oder Monoamidform oder Itaconsäure;
- Monomere, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe aufweisen, in freier Form oder auch in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, wie Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und
- Monomere, die mindestens eine Phosphorsäuregruppe oder eine Phosphonsäuregruppe aufweisen, in freier Form oder auch in teilweise oder vollständig neutralisierter Form.
Die anionischen Monomere liegen vorzugsweise teilweise oder vollständig durch eine einbasige Verbindung, wie eine anorganische Base, beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder durch einen Aminoalkohol neutralisiert vor, der beispielsweise ausgewählt ist unter 2-Amino-2-methyl-1- propanol (AMP), Triethanolamin, Triisopropanolamin (TIPA), Monoethanolamin, Tris(2-hydroxy-1-propyl)-amin, 2-Amino-2- methyl-1,3-propandiol (AMPD) und 2-Amino-2-hydroxymethyl- 1,3-propandiol.
Von den ethylenisch ungesättigten kationischen Monomeren können angegeben werden:
- Monomere, die eine Aminogruppe aufweisen, in freier oder auch teilweise oder vollständig neutralisierter Form oder auch teilweise oder vollständig quaternisierter Form, wie Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethylmethacrylamid, Vinylamin, Vinylpyridin und Diallyldimethylammoniumchlorid.
Die kationischen Monomere liegen vorzugsweise teilweise oder vollständig durch eine anorganische oder organische Säure, wie Salzsäure, Essigsäure, Milchsäure oder Glykolsäure, neutralisiert oder auch teilweise oder vollständig durch ein Alkylhalogenid, Cycloalkylhalogenid, Arylhalogenid oder ein Dialkylsulfat (Dimethyl- oder Diethylsulfat) quaternisiert vor.
Von den ethylenisch ungesättigten amphoteren Monomeren können angegeben werden:
- Carboxybetaine oder Sulfobetaine, die durch teilweise oder vollständige Quaternisierung von ethylenisch ungesättigten Monomeren, die eine Aminogruppe aufweisen, durch Natriumsalze einer Carbonsäure mit mobilem Halogenid (Natriumchloracetat) oder durch cyclische Sultone (Propansulton) erhalten werden.
Von den ethylenisch ungesättigten nichtionischen Monomeren können genannt werden:
- Hydroxyalkyl(meth)acrylate mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat und 2-Hydroxypropyl- (meth)acrylat;
- Acrylamide, wie Acrylamid, Methacrylamid und (C&sub1;&submin;&sub3;&sub0;)-Dialkyl(meth)acrylamide;
- N-Vinylpyrrolidon und Vinylcaprolactam und
- (Meth)acrylate von Ethylenglykol, Diethylenglykol und Polyethylenglykol mit Hydroxyendgruppe oder Etherendgruppe.
Die Oligomere, die aus dem Polymeren mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers bestehen, können durch herkömmliche Verfahren zur radikalischen Polymerisation erhalten werden, die angepaßt sind, um niedrige Molekulargewichte zu erzielen. Es können die Methoden zur Polymerisation in Lösung, in Suspension, in Emulsion, durch Fällung oder in Dispersion angegeben werden. Für niedrige Molekulargewichte werden vorzugsweise große Mengen von Mitteln zur Übertragung eingesetzt, um das Molekulargewicht leichter einzustellen. Diesbezüglich werden die in der Enzyklopädie < < Comprehensive Polymer Science> > , Band 3, Seiten 185-194, PERGAMON PRESS, 1989 definierten Telomerisationsmethoden genannt.
Die erfindungsgemäßen Oligomere vom Polykondensattyp sind beispielsweise ausgewählt unter Polyestern, Polyester/amiden, Polyamiden, Polyurethanen und Polyharnstoffen oder deren Gemischen. Sie können anionisch, kationisch, amphoter oder nichtionisch sein.
Die Polyester, Polyester/amide und Polyamide können beispielsweise das Ergebnis der Polykondensation von Diolen, Dicarbonsäuren, Aminoalkoholen oder Diaminen sein, die Fettseitenketten aufweisen können, die vorzugsweise gesättigt sind. Sie können ferner das Ergebnis der Polykondensation einer einzigen Verbindung sein, die sowohl eine reaktive Carbonsäuregruppe als auch eine reaktive Alkoholgruppe aufweist oder auch einer Verbindung, die sowohl eine reaktive Carbonsäuregruppe als auch eine reaktive Aminogruppe aufweist. Von den Monomeren, die gegebenenfalls in dem Polykondensationsmedium vorliegen können, werden ferner die Carbonsäureanhydride (Phthalsäureanhydrid) und die Verbindungen angegeben, die nur eine einzige reaktive Gruppe aufweisen, wie Monoalkohole, Monoamine und Monocarbonsäuren, wobei es sich vorzugsweise um Fettverbindungen handelt. Die mono- oder difunktionellen Monomere für die Polykondensation liegen aliphatisch, geradkettig, verzweigt oder cyclisch oder auch aromatisch vor.
Die Polyester, Polyester/amide und Polyamide werden nach den herkömmlichen Polykondensationsmethoden in geschmolzenem Zustand, in Lösung oder in Dispersion hergestellt.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen Oligomeren besteht aus Polyestern, die durch Polykondensation mindestens einer Dicarbonsäure, die ausgewählt ist unter:
- (i) den Verbindungen der folgenden Formel (1):
HOOC-(CH&sub2;)m-COOH (1),
worin m eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 20 bedeutet;
- (ii) den Verbindungen der folgenden Formel (2):
wobei sich die Säuregruppe, deren Stellung nicht definiert ist, vorzugsweise in ortho-, para- oder meta- Stellung befindet und wobei der Benzolring weitere Substituenten aufweisen kann, die von Sulfonatgruppen verschieden sind, und
- (iii) den Gemischen dieser Verbindungen, mit einem Diol erhalten werden können, das ausgewählt ist unter:
- (a) den Verbindungen der folgenden Formel (3):
HO-(CH&sub2;)x-OH (3),
worin x eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 20 bedeutet,
- (b) den Verbindungen der folgenden Formel (4):
worin P eine dreiwertige geradkettige oder verzweigte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise eine Gruppe -(CH&sub2;)p-CH- mit p ≥ 1 und insbesondere die Gruppe -CH&sub2;-CH- und R&sub1; eine Kohlenwasserstoffseitenkette mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten;
- (c) den Verbindungen der folgenden Formel (5):
worin R&sub2; ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe, R&sub3; ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe und R&sub4; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe bedeuten;
- (d) der Verbindung der folgenden Formel (6):
- (e) der Verbindung der folgenden Formel (7):
und
- (f) deren Gemischen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthalten daher in einem kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Träger mindestens ein filmbildendes Polymer und mindestens ein oben definiertes Oligomer oder Telomer als Weichmacher für dieses filmbildende Polymer für verschiedenste Anwendungen, wie beispielsweise Anwendungen auf dem Gebiet der Haarbehandlung, des Schminkens oder auch der Pflege der Haut oder beliebigen weiteren kosmetischen Gebieten, worin die Verwendung einer filmbildenden Substanz wünschenswert oder gewünscht ist.
Von den Anwendungen, auf die sich die vorliegende Erfindung vorzugsweise bezieht, können insbesondere angegeben werden:
- das Gebiet der Produkte für das Haar (Waschen, Pflege oder Schönheit der Haare), wobei die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Aerosolen, Schaum, Haarwaschmitteln, Mitteln zur Anwendung nach der Haarwäsche, Frisierlotionen, Behandlungslotionen, Frisiergelen, Behandlungsgelen, Lacken oder Lotionen zur Formgebung, für die Wasserwelle oder auch zur Fixierung vorliegen können;
- das Gebiet der Produkte zum Schminken, insbesondere zum Schminken der Nägel, der Wimpern oder der Lippen, wobei die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Nagellacken, Mascaras oder Eyelinern oder als Lippenstifte vorliegen können und
- das Gebiet der Produkte zur Pflege der Haut (Cremes, Milche, Lotionen, Masken, Seren, Sonnenschutzprodukte).
Die erfindungsgemäßen Weichmacher werden vorzugsweise in Konzentrationen von 0,1 bis 80 Gew.-% (Trockenmasse), noch bevorzugter von 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt.
Bei den weichzumachenden filmbildenden Polymeren, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, handelt es sich um filmbildende Polymere, die üblicherweise für die verschiedenen oben genannten Anwendungen verwendet werden. Sie sind beispielsweise unter den in der Anmeldung beschriebenen Polymeren ausgewählt. Sie sind insbesondere unter den in den Anmeldungen FR 2 439 798 und FR 2 697 160 und dem Patent FR 9213600 beschriebenen Polymeren ausgewählt.
Es können insbesondere angegeben werden:
- die in dem Patent FR 2 439 798 beschriebenen Vinylacetat/- Crotonsäure/Vinyl-tert.-butylbenzoat-Copolymere;
- die Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Copolymere, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung ULTRA- HOLD STRONG von der Firma BASF im Handel ist;
- die N-Ocytlacrylamid/Methylmethacrylat/Hydroxypropylmethacrylat/Acrylsäure/tert.-Butylaminoethylmethacrylat-Copolymere, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung AMPHO- MER LV 71 von der Firma NATIONAL STARCH im Handel ist, und
- die Acrylsäure/Ethylacrylat/tert.-Butylacrylat-Terpolymere, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung LUVIMER 100P von der Firma BASF im Handel ist.
Die Konzentration des filmbildenden Polymers in den erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Sie variiert entsprechend der beabsichtigten kosmetischen oder dermatologischen Anwendung.
Der kosmetisch akzeptable Träger der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besteht vorzugsweise aus Wasser, einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen organischen Lösemitteln oder auch einem Gemisch von Wasser und einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen organischen Lösemitteln.
Von den organischen Lösemitteln werden insbesondere in den Produkten für die Haare insbesondere niedere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkohole wie Ethanol verwendet. Für die Nagellacke oder die Grundmassen zur Pflege der Nägel werden insbesondere die Gemische von Butylacetat und Ethylacetat eingesetzt.
Der Träger kann ferner aus Fettsubstanzen bestehen, wie Mineralölen, pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen, tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen.
Die erfindungsgemäßen filmbildenden Polymere liegen in dem Träger der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gelöst oder in Dispersion vor.
Die erfindungsgemäßen Weichmacher liegen in dem Träger der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gelöst oder in Dispersion vor.
Selbstverständlich können die Zusammensetzungen ferner verschiedene Zusätze enthalten, die dazu bestimmt sind, die Zusammensetzungen für eine spezielle kosmetische Anwendung akzeptabel zu machen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die ausgewählt sind unter Fettsubstanzen, wie Mineralölen, pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen, tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen, organischen Lösemitteln, Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Mitteln gegen Schaumbildung, Hydratisierungsmitteln, Feuchthaltemitteln, Behandlungsmitteln (Mittel gegen Haarausfall, gegen Schuppen, ...), Antitranspirantien, Mitteln zum Alkalischmachen, UV-A-, UV-B- oder Breitband-Sonnenschutzfiltern, Färbemitteln, Pigmenten, Parfums, Konservierungsmitteln, anionischen, nichtionischen oder amphoteren organischen Polymeren, die mit den erfindungsgemäßen Pfropfcopolymeren kompatibel sind, und Treibmitteln, wenn die Zusammensetzungen als Aerosol vorliegen. Der Fachmann wird die oben angegebene gegebenenfalls verwendete ergänzende Verbindung oder die Verbindungen selbstverständlich so auswählen, daß die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den oder die beabsichtigten Zusätze nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinsubstanzen, wie der Haut, dem Haar, der Kopfhaut, den Wimpern, den Augenbrauen, den Nägeln und den Lippen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es darin besteht, eine oben definierte Zusammensetzung auf die Keratinsubstanzen aufzubringen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch einzuschränken.

HERSTELLUNGSBEISPIELE

HERSTELLUNGSBEISPIEL 1:

Synthese eines Polyneopentylglykolsebacat-Polyesters mit einem mittleren Molekulargewicht von 600 und α, -Hydroxyendgruppen

Zusammensetzung der am Anfang eingesetzten Reaktanten:

- Dimethylsebacat 276 g (1,2 M)
- 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol (auch als Neopentylglykol bezeichnet) 274,6 g (2,64 M)
- Zinkacetat-Dihydrat, 0,3 Gew.-%/Füllstoff 1,6 g
- Reines 1,2-Dichlorethan 2 l
- Ionengetauschtes Wasser 2 l

VORGEHENSWEISE:

Es wird ein zylindrisches 500 ml-Reaktionsgefäß verwendet, das mit einer Stickstoffzuleitung, einem Thermometer und einem Destillationsaufbau ausgestattet ist. Das Reaktionsgefäß wird mit einem Wood-Legierungsbad erwärmt. Das 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol (Schmelzpunkt 126-128ºC) und das zuvor geschmolzene Dimethylsebacat (Schmelzpunkt 25 - 28ºC) werden in das Reaktionsgefäß gegeben. Das Gemisch wird in einer Stunde von Umgebungstemperatur auf 150ºC erwärmt. Das Reaktionsmedium wird bei etwa 100ºC klar. Sobald bei der Umsetzung 150ºC erreicht sind, wird das Zinkacetat zugegeben. Die Synthese wird 3 Stunden bei 150ºC ablaufen gelassen, wobei das gebildete Methanol abgefangen wird. Dann wird die Temperatur in 45 Minuten auf 200ºC erhöht und anschließend 3 Stunden auf 200ºC gehalten. Die Destillation des Methanols erfolgt während der gesamten Kondensation.
Nach 3 Stunden bei 200ºC wird auf Umgebungstemperatur zurückkehren gelassen, wobei die Rührbewegung vermindert wird. Sobald die Innentemperatur 50ºC erreicht, werden 300 ml 1,2-Dichlorethan zugegeben.
Die Syntheselösung wird gewonnen und mit 1,7 l 1,2-Dichlorethan verdünnt. Dann wird der Überschuß von 2,2-Dimethyl- 1,3-propandiol zweimal mit 1 Liter ionengetauschtem Wasser extrahiert. Es ist möglich, daß sich während dieser beiden Extraktionen an der Grenzfläche eine Emulsion bildet. Diese Emulsion kann leicht durch Erhitzen des bei der Extraktion verwendeten Wassers eliminiert werden. Anschließend wird die organische Phase gewonnen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Es wird filtriert und das 1,2-Dichlorethan wird verdampft, bis das trockene Produkt erhalten wird.
Das Polymer liegt bei Umgebungstemperatur in Form einer viskosen Flüssigkeit vor.

CHARAKTERISIERUNG:

Hydroxylzahl: 190-195
Durch Ausschlußchromatographie bezogen auf die Peakwerte bestimmtes Molekulargewicht: 600

HERSTELLUNGSBEISPIEL 2:

Synthese eines Neopentylglykolsebacat/terephthalat-Copolymers mit einem mittleren Molekulargewicht von 600-700 und α, -Hydroxyendgruppen

Zusammensetzung der am Anfang eingesetzten Reaktanten:

- Dimethylterephthalat 116,4 g (0,6 M)
- Dimethylsebacat 138 g (0,6 M)
- 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol (auch als Neopentylglykol bezeichnet) 274,6 g (2,64 M)
- Zinkacetat-Dihydrat, 0,3 Gew.-%/Füllstoff 1,6 g
- Reines 1,2-Dichlorethan 2 l
- Ionengetauschtes Wasser 2 l

VORGEHENSWEISE:

Es wird ein zylindrisches 500 ml-Reaktionsgefäß verwendet, das mit einer Stickstoffzuleitung, einem Thermometer und einem Destillationsaufbau ausgestattet ist. Das Reaktionsgefäß wird mit einem Wood-Legierungsbad erwärmt. Das 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol (Schmelzpunkt 126-128ºC) und das zuvor geschmolzene Dimethylsebacat (Schmelzpunkt 25 - 28ºC) werden in das Reaktionsgefäß gegeben. Das Gemisch wird in einer Stunde von Umgebungstemperatur auf 150ºC erwärmt. Sobald das Reaktionsmedium bei etwa 100ºC klar wird, wird das Dimethylterephthalat zugegeben. Wenn bei der Umsetzung 150ºC erreicht sind, wird das Zinkacetat zugegeben. Die Synthese wird 3 Stunden bei 150ºC ablaufen gelassen, wobei das gebildete Methanol abgefangen wird. Dann wird die Temperatur in 45 Minuten auf 200ºC erhöht und anschließend 3 Stunden auf 200ºC gehalten. Die Destillation des Methanols erfolgt während der gesamten Kondensation. Nach 3 Stunden bei 200ºC wird auf Umgebungstemperatur zurückkehren gelassen, wobei die Rührbewegung vermindert wird. Sobald die Innentemperatur 50 0C erreicht, werden 300 ml 1,2-Dichlorethan zugegeben.
Die Syntheselösung wird gewonnen und mit 1,7 l 1,2-Dichlorethan verdünnt. Dann wird der Überschuß von 2,2-Dimethyl- 1,3-propandiol zweimal mit 1 Liter ionengetauschtem Wasser extrahiert. Es ist möglich, daß sich während dieser beiden Extraktionen an der Grenzfläche eine Emulsion bildet. Diese Emulsion kann leicht durch Erhitzen des bei der Extraktion verwendeten Wassers eliminiert werden. Anschließend wird die organische Phase gewonnen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Es wird filtriert und das 1,2-Dichlorethan wird verdampft, bis das trockene Produkt erhalten wird.
Das Polymer liegt bei Umgebungstemperatur in Form einer Paste vor und wird bei 50ºC flüssig.

CHARAKTERISIERUNG:

Hydroxylzahl: 189-192
Durch Ausschlußchromatographie bezogen auf die Peakwerte bestimmtes Molekulargewicht: 600

ANWENDUNGSBEISPIELE

BEISPIEL 3: Aerosollack

Zusammensetzung des Lacks:

- In dem Patent FR 2 439 798 beschriebenes Vinylacetat/vinyl-tert.-butylbenzoat/Crotonsäure-Copolymer (65/25/10 Gew.-%) mit einem Molekulargewicht von 100 000 (Filmbildner) 8,6 g
- 2-Amino-2-methylpropanol (Neutralisierungsmittel) 0,86 g
- Polyesteroligomer von Beispiel 1 (Weichmacher) 0,43 g
- Absolutes Ethanol q. s. 100 g.

Aerosol:

- Zusammensetzung des Lacks 37 g
- Dimethylether 43 g
- Pentan 20 g.
Wenn diese Formulierung auf das Haar gesprüht wird, führt sie im Vergleich mit einer Formulierung, die die gleiche Menge eines herkömmlichen Weichmachers vom Glykolpolyethertyp enthält, bei gleichem Fixierungsvermögen dazu, daß das Haar leichter kämmbar und geschmeidiger ist und sich deutlich angenehmer, glatter und leichter anfühlt, ohne sich aufzuladen.

BEISPIEL 4: Aerosollack

Zusammensetzung des Lacks:

- Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid-Copolymer, unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von BASF im Handel 12 g
- 2-Amino-2-methylpropanol (Neutralisierungsmittel) 1,5 g
- Polyesteroligomer von Beispiel 1 (Weichmacher) 0,6 g
- Wasser 33,5 g
- Absolutes Ethanol q. s. 100 g.

Aerosol:

- Zusammensetzung des Lacks 45
- Dimethylether 55%.
Wenn diese Formulierung auf das Haar gesprüht wird, führt sie im Vergleich mit einer Formulierung, die die gleiche Menge eines herkömmlichen Weichmachers vom Glykolpolyethertyp enthält, bei gleichem Fixierungsvermögen dazu, daß das Haar leichter kämmbar und geschmeidiger ist und sich deutlich angenehmer, glatter und leichter anfühlt, ohne sich aufzuladen.

BEISPIEL 5: Aerosollack

Zusammensetzung des Lacks:

- In dem Patent FR 2 439 798 beschriebenes Vinylacetat/Vinyl-tert.-butylbenzoat/Crotonsäure-Copolymer (65/25/10 Gew.-%) mit einem Molekulargewicht von 100 000 (Filmbildner) 5,3 g
- 2-Amino-2-methylpropanol (Neutralisierungsmittel) 0,54 g
- Polyesteroligomer von Beispiel 2 (Weichmacher) 0,16 g
- Absolutes Ethanol 30,8 g
- Wasser q. s. 100 g.

Aerosol:

- Zusammensetzung des Lacks 65
- Dimethylether 35%.
Diese Formulierung führt hinsichtlich der Fixierung der Haare zu guten Eigenschaften, wobei sich das Haar glatt, einwandfrei und weniger trocken anfühlt, als es mit herkömmlichen Formulierungen auf der Basis von üblichen Weichmachern der Fall ist.

BEISPIEL 6: Spray in einer Pumpflasche

- Acrylsäure/Ethylacrylat/tert.-Butylacrylat-Terpolymer, unter der Bezeichnung LUVIMER 100P von der Firma BASF im Handel (Filmbildner) 7,0 g
- 2-Amino-2-methylpropanol (Neutralisierungsmittel) q. s. 100%ige Neutralisierung
- Polyesteroligomer von Beispiel 2 (Weichmacher) 0,35 g
- Absolutes Ethanol q. s. p. 100 g.
Diese Formulierung führt hinsichtlich der Fixierung der Haare zu guten Eigenschaften, wobei sich das Haar glatt, einwandfrei und weniger trocken anfühlt, als es mit herkömmlichen Formulierungen auf der Basis von üblichen Weichmachern der Fall ist.

BEISPIEL 7: Aerosollack

Zusammensetzung des Lacks:

NOctylacrylamid/Methylmethacrylat/Hydroxypropylmethacrylat/Acrylsäure/tert.-Butylaminoethylmethacrylat-Copolymer, unter der Bezeichnung AMPHOMER LV71 von NATIONAL STARCH im Handel (Filmbildner) 15 g
- 2-Amino-2-methylpropanol (Neutralisierungsmittel) q. s. 100%ige Neutralisierung
- Polyesteroligomer von Beispiel 1 (Weichmacher) 0,7 g
- Wasser 33,5 g
- Absolutes Ethanol q. s. 100 g.

Aerosol:

- Zusammensetzung des Lacks 45
- Dimethylether 55.
Diese Formulierung führt hinsichtlich der Fixierung der Haare zu guten Eigenschaften, wobei sich das Haar glatt, einwandfrei und weniger trocken anfühlt, als es mit herkömmlichen Formulierungen auf der Basis von üblichen Weichmachern der Fall ist.

BEISPIEL 8: Nagellack

- In Beispiel 1 des Patents FR 9213600 beschriebenes chloriertes Pfropfcopolymer (Filmbildner) 23%
- Heptan 10%
- Ethylacetat 20%
- Butylacetat 34,9%
- Polyesteroligomer von Beispiel 1 (Weichmacher) 10
- Pigmente 0,8%
- Thixotropiermittel 1,2%
- Citronensäure 0,1%.
Der erhaltene Lack glänzt und weist eine gute Haltbarkeit auf.

BEISPIEL 9: Nagellack

- In Beispiel 1 des Patents FR 9213600 beschriebenes chloriertes Pfropfcopolymer (Filmbildner) 23%
- Heptan 10%
- Ethylacetat 20%
- Butylacetat 34,9%
- Polyesteroligomer von Beispiel 2 (Weichmacher) 10%
- Pigmente 0,8%
- Thixotropiermittel 1,2%
- Citronensäure 0,1%
Der erhaltene Lack glänzt und weist eine gute Haltbarkeit auf.

Claims

1. Verwendung mindestens eines Oligomers, das unter den Homopolymeren oder Copolymeren eines ethylenisch ungesättigten Monomers oder ethylenisch ungesättigter Monomere und Polykondensaten ausgewählt ist, die ein durch Ausschlußchromatographie bezogen auf die Peakwerte bestimmtes mittleres Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 10000 und eine Glasübergangstemperatur im Bereich von -80 bis 10ºC aufweisen, als Weichmacher für ein filmbildendes Polymer in einer kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzung, die zumindest dieses filmbildende Polymer enthält, wobei die Zusammensetzung kein filmbildendes Polymer vom Nitrocellulosetyp enthält.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das durch Ausschlußchromatographie bezogen auf die Peakwerte bestimmte mittlere Molekulargewicht des weichmachenden Oligomers im Bereich von 500 bis 5000 liegt.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasübergangstemperatur des weichmachenden Oligomers im Bereich von -70 bis 5ºC liegt.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Polymer unter anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionischen Acryl-, Methacryl-, Allyl-, Methallyl- oder Vinylhomopolymeren oder -copolymeren ausgewählt ist.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Oligomer ausgewählt ist unter den Polymeren mindestens eines Monomers, das ausgewählt ist unter:

- Acrylestern, Methacrylestern, Acrylamiden oder Methacrylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/oder aromatischen Alkoholen hergestellt werden, wobei sie vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen;

- Vinylestern, Allylestern, Methallylestern, Vinylamiden, Allylamiden oder Methallylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/oder aromatischen Alkoholen erhalten werden, wobei sie vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen;

- Olefinen;

- halogenierten oder perhalogenierten und insbesondere fluorierten oder perfluorierten Acrylmonomeren oder Vinylmonomeren und

- deren Gemischen.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Oligomer ausgewählt ist unter den Polymeren mindestens eines Monomers, das ausgewählt ist unter:

- Monomeren, die mindestens eine Säuregruppe aufweisen, in freier Form oder auch in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, wie Monocarbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, Dicarbonsäuren oder Säureanhydride sowie ihre Monoester oder Monoamide, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid in Disäureform, Monoesterform oder Monoamidform oder Itaconsäure;

- Monomeren, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe aufweisen, in freier Form oder auch in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, wie Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und

- Monomeren, die mindestens eine Phosphorsäuregruppe oder eine Phosphonsäuregruppe aufweisen, in freier Form oder auch in teilweise oder vollständig neutralisierter Form.

7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Oligomer ausgewählt ist unter den Polymeren mindestens eines Monomers, das ausgewählt ist unter:

- Monomeren, die eine Aminogruppe aufweisen, in freier oder auch teilweise oder vollständig neutralisierter Form oder auch teilweise oder vollständig quaternisierter Form.

8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Oligomer ausgewählt ist unter den Polymeren mindestens eines Monomers, das ausgewählt ist unter:

- Carboxybetainen oder Sulfobetainen, die durch teilweise oder vollständige Quaternisierung von ethylenisch ungesättigten Monomeren, die eine Aminogruppe aufweisen, durch Natriumsalze einer Carbonsäure mit mobilem Halogenid oder durch cyclische Sultone erhalten werden.

9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Oligomer ausgewählt ist unter den Polymeren mindestens eines Monomers, das ausgewählt ist unter:

- Hydroxyalkyl(meth)acrylaten mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen;

- (Meth)acrylamiden und (C&sub1;&submin;&sub3;&sub0;)-Dialkyl(meth)acrylamiden;

- N-Vinylpyrrolidon und Vinylcaprolactam und

- (Meth)acrylaten von Ethylenglykol, Diethylenglykol und Polyethylenglykol mit Hydroxyendgruppe oder Etherendgruppe.

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Oligomer unter Polyestern, Polyester/amiden, Polyamiden, Polyurethanen und Polyharnstoffen oder deren Gemischen ausgewählt ist, wobei das Oligomer anionisch, kationisch, amphoter oder nichtionisch ist.

11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyester ausgewählt sind unter:

- (i) den Verbindungen der folgenden Formel (1):

HOOC-(CH&sub2;)m-COOH (1),

worin m eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 20 bedeutet;

- (ii) den Verbindungen der folgenden Formel (2):

wobei sich die Säuregruppe, deren Stellung nicht definiert ist, vorzugsweise in ortho-, para- oder meta- Stellung befindet und wobei der Benzolring weitere Substituenten aufweisen kann, die von Sulfonatgruppen verschieden sind, und

- (iii) den Gemischen dieser Verbindungen, mit einem Diol, das ausgewählt ist unter:

- (a) den Verbindungen der folgenden Formel (3):

HO-(CH&sub2;)x-OH (3),

worin x eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 20 bedeutet,

- (b) den Verbindungen der folgenden Formel (4):

worin P eine dreiwertige geradkettige oder verzweigte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise eine Gruppe -(CH&sub2;)p-CH- mit p ≥ 1 und insbesondere die Gruppe

- CH&sub2;-CH- und R&sub1; eine Kohlenwasserstoffseitenkette mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten;

- (c) den Verbindungen der folgenden Formel (5):

worin R&sub2; ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylgruppe, R&sub3; ein Wasserstoffatom oder eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe und R&sub4; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe bedeuten;

- (d) der Verbindung der folgenden Formel (6):

- (e) der Verbindung der folgenden Formel (7):

und

- (f) deren Gemischen.

12. Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Träger mindestens ein in dem Träger gelöstes oder dispergiertes filmbildendes Polymer und mindestens ein in einem der Ansprüche 1 bis 11 definiertes Oligomer, das in dem Träger gelöst oder dispergiert vorliegt, als Weichmacher für das filmbildende Polymer enthält, wobei die Zusammensetzung keine Nitrocellulose enthält.

13. Zusammensetzung nach Anspruch. 12, dadurch gekennzeichnet, daß das weichmachende Oligomer in Konzentrationen von 0,1 bis 80 Gew.-% (Trockenmasse), bevorzugter von 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt wird.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Polymer ausgewählt ist unter:

- den Vinylacetat/Crotonsäure/Vinyl-tert.-butylbenzoat- Copolymeren;

- den Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.-Butylacrylamid- Copolymeren;

- den N-Ocytlacrylamid/Methylmethacrylat/Hydroxypropylmethacrylat/Acrylsäure/tert.-Butylaminoethylmethacrylat-Copolymeren und

- den Acrylsäure/Ethylacrylat/tert.-Butylacrylat-Terpolymeren.

15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Mengenanteil des filmbildenden Polymers in den erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.

16. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetisch oder dermatologisch akzeptable Träger aus Wasser, einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen organischen Lösemitteln oder auch aus einem Gemisch von Wasser und einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen organischen Lösemitteln oder auch aus Fettsubstanzen besteht, die ausgewählt sind unter Mineralölen, pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen, tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, worin die organischen Lösemittel niedere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkohole oder Gemische von Butylacetat und Ethylacetat sind.

18. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthält, die ausgewählt sind unter Fettsubstanzen, wie Mineralölen, pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen, tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen, organischen Lösemitteln, Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Mitteln gegen Schaumbildung, Hydratisierungsmitteln, Feuchthaltemitteln, Behandlungsmitteln, Antitranspirantien, Mitteln zum Alkalischmachen, Mitteln zum Ansäuren, UV-A-, UV-B- oder Breitband-Sonnenschutzfiltern, Färbemitteln, Pigmenten, Parfums, Konservierungsmitteln, anionischen, nichtionischen oder amphoteren organischen Polymeren und Treibmitteln.

19. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Zusammensetzung für die Haare handelt.

20. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Zusammensetzung zum Schminken handelt.

21. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Zusammensetzung zur Pflege der Haut handelt.

22. Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinsubstanzen, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, eine in einem der Ansprüche 12 bis 21 definierte kosmetische Zusammensetzung auf die Keratinsubstanzen aufzubringen.