DE69612244T2

DE69612244T2 - Thermoplastische Zusammensetzungen mit verbessertem Brandverhalten

Info

Publication number: DE69612244T2
Application number: DE69612244T
Authority: DE
Inventors: Patrice Breant; Olivier Poyet
Original assignee: Atofina SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1996-07-17
Publication date: 2001-08-09
Anticipated expiration: 2016-07-18
Also published as: JP3879873B2; ES2156262T3; CN1084765C; FR2736920A1; AU700708B2; FR2736920B1; JPH09104820A; AU6064296A; EP0758002A1; DE69612244D1; CN1152008A; EP0758002B1; CA2181733A1; KR970006404A; TW364914B; KR100515178B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Zusammensetzungen mit verbessertem Brandverhalten auf der Basis von Polyamidharzen. Das Brandverhalten wird zum einen anhand der Nichtbrennbarkeit oder Selbstentzündung und zum anderen anhand der Neigung zur Tropfenbildung beurteilt.
Thermoplastische Polyamidharze finden aufgrund ihrer hervorragenden physikalischen Eigenschaften breite Anwendung in der Automobilindustrie, der Luftfahrtindustrie, auf dem Gebiet der Elektrotechnik und in der Elektronikindustrie etc., Einsatz und Weiterentwicklung werden jedoch durch ihre Brennbarkeit verzögert.
In der Fachliteratur sind zahlreiche Vorschläge für die Verbesserung der Nichtbrennbarkeit oder Flammwidrigkeit von thermoplastischen Zusammensetzungen auf Polyamidbasis gemacht worden.
Halogenhaltige Verbindungen, wie Decabromdiphenylether, Decabrombiphenyl, gegebenenfalls in Kombination mit Sb&sub2;O&sub3;, wurden bereits als Zusatzstoffe verwendet. Aus halogenhaltigen Verbindungen werden jedoch halogenhaltige Säuren gebildet, die bei der Herstellung und/oder der Verwendung der Zusammensetzungen, in denen sie enthalten sind, freigesetzt werden. Hierdurch ergeben sich Gefahren bzgl. einer Korrosion der Apparaturen und der Umweltschädigung.
Antimonoxid Sb&sub2;O&sub3; wird gemäß der EP-0 571 241 der Anmelderin außerdem in Kombination mit Magnesiumhydroxid und gegebenenfalls Melamincyanurat für die flammwidrige Ausrüstung von thermoplastischen Polyamidzusammensetzungen verwendet.
Es ist ebenfalls bekannt, Phosphor oder Phosphorverbindungen, wie roten Phosphor (US 3 778 407), Phosphite, Phosphate, einzuarbeiten, die Verarbeitung dieser Substanzen ist jedoch schwierig und führt zu Polyamidzusammensetzungen, die rötlich gefärbt sind.
Melamincyanurat verbessert die Nichtbrennbarkeit oder Flammwidrigkeit, ist jedoch bei Verwendung in gleich großem Gewichtsanteil nicht so wirksam wie bestimmte Verbindungen mit hohem Chlor- oder Bromgehalt.
Auch wenn die oben aufgezählten Verbindungen die Brennbarkeit der Harze, in die sie eingearbeitet werden, deutlich verringern, ist ihr Einfluß auf die Neigung zur Tropfenbildung nur gering.
Gemäß der EP-0 169 085 der Anmelderin werden gleichzeitig ein Polyol und Melamincyanurat zu Zusammensetzungen auf Polyamidbasis gegeben, wodurch die Neigung zur Tropfenbildung verbessert werden kann, jedoch in einem noch nicht zufriedenstellenden Umfang.
Polymere und Copolymere aus alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffen weisen ein mangehaftes Brandverhalten auf und verbrennen leicht.
Es ist bekannt Flammschutzmittel zu diesen Polymeren, Copolymeren und Zusammensetzungen, in denen diese Polymere und Copolymere enthalten sind, zu geben. Die am häufigsten verwendeten Flammschutzmittel bestehen aus Verbindungen, die mindestens ein Halogenatom, bei dem es sich im allgemeinen um Brom handelt, enthalten.
Erfindungsgemäß wird eine thermoplastische Zusammensetzung auf Polyamidharzbasis mit verbessertem Brandverhalten angegeben, die dadurch gekennzeichnet ist, daß
- sie Sb&sub2;O&sub3;, Melamincyanurat und mindestens einen Polyol, der mindestens vier Hydroxygruppen enthält, als flammwidrig machende Zusatzstoffe enthält,
- diese drei Zusatzstoffe in einem Anteil von insgesamt 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind,
- jeder dieser drei flammwidrig machenden Zusatzstoffe ein Drittel des Gesamtgewichts der drei Zusatzstoffe ausmacht.
Von den erfindungsgemäßen thermoplastischen Zusammensetzungen werden insbesondere die Zusammensetzungen auf der Basis eines oder mehrerer Polyamidharze angegeben, die aliphatische und/oder cycloaliphatische und/oder aromatische Einheiten enthalten. Sie können hergestellt werden durch anionische Polymerisation eines oder mehrerer Lactame, wie Caprolactam, Oenantholactam, Dodecalactam oder Lauryllactam, oder durch hydrolytische Polykondensation eines oder mehrerer Lactame, oder durch Kondensation einer oder mehrerer Aminosäuren, wie Aminocapronsäure, 7-Aminoheptansäure, 11-Amino- undecansäure, 12-Aminododecansäure, oder eines oder mehrerer Salze oder Gemische von Diaminen, wie Hexamethylendiamin, Dodecamethylendiamin, Diamino-m-xylol, Bis-(p-aminocyclohexyl)-methan, Trimethylhexamethylendiamin, mit Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure und Dodecandicarbonsäure, oder durch Kondensation von Gemischen dieser Monomere, die zu diesen Copolyamiden führen.
Erfindungsgemäß werden unter PA auch die thermoplastischen Elastomere (TPE) auf Polyamidbasis verstanden, bei denen es sich um Blockcopolymere handelt, die auch als Polyetheramide oder Polyesteramide bezeichnet werden, deren Hartsegmente aus Polyamid und deren kristallisierbare Weichsegmente aus Polyether oder Polyester bestehen.
Unter PA werden ferner die Gemische der verschiedenen oben aufgezählten Polyamide miteinander und ihre Gemische mit anderen Polymeren, wie Polyolefinen, verstanden, mit der Maßgabe, daß das oder die Polyamide mindestens 50% des Gesamtgewichts des Gemischs ausmachen. Es werden insbesondere die Gemische aus PA und Polyolefin- Elastomeren, die die Schlagzähigkeit des PA verbessern, angegeben. Als Beispiele für Schlagzähigkeitsverbesserer können Ethylen-Propylen-Kautschuke (EPR), Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuke (EPDM), Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), Ethylen- Acrylsäureester-Maleinsäureanhydrid-Terpolymere und Terpolymere auf Ethylen-Acrylderivat-Basis (EDA) angegeben werden.
Die PAs können mit Hilfe von üblicherweise für diese Art der Modifizierung verwendeten Zusatzstoffen plastifiziert sein. Sie können Füllstoffe und/oder verschiedene Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise Zusatzstoffe, die für den Schutz des PAs vor thermisch oxidativem Abbau oder thermisch und UV-bedingtem Abbau vorgesehen sind, oder Verarbeitungshilfsmittel, wie Gleitmittel, Farbstoffe oder Pigmente, etc.
Das Antimonoxid liegt im allgemeinen in Form eines feinkörnigen Pulvers vor, dessen Korngröße etwa im Mikrometerbereich liegt.
Unter Melamincyanurat werden die Verbindungen verstanden, die bei der Einwirkung von Melamin auf Cyanursäure entstehen, insbesondere die Verbindung, die bei der äquimolaren Umsetzung von Melamin mit Cyanursäure entsteht, wobei letztere in Enol- oder Ketoform vorliegen kann.
Unter Polyol werden Verbindungen verstanden, die mindestens vier Hydroxygruppen enthalten, wie die Tetrite, wie z. B. Erythrit, Monopentaerythrit (PER) und seine mehrfach substituierten Derivate, die Pentite, wie z. B. Xylit, Arabit, und die Hexite, wie Mannit, Sorbit, und ihre höheren Homologen.
Die als die drei erfindungsgemäßen flammwidrig machenden Zusatzstoffe bezeichneten Verbindungen Sb&sub2;O&sub3;, Melamincyanurat und der oder die Polyole und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe, die als feinkörnige Materialien vorliegen, werden in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere Zusammensetzungen auf PA-Basis, im allgemeinen durch Kneten in das geschmolzen vorliegende PA-Harz eingearbeitet; die Knettemperatur liegt im allgemeinen bei 150 bis 300ºC und vorzugsweise bei 180 bis 230ºC.
Man kann ein Masterbatch oder ein Endprodukt herstellen.
Der Masterbatch weist den Vorteil auf, daß er eine gute Vordispersion der Bestandteile gewährleistet, die bei der späteren Verdünnung des Masterbatches mit dem Harz, durch dessen Zugabe das Endprodukt erhalten wird, nochmals geknetet werden.
Das Harz des Masterbatches kann dem für die Herstellung des Endprodukts zugegebenen Harz entsprechen oder von diesem verschieden sein.
Die Anmelderin hat festgestellt, daß ein Masterbatch auf der Basis eines thermoplastischen Elastomers auf PA-Basis für die spätere Verdünnung mit zahlreichen PA-Harzen, von denen PA-11, PA-12, PA-12,12, PA-6, PA-6,12, thermoplastische Elastomere auf der Basis von PA-11, PA-12, PA-6 angegeben werden können, besonders vorteilhaft ist.
Man kann ein Masterbatch auf der Basis eines oder mehrerer zusätzlicher Harze herstellen, das dann mit dem für die Herstellung des Endprodukts zuzugebenden Harz verdünnt wird. Dieses System ist besonders vorteilhaft im Fall von PA-Harzen, die mit Polyolefin- Elastomeren schlagzäh gemacht werden: in diesem Fall bilden die drei flammwidrig machenden Zusatzstoffe, die mit dem Polyolefin-Elastomer vermischt wurden, den Masterbatch, der später mit dem PA-Harz oder PS-Harz verdünnt wird.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen finden Anwendung auf zahlreichen Gebieten der Technik, für die sie zur industriellen Gegenständen verarbeitet werden, die insbesondere für die Automobilindustrie, die Luftfahrtindustrie, Elektrohaushaltsgeräte, die Audio-Video-Technik, die Elektronikindustrie und die Elektrotechnik vorgesehen sind; sie sind insbesondere an die Kabelherstellung angepaßt. Sie sind besonders gut für eine Verarbeitung zu Formteilen, Spritzgußteilen, durch Extrusion erzeugten Teilen, Filmen, Folien, Fasern, Verbundmaterialien, wie coextrudierten Teilen und Mehrschichtfilmen, sowie Pulvern für die Beschichtung von Trägern geeignet.
Im folgenden wird die logarithmische Viskositätszahl des PA bei 25ºC durchweg in m-Kresol für eine Menge von 0,5 g Polymer in 100 ml m-Kresol bestimmt.
Der Schmelzpunkt der PA-Harze wird entsprechend der ASTM-Norm D 3418 gemessen, und ihre Shore-Härte D wird entsprechend der ASTM-Norm D 2240 gemessen.
Die Mengenangaben sind gewichtsbezogene Angaben, sofern nichts anders angegeben ist.

Herstellung der Masterbatches MB1 bis MB8

In einem Innenmischer vom Typ MELLI, dessen Mischkammer vor der Zugabe auf 100ºC erwärmt wird, werden die verschiedenen Zusatzstoffe, deren chemische Zusammensetzung und jeweiliger Mengenanteil (Gew.-%) in Tabelle 1 angegeben ist, und das Granulat aus coPA-6/12 gefüllt. Der Mengenanteil der Zusatzstoffe entspricht 50% des Gesamtgewichts des Masterbatches.
coPA-6/12 (Schmelzpunkt: 130ºC, Shore-Härte D: 60) ist von der Anmelderin im Handel erhältlich.
Das verwendete Melamincyanurat (MC) ist von der Firma CHEMIE-LINZ AG im Handel erhältlich.
Das verwendete Monopentaerythrit (PER) ist von der Firma CELANESE im Handel erhältlich.
Das Sb&sub2;O&sub3; ist von der Firma COOKSON unter der Bezeichnung TIMONOX® im Handel erhältlich.
Das Ammoniumpolyphosphat (APP) ist von der Firma HOECHST unter der Bezeichnung EXOLIT 622 im Handel erhältlich.
Der Zeolith (ZEO) ist von der Firma CECA S. A. unter der Bezeichnung Zeolith A4 im Handel erhältlich.
Das feinkörnige Titandioxid (Korngröße etwa 1 um) ist von der Firma THANN & MULHOUSE unter der Bezeichnung RL 90 im Handel erhältlich. Tabelle 1

Beispiele 1 bis 14

Die obigen Masterbatches werden anschließend mit PA-11 (logarithmische Viskositätszahl: 1; Schmelzpunkt: 185ºC) oder PA-12 (logarithmische Viskositätszahl: 1; Schmelzpunkt: 175ºC), die von der Anmelderin im Handel erhältlich sind, in einem Doppelschnecken-Extruder mit gegenläufigen Schnecken vom Typ BRABENDER ZSK (Schneckengeschwindigkeit: 60 U/min. Durchsatz: 2 kg/h; Temperaturprofil: 180-210- 230ºC) verdünnt.
Das Brandverhalten wird durch Messung des Sauerstoff-Indexes (LOI) von stabförmigen Probekörpern gemäß ISO R 178 (80 mm · 10 mm · 4 mm) ermittelt, die in einer Schneckenspritzgießmaschine vom Typ MINING unter den weiter unten angegebenen Bedingungen aus
- Proben der obigen Materialien
und zum Vergleich aus
- PA-12 ohne flammwidrig machende Zusatzstoffe,
- PA-11 ohne flammwidrig machende Zusatzstoffe,
- einer Zusammensetzung auf PA-11-Basis gemäß der technischen Lehre des Patents EP-169085, die PER und MC, jedoch weder Sb&sub2;O&sub3; noch eine halogenhaltige Verbindung enthält (Schmelzpunkt: 185ºC),
hergestellt werden.
Spritztemperatur: 235ºC für PA-12 ohne flammwidrig machende Zusatzstoffe, 225ºC für Zusammensetzungen auf PA-12-Basis, 215ºC für PA-11 ohne flammwidrig machende Zusatzstoffe, 215ºC für Zusammensetzungen auf PA-11-Basis,
Temperatur der Form: Umgebungstemperatur.
Spritzzyklus: 15 s für den eigentlichen Spritzvorgang, anschließend 15 s unter Druck halten.
Die Ergebnisse der LOI-Messungen sowie die Konzentration an Masterbatch (Gew.-%) sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2
* Vergleichsbeispiel

Beispiele 15 bis 23

Es werden Zusammensetzungen hergestellt, die 86 Gew.-% PA-12, 10 Gew.-% MC, 2 Gew.-% PER, bei denen es sich um die weiter oben beschriebenen Substanzen handelt, und 2 Gew.-% unterschiedliche Zusatzstoffe enthalten, unter gleichen Verfahrensbedingungen wie für die Proben der Beispiele 1 bis 14 hergestellt.
Es wurden die folgenden Zusatzstoffe verwendet:
Das Antimonoxid Sb&sub2;O&sub3; entspricht dem weiter oben eingesetzten Sb&sub2;O&sub3;.
Das Magnesiumhydroxid Mg(OH)&sub2; mit einer Korngröße von 1 um ist von der Firma MARTINSWERKE unter der Bezeichnung MARTIFIN® OL111LE im Handel erhältlich.
Das Aluminiumhydroxid Al(OH)&sub3; mit einer Korngröße von 1 um ist von der Firma MARTINSWERKE unter der Bezeichnung MARTINAL® OL111LE im Handel erhältlich.
Der Boehmit AlO(OH) mit einer Korngröße von 1 um ist von der Firma VAW ALUMINIUM im Handel erhältlich.
Die Kieselsäure SiO&sub2; weist eine Korngröße von 1 um auf.
Das Dibutylzinndilaurat (DBZDL) ist von der Firma MERCK im Handel erhältlich. Die Orthoborsäure H&sub3;BO&sub3; ist von der Firma PROLABO im Handel erhältlich.
Die Materialien werden in gleicher Weise wie die Proben der Beispiele 1 bis 14 gemäß der ISO-Norm R 178 zu stabförmigen Probekörpern verarbeitet, deren LOI dann gemessen wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Tabelle 3
*Vergleichsbeispiel

Beispiele 24 bis 33

Es werden Zusammensetzungen, die verschiedene Harze auf PA-Basis, 10% MC, 2% PER, die den weiter oben beschriebenen Substanzen entsprechen, und 2% Sb&sub2;O&sub3; enthalten, und zum Vergleich Zusammensetzungen ohne Sb&sub2;O&sub3; hergestellt.
Das PA-12 entspricht dem in den Beispielen 1 bis 8 und 10 bis 12 verwendeten PA-12.
Das coPA-6/12 entspricht dem in den Masterbatches MB1 bis MB8 verwendeten coPA- 6/12.
Das PEBA (Polyetherblockamid), das von der Anmelderin im Handel erhältlich ist, ist ein thermoplastisches Elastomer auf Polyamidbasis, dessen Polyetherblöcke aus Polytetramethylenglykol (PTMG) bestehen und 33% des Gesamtgewichts des PEBAs ausmachen und dessen PA-Blöcke aus PA-12 bestehen (66% des Gesamtgewicht des PEBAs) (Schmelzpunkt: 159ºC; Shore-Härte D: 55).
Das PP/PA-6-Gemisch (Schmelzpunkt: 220ºC) ist eine kompatibilisierte Polymerlegierung und ist von der Anmelderin im Handel erhältlich.
Bei dem verwendeten PA-6 handelt es sich um ein PA-6 mit Formstoffqualität, seine Schmelztemperatur beträgt 218ºC.
Die Proben werden in gleicher Weise wie die Proben der Beispiele 1 bis 23 gemäß der ISO-Norm R 178 zu stabförmigen Probekörpern geformt, wonach ihr LOI sowie die Differenz der LOI-Werte der Zusammensetzungen mit und ohne Sb&sub2;O&sub3; gemessen wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Tabelle 4
*Vergleichsbeispiel

Beispiele 34 bis 43

Unter Verwendung des oben beschriebenen PA-12 werden verschiedene erfindungsgemäße Gemische hergestellt, die Melamincyanurat, Monopentaerythrit und/oder Sb&sub2;O&sub3; in einem Anteil von 12% des Gesamtgewichts jedes Gemisches enthalten, indem das PA-12 und die Zusatzstoffe gemeinsam von einem Extruder vom Typ BUSS-KO-KNETER (Schneckengeschwindigkeit 45 U/min. Durchsatz 25 kg/h; Temperaturprofil: 220-270- 220-220-240ºC) extrudiert werden.
Die Materialien werden dann in gleicher Weise wie die Proben der Beispiele 1 bis 33 gemäß der ISO-Norm R 178 zu stabförmigen Probekörpern verarbeitet, deren LOI anschließend bestimmt wird. Tabelle 5
* Vergleichsbeispiel

Herstellung des Masterbatches MB9

In einem Doppelschneckenextruder vom Typ WERNER® 40, der mit gegeneinander laufenden Schnecken (Schneckengeschwindigkeit: 150 U/min. Durchsatz: 24 kg/h; Temperaturprofil: 230-180-180-195-180-180-185-190-195-170-190-230ºC) ausgerüstet ist, wird ein Masterbatch auf der Basis von 40 Gew.-% des oben beschriebenen coPA-6/12, 43% Melamincyanurat, 8,5% Monopentaerythrit und 8,5% Sb&sub2;O&sub3; hergestellt.

Beispiele 44 bis 52

Verschiedene Mengen des obigen Masterbatches werden anschließend mechanisch mit PA-11 oder PA-12 mit einer logarithmischen Viskositätszahl von 1 vermischt. Der Verdünnungsgrad und das PA, mit dem die Verdünnung durchgeführt wird, sind in Tabelle 6 angegeben. Tabelle 6
*Die Zusammensetzung gemäß Beispiel 52 wird durch gemeinsame Extrusion aller Bestandteile ohne zwischenzeitliche Herstellung eines Masterbatches hergestellt.
Das Brandverhalten (LOI und UL 94) und die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Zusammensetzungen werden an stabförmigen, hantelförmigen oder plattenförmigen Probekörpern unter den Bedingungen der Normen, nach denen die Messungen durchgeführt werden, ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengefaßt. Tabelle 7
*Vergleichsbeispiel
nz: nicht zerbrochen
Die dynamometrischen Eigenschaften RD (Reißdehnung) und RF (Reißfestigkeit) werden nach der ISO-Norm R 527 1B bestimmt.
Der Biegemodul (BM) wird nach der ISO-Norm 178 bestimmt.
Die CHARPY-Schlagzähigkeit wird bei 23ºC und -40ºC nach der ISO-Norm 179 bestimmt.
Der Vicat-Punkt wird nach der ISO-Norm 306 bestimmt.
Der LOI wird wie weiter oben angegeben gemessen.
Die Neigung zur Tropfenbildung wird nach der Norm NF T 51 0272 bestimmt.

Herstellung des Masterbatches MB 10

Der Masterbatch MB 10 wird unter gleichen Verfahrensbedingungen wie der Masterbatch MB9 und mit den gleichen Mengenanteilen an Zusatzstoffen hergestellt, wobei das PA- Harz ein PEBA auf der Basis von PTMG (50% des Gesamtgewichts des PEBAs) und PA-12 (50% des Gesamtgewichts des PEBAs) ist, das von der Anmelderin unter der Bezeichnung PEBAX® MX 1205 (Schmelzpunkt: 147ºC; Shore-Härte D: 40) im Handel erhältlich ist.

Beispiele 53 bis 65

Anschließend werden verschiedene Mengen des obigen Masterbatches in einem Extruder mit Harzen auf PA-Basis verdünnt. Das Brandverhalten (UL 94 und LOI) von Proben der Beispiele 53 bis 58 wird entsprechend den weiter oben definierten Normen gemessen. Tabelle 8 enthält das Verhältnis UL94/LOI. Tabelle 8
*Vergleichsbeispiel
GF = Glasfasern
Das zähe (steife) PA-12 weist eine logarithmische Viskositätszahl von 1 auf, und sein Schmelzpunkt beträgt 175ºC.
Das zähe PA-11 weist eine logarithmische Viskositätszahl von 1 auf, und sein Schmelzpunkt beträgt 185ºC.
Das von der Anmelderin im Handel erhältliche PEBA 1 ist ein thermoplastisches Elasttomer vom PEBA-Typ (Polyetherblockamid) auf der Basis von PA-12 (80%) und PTMG (20%) (Schmelzpunkt: 169ºC; Shore-Härte D: 63).
Das von der Anmelderin im Handel erhältliche PEBA 2 ist ein thermoplastisches Elastomer vom PEBA-Typ auf der Basis von PA-12 (80%) und Polyethylenglykol (PEG) (20%) (Schmelzpunkt: 158ºC; Shore-Härte D: 40).
Das von der Anmelderin im Handel erhältliche PEBA 3 ist ein thermoplastisches Elastomer vom PEBA-Typ (Polyetherblockamid) auf der Basis von PA-12 (75%) und PEG (20%) (Schmelzpunkt: 169ºC; Shore-Härte D: 60).
Das Brandverhalten von Proben der Beispiele 59 bis 62 (verdünnt mit dem weiter oben verwendeten plastifizierten PA-12) wird bei 850ºC nach der Norm CEI 695-2-1 durch die sogenannte Glühdrahtprüfung bestimmt; die Ergebnisse sind in Tabelle 9 zusammengefaßt. Tabelle 9
Es wurden bestimmte mechanische Eigenschaften (RD, RF, BM, CHARPY-Schlagzähigkeit) von Proben der Beispiele 59 bis 65 ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 zusammengefaßt.
Die Proben der Beispiele 63 bis 65 bestehen aus Zusammensetzungen auf der Basis des Masterbatches 10 (MB 10), die unverdünnt oder mit PEBA 1 verdünnt sind:
0% PEBA 1 (Beispiel 63)
12,5% PEBA 1 (Beispiel 64)
20% PEBA 1 (Beispiel 65) Tabelle 10
*Vergleichsbeispiel
nz = nicht zerbrochen

Claims

1. Thermoplastische Zusammensetzung auf Polyamidharzbasis mit verbessertem Brandverhalten, dadurch gekennzeichnet ist, daß

- sie Sb&sub2;O&sub3;, Melamincyanurat und mindestens einen Polyol, der mindestens vier Hydroxygruppen enthält, als flammwidrig machende Zusatzstoffe enthält,

- diese drei Zusatzstoffe in einem Anteil von insgesamt 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind und

- jeder dieser drei flammwidrig machenden Zusatzstoffe ein Drittel des Gesamtgewichts der drei Zusatzstoffe ausmacht.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamidharz unter PA-11, PA-12, PA 12-12, dem coPA-6/12 und/oder PEBA ausgewählt ist.

3. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, die verschiedenen Bestandteile der Zusammensetzung bei einer Temperatur oberhalb der Erweichungstemperatur des thermoplastischen Harzes im geschmolzenen Zustand zu kneten.

4. Industrielle Gegenstände, erhältlich durch formgebende Verarbeitung der Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2.