DE69608414T2 - Als insektizid aktive zusammensetzung - Google Patents
Als insektizid aktive zusammensetzungInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung mit Insektizidwirkung, die eine begrenzt stabile Wasser-in-Öl-Emulsion bildet. Auf eine Zielfläche gesprüht, hinterläßt dieses Mittel keinerlei häßlicher milchiger Rückstände. Es ist außerdem ein hochwirksames Insektizid.
- Im allgemeinen werden Zusammensetzungen mit Insektizidwirkung aus einem Behälter wie einer Aerosoldose auf eine Zielfläche gesprüht. Damit der Sprühauftrag gleichförmig ist und gleichmäßig verteilt wird, muss die Zusammensetzung vollständig oder fast vollständig homogen sein. Bisher hatten Zusammensetzungen mit Insektizidwirkung eine einzige homogene Ölphase. Derartige Zusammensetzungen sind jedoch gewöhnlich sehr leicht entflammbar und setzen flüchtige Erdöl-Bestandstoffe in die Atmosphäre frei.
- Um den Ölanteil zu verringern, hat man Zusammensetzungen entwickelt, die eine stabile homogene Emulsion mit einer wässrigen und einer Ölphase bilden - vergl. bspw. die US-PSn 3.159.535 und 3.303.091. Die US-PS 5.178.871 offenbart eine stabile Doppelemulsion. Sprüht man derartige Mittel jedoch auf eine Zielfläche, verbleiben dort häufig - mindestens bis das Mittel völlig trocknet - häßliche milchige Rückstände, wie sie für Emulsionen charakteristisch sind.
- Desgl. hat man Zusammensetzungen entwickelt, die Öl-in-Wasser-Emulsionen bilden, bei denen die wässrige die kontinuierliche Phase und die Ölphase die eingebettete bzw. diskontinuierliche Phase darstellt - vergl. hierzu die US-PSn 4.822.613, 4.889.710, 4.923.897 und 5.094.853. Auf eine Zielfläche gesprüht bilden derartige Zusammensetzungen typischerweise einen stabilen Schaum. Ist weiterhin der aktive Bestandteil in der wässrigen Phase gelöst oder dispergiert, kann er die wasserabstoßende Chitinoberfläche von Insekten kaum effektiv durchdringen.
- Die US-PS 2.418.652 offenbart eine Öl-in-Wasser-Emulsion, dem ein kationischer Emulgator beigegeben ist, wenngleich in einer geringeren als der Emulgiermenge. Vermutlich stellt die kationische Substanz die Oberflächenladung der suspendierten Öltröpfchen der Öl-in-Wasser-Emulsion so ein, dass deren Fähigkeit steigt, an einer allgemein negativ geladenen Fläche zu haften.
- Die US-PS 1.707.466 offenbart eine konzentrierte stabile Öl-Emulsion, die mit Wasser zu einer stabilen Öl-in-Wasser-Dispersion verdünnbar ist. Obgleich die Dispersion als in einem Behälter zeitlich stabil angegeben ist, ist dort gesagt, sie breche bei der Berührung der Zielfläche auf und überziehe Pflanzen oder Insekteneier mit Öl, so dass sie zur Bekämpfung von Insektenschuppen und zum Abtöten von überzogenen Insekteneiern geeignet sei. Als Insektizid liegt dabei nur das Öl selbst vor.
- Die US-PS 4.904.464 offenbart eine Cocodiethanolamid enthaltende insektizide Zusammensetzung, die sich zu einer Wasser- und einer Ölphase auftrennt, die beim Rühren eine instabile Dispersion - im Gegensatz zu einer Wasser-in-Öl- Dispersion - bilden, die, wenn unmittelbar nach dem Rühren ausgegeben, sich sofort auftrennt.
- Die US-A-2 162 904 offenbart ein insektizides nichtphytozides Erdöl-Sprühöl, das einen Fettsäureseife- oder Esteremulgator enthält, die beide im Sprühöl löslich und stabil sind in Kombination mit einem Stabilisator, der einen weiteren Emulgator enthält, um mit Wasser eine Emulsion zu bilden, wobei der Fettsäu reseife- oder Esteremulgator vorzugsweise etwa 1,0% bis 1,5% des Öls ausmacht.
- Die EP-A-0 069 906 (entsprechend der CA-A-1 174 967) offenbart einen Aerosolansatz auf Wasserbasis mit 0,01 bis 6 Gew.-% mindestens eines Insektizids, 0,1 bis 2 Gew.-% mindestens eines Emulgators, 5 bis 40 Gew.-% mindestens eines organischen Lösungsmittels, 20 bis 70 Gew.-% Wasser und 10 bis 50 Gew.-% Treibmittel.
- Wir haben eine neuartige Zusammensetzung mit Insektizidwirkung ermittelt, die auf eine Zielfläche gesprüht keine unangenehmen milchigen Rückstände zurückläßt. Die Zusammensetzung ist auch hoch wirksam bei der Vernichtung verschiedener Insekten wie bspw. Schaben, Ameisen, Silberfischchen, Grillen und Spinnen.
- Die vorliegende Erfindung stellt eine Wasser-in-Öl-Emulsion mit
- Insektizidwirkung bereit, die
- Wasser,
- ein Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, das gewählt ist aus der aus aliphatischen, aromatischen und naphthenischen Lösungsmitteln sowie deren Mischungen bestehenden Gruppe,
- mindestens einen Bestandteil mit Insektizidwirkung, der gewählt ist aus der aus natürlichen Pyrethroiden, synthetischen Pyrethroiden, halogenierten Pyrethroiden und Cyanopyrethroiden bestehenden Gruppe, sowie
- ein grenzflächenaktives Mittel in einer Menge aufweist, die die Bildung einer nichtschäumenden Wasser-in-Öl-Emulsion bewirkt, die sich bei Sichtprüfung innerhalb fünfzehn Sekunden nach dem Ende des Mischens der Emulsion vollständig in eine Zusammensetzung mit einer Öl- und einer Wasserphase zu trennen scheint, wobei das grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,03 Gew.-% bis weniger als 0,10 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts der Emulsion vorliegt, und wobei
- das grenzflächenaktive Mittel einen HLB-Wert zwischen etwa 3 und etwa 9 hat und aus der aus Glycol, Glycerol, Sorbitestern von Öl-, Stearin-, Palmitin- und Laurinsäure, polyethoxylierten Fettalkoholen mit 2 bis 9 Ethylenoxid-Einheiten, Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonostearat und Sorbitanmonopalmitat sowie polyethoxylierten Nonylphenolen mit 2 bis 9 Ethylenoxid-Einheiten bestehenden Gruppe gewählt ist.
- Die als Insektizid wirkende Zusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung weist eine wässrige Phase und ein Ölphase auf. In der Ölphase ist ein Bestandteil mit Insektizidwirkung gelöst, der in Öl löslich und in Wasser im wesentlichen unlöslich ist.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung mit Insektizidwirkung bildet eine Wasser-in-Öl-Emulsion begrenzter Stabilität. Eine erfindungsgemäß hergestellte Emulsion ist als begrenzt stabil aufzufassen, wenn sie bei Betrachtung innerhalb von 15 Sekunden nach heftigem manuellem Schütteln in einer Flasche oder einem verschlossenen Behälter mindestens zu spalten beginnt.
- Eine Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer Öl- und einer Wasserphase ist eine Emulsionsart, bei der die Öl- die kontinuierliche Phase und die wässrige die eingebettete bzw. diskontinuierliche Phase darstellen. Da die Wasser-in-Öl- Emulsion dieser Erfindung begrenzt stabil ist, trennen sich die wässrige Phase und die Ölphase der Zusammensetzung gewöhnlich während der Lagerung mindestens teilweise.
- Wenn man die beiden Phasen der erfindungsgemäßen, als Insektizid wirkenden Zusammensetzung miteinander vermischt, indem man bspw. den Behälter mit der Zusammensetzung schüttelt, bildet sich eine Wasser-in-Öl- Emulsion, die im wesentlichen schaumfrei, aber auch homogen oder fast homogen ist. Sprüht man diese Emulsion aus dem Behälter, trennt sich beim Durchlaufen der Luft oder sofort beim Auftreffen auf die Zielfläche die wässrige Phase mindestens teilweise - und vorzugsweise vollständig - von der Ölphase. Typischerweise trennt sich die wässrige Phase innerhalb etwa 10 Sekunden nach dem Sprühen der Emulsion. Vorzugsweise trennt sich die wässrige Phase innerhalb etwa 5 Sekunden, am besten jedoch unmittelbar nach dem Sprühen. Im Resultat bleiben auf der Zielfläche keinerlei unangenehme milchige Rückstände zurück, wie sie für eine Emulsion typisch sind.
- Viele Insekten haben ein im wesentlichen aus Chitin bestehendes Exoskelett, dessen Oberfläche wasserabstoßend ist. Wasser rinnt von Chitinoberflächen problemlos ab, ohne in die Poren der Insektenoberflächen tief einzudringen. In der vorliegenden Erfindung trennt die wässrige Phase sich von der Ölphase und läuft ab, so dass die Ölphase und der in ihr gelöste Insektizidbestandteil auf dem Insekt verbleiben. Die Ölphase benetzt die Oberfläche, so dass der in der Ölphase mitgeführte, Insektizidbestandteil in die Oberflächenporen effektiver eindringt. Daher zeigt die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine starke insektizide Wirkung.
- Vorzugsweise liegt in der Zusammensetzung ein grenzflächenaktives Mittel in einer Menge vor, die eine begrenzt stabile Wasser-in-Öl-Emulsion ergibt. Ist diese Menge zu hoch, wird die Emulsion u. U. zu stabil und nimmt ein äußerst milchiges Erscheinungsbild an. Dies bedeutet, dass die wässrige und die Ölphase sich nach dem Sprühen nicht ausreichend spalten. Ist die vorliegende Menge des grenzflächenaktiven Mittels zu gering, bildet die Zusammensetzung u. U. keine Emulsion. Typischerweise liegt das grenzflächenaktive Mittel mit 0,03% bis weniger als 0,10%, vorzugsweise 0,05% bis weniger als 0,10% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
- Für die erfindungsgemäße Zusammensetzung sind nichtionische, anionische und cationische grenzflächenaktive Mittel allesamt geeignet, sofern sie unter Schütteln der Zusammensetzung von Hand in einer Flasche oder Dose die Bildung einer Wasser-in-Öl-Emulsion bewirken. Vorzugsweise hat das grenzflächenaktive Mittel einen HLB-Wert (Hydrophilie-/Lipophilie-Gleichgewicht) zwischen etwa 3 und etwa 9. Ist der HLB-Wert größer als etwa 9, kann sich anstelle der Wasser-in-Öl- eine Öl-in-Wasser-Emulsion bilden; ist er kleiner als etwa 3, wird die Bildung einer Emulsion in situ durch Schütteln des die Zusammensetzung enthaltenden Behälters schwierig.
- Für die erfindungsgemäße Zusammensetzung setzt man bevorzugt nichtionische grenzflächenaktive Mittel ein, da sie im allgemeinen für Menschen und nicht zu vernichtende Lebewesen eine niedrige Toxizität zeigen und nicht korrodierend wirken. Kationische grenzflächenaktive Mittel neigen zur Korrosionsbildung in den handelsüblichen verbreiteten Metallbehältern zur Aufnahme von Insektizidsprays. Anionische grenzflächenaktive Mittel können, wenn eingeatmet, eine Nasenreizung sowie eine Schaumbildung bewirken.
- Beispiele geeigneter nichtionischer grenzflächenaktiver Mittel sind langkettige Fettsäureester von Polyhydroxyl-Verbindungen wie Glycol, Glycerol und die Sorbitester der Ölein-, Stearin-, Palmitin- und Laurinsäure, polyethoxylierte Fettalkohole mit 2 bis 9 Ethylenoxideinheiten sowie polyethoxylierte Nonylphenole mit 2 bis 9 Ethylenoxideinheiten.
- Die bevorzugten nichtinionischen grenzflächenaktiven Mittel sind Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonostearat und Sorbitanmonopalmitat, die unter den Handelsbezeichnungen Span®80, Span®60 bzw. Span®40 von der Fa. ICI Specialty Chemicals erhältlich sind. Das für die erfindungsgemäße Zusammensetzung meistbevorzugte nichtionische grenzflächenaktive Mittel ist Sorbitanmonooleat.
- Die Ölphase der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthält ein Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel. Die in der Zusammensetzung vorliegende Lösungsmittelmenge sollte ausreichen, um den aktiven Besandteil zu lösen und eine Wasser-in-Öl-Emulsion zu bilden. Typischerweise liegt das Kohlenwasserstoff- Lösungsmittel in einer Menge von etwa 0,5% bis etwa 40%, vorzugsweise von etwa 5% bis etwa 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
- Beispiele geeigneter Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel sind u. a. aliphatische, aromatische und naphthenische Lösungsmittel sowie deren Mischungen. Beispiele geeigneter aliphatischer Kohlenwasserstoffe sind u. a. iso- und normalparaffinische Lösungsmittel wie die unter den Markennamen ISOPAR® und NOR- PAR® von der Fa. Exxon Chemicals, Houston, Texas im Handel erhältlichen. Beispiele geeignete aromatischer Lösungsmittel sind u. a. Benzol, Toluol und Xylol. Beispiele geeigneter naphthenischer Lösungsmittel sind u. a. dearomatisierte aliphatische Kohlenwasserstoffe und Isoparaffine mit naphthenischen Gruppen. Naphthenische Lösungsmittel sind gewöhnlich als Mischungen von naphthenischen, normal- und/oder isoparaffinischen Lösungsmitteln im Handel. Beispiele geeigneter handelsüblicher naphthenischer Lösungsmittel sind u. a. EXXSOL®D-40, D-60, D-80, D-110 und D-130 der Fa. Exxon Chemicals, Houston, Texas. Ein für die vorliegende Erfindung bevorzugtes Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ist ein Gemisch naphthenischer und paraffinischer Lösungsmittel, das als EXXSOL®D-60 im Handel ist.
- Der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann ein Co-Lösungsmittel zugegeben werden, das sowohl in der wässrigen als auch der Ölphase löslich ist. Das Co-Lösungsmittel unterstützt das Löslichmachen des als Insektizid wirkenden aktiven Bestandteils in der Ölphase und beschleunigt auch das Aufbrechen der Emulsion. Typischerweise liegt das Co-Lösungsmittel in einer Menge von etwa 1% bis etwa 5% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor. Bei mehr als etwa 5% bildet sich u. U. keine Emulsion. Beispiele geeigneter Co-Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol.
- Wie oben offenbart, enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens einen als Insektizid wirkenden Bestandteil in einer für die Insektizidwirkung ausreichenden Menge. Hier einsetzbar ist jeder beliebige aktive Bestandteil, der in Wasser und in Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln löslich ist. Beispiele geeigneter aktiver Bestandteile sind u. a. natürliche Pyrethrine, synthetische Pyrethroide wie Permethrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alphamethrin, Cyphenothrin, Fenvolerat, Allethrin, Tetramethrin, Resmethrin, Bioresmethrin, d-Trans- Allethrin und Phenothrin, halogenierte Pyrethroide und Cyano-Pyrethroide. Typischerweise liegt der aktive Bestandteil in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Menge von etwa 0,20% bis etwa 2%, vorzugsweise etwa 0,10% bis etwa 1% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch einen Synergisten für den aktiven Bestandteil in üblicher Menge enthalten. Beispiele geeigneter Synergisten sind Piperonylbutoxid und N-Octylbicycloheptendicarboximid.
- Das Wasser der wässrigen Phase der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sollte in einer Menge vorliegen, die zur Bildung einer begrenzt stabilen Wasserin-Öl-Emulsion und zum Erleichtern des Aussprühens wirksam ist. Beim Aussprühen der Zusammensetzung aus einem Behälter wirkt das Wasser als Füllmittel, das dem gesprühten Produkt Körper gibt. Typischerweise liegt Wasser in der Zusammensetzung in einer Menge von etwa 30% bis etwa 70%, vorzugsweise etwa 40% bis etwa 70% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
- Die erfindungsgemäße, als Insektizid wirkende Zusammensetzung läßt sich mit einem geeigneten Treibmittel kombinieren, um einen Aerosolansatz auszubilden. Beispiele geeigneter Treibmittel sind Druckgase wie Stickstoff, Kohlendioxid und Distickstoffoxid, Flüssigtreibgas wie fluorierte und chlorierte Kohlen wasserstoffe, Dimethyläther, Vinylchlorid; gesättigte Kohlenwasserstoffe wie Propan, Butan, Isobutan, Isopentan und deren Mischungen; sowie Mischungen von Flüssig- und Druckgasen. Um die Umweltverschmutzung zu verringern, verwendet man als Treibmittel bevorzugt verflüssigte gesättigte Kohlenwasserstoffe.
- Typischerweise liegt in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung das Kohlenwasserstoff-Treibmittel in einer Menge von etwa 8% bis etwa 50%, vorzugsweise etwa 5% bis etwa 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
- Andere Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können bspw. Duftstoffe in herkömmlichen Mengen zum Überdecken des üblen Geruchs der aktiven Bestandteile und Korrosionshemmer sein wie bspw. Natriumnitrit, Natriumbenzoat und deren Mischungen in herkömmlichen Mengen, um die Korrosion der Metallbehälter zu unterdrücken, die die Zusammensetzung üblicherweise enthalten.
- Die vorliegende Erfindung soll nun anhand des folgenden Beispiels, das die Erfindung jedoch nicht einschränken soll, erläutert werden.
- Es wurde mit den folgenden Bestandteilen eine als Insektizid wirkende Zusammensetzung angesetzt, die eine Wasser-in-Öl-Emulsion bilden kann:
- Bestandteil Gewichtsprozent
- Pyrethrin 20% 1,000
- Permethrin 90% 0,222
- Piperonylbutoxid 0,500
- Sorbitanmonooleat 0,050
- Duftstoff 0,228
- Isopropanol 1,000
- EXXSOL®D-60 29,000
- Natriumnitrit 0,090
- Wasser 59,910
- Treibmittel A-91 8,000
- A-91 ist ein herkömmliches Treibmittel aus 70% Propan und 30% Isobutan.
- Die Zusammensetzung wurde zubereitet, indem zunächst das Pyrethrin 20%, Permethrin 90%, Piperonylbutoxid, Sorbitanmonooleat, der Duftstoff und Isopropanol in EXXSOL®D-60 zu einem Lösungsmittel-Zwischenprodukt gelöst. Das Natriumnitrit wurde in Wasser zu einem Wasser-Zwischenprodukt gelöst. Sodann wurden erst das Wasser- und dann das Lösungsmittel- Zwischenprodukt in einen Aerosolbehälter gegeben, ein Ventil auf den Behälter aufgesetzt und festgebördelt und schließlich der Behälter mit dem Treibmittel A- 91 druckbeaufschlagt.
- Danach wurde der Behälter geschüttelt, um eine begrenzt stabile Wasser-in-Öl- Emulsion zu bilden. Unmittelbar danach wurde die Zusammensetzung aus dem Behälter auf eine Zielfläche gesprüht. Beim Beobachten ergab sich, dass beim Auftreffen des Sprühnebels auf die Zielfläche die wässrige Phase sich fast augenblicklich von der Ölphase trennte. Im Resultat blieben auf der Zielfläche keine häßlichen milchigen Flecken zurück.
- Während die vorliegende Erfindung oben anhand gegenwärtig als bevorzugt erachteter Ausführungsformen beschrieben ist, sei darauf verwiesen, dass sie nicht auf diese offenbarten Ausführungsformen beschränkt ist.
- Sprühbare insektizide Mittel sind von unmittelbarem Nutzen zum Vernichten von Schadinsekten. Die erfindungsgemäße als Insektizid wirkende Zusammensetzung ist weiterhin dahingehend gewerblich nützlich, dass sie eine Zusammensetzung mit verringerter Konzentration von flüchtigen Erdölsubstanzen schafft, sich aber dennoch mit herkömmlichen Mitteln sprühen läßt und darüberhinaus ein wirksames Insektenvernichtungsspray darstellt.
Claims (12)
1. Wasser-in-Öl-Emulsion mit Insektizidaktivität, die
Wasser,
ein Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, das gewählt ist aus der aus
aliphatischen, aromatischen und naphthenischen Lösungsmitteln sowie deren
Mischungen bestehenden Gruppe,
mindestens einen Bestandteil mit Insektizidaktivität, das gewählt ist aus
der aus natürlichen Pyrethrinen, synthetischen Pyrethroiden, halogenierten
Pyrethroiden und Cyanopyrethroiden bestehenden Gruppe, sowie
ein grenzflächenaktives Mittel in einer Menge aufweist, die die Bildung
einer nichtschäumenden Wasser-in-Öl-Emulsion bewirkt, die sich bei
Sichtprüfung innerhalb fünfzehn Sekunden nach dem Ende des Mischens der Emulsion
vollständig in eine Zusammensetzung mit einer Öl- und einer Wasserphase zu
trennen scheint, wobei das grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von
0,03 Gew.-% bis weniger als 0,10 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts
der Emulsion vorliegt, und wobei
das grenzflächenaktive Mittel einen HLB-Wert zwischen etwa 3 und etwa
9 hat und aus der aus Glycol, Glycerol, Sorbitestern von Öl-, Stearin-, Palmitin-
und Laurinsäure, polyethoxylierten Fettalcoholen mit 2 bis 9
Ethylenoxid-Einheiten, Sorbitanmonooleat, Sorbitanmonostearat und Sorbitanmonopalmitat sowie
polyethoxylierten Nonylphenolen mit 2 bis 9 Ethylenoxid-Einheiten
bestehenden Gruppe gewählt ist.
2. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 1, bei der das
grenzflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,05% bis weniger als 0,10% vorliegt.
3. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 1, die weiterhin ein Co-
Lösungsmittel aufweist.
4. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 3, bei der das
Co-Lösungsmittel ein Alkohol ist.
5. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 1, die weiterhin einen
Synergisten für den aktiven Bestandteil aufweist.
6. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 5, deren Synergist aus
der aus Piperonylbutoxid und N-Octylbicycloheptendicarboximid bestehenden
Gruppe gewählt ist.
7. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 1, die weiterhin ein
Treibmittel aufweist.
8. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 7, deren Treibmittel aus
der aus verflüssigten gesättigten Kohlenwasserstoffen und deren Mischungen
bestehenden Gruppe gewählt ist.
9. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 1, die weiterhin einen
Duftstoff aufweist.
10. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 1, die weiterhin einen
Korrosionshemmer aufweist.
11. Emulsion mit Insektizidaktivität nach Anspruch 10, deren
Korrosionshemmer aus der aus Natriumnitrit, Natriumbenzoat und deren Mischungen
bestehenden Gruppe gewählt ist.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, die durch Trennen der Emulsion
nach Anspruch 1 gebildet wurde.
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