DE69522565T2

DE69522565T2 - Selbstenthaltene bildzusammenbau und verfahren zur bildherstellung damit

Info

Publication number: DE69522565T2
Application number: DE69522565T
Authority: DE
Inventors: Thomas Brammer; C. Camillus; A. Johnson; William Lippke; M. Taylor; A. Terry
Original assignee: Cycolor Inc
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-06-10
Filing date: 1995-02-16
Publication date: 2002-06-27
Anticipated expiration: 2015-02-17
Also published as: AU689336B2; DE69522565D1; AU3862895A; CA2191734A1; MX9606247A; EP0765493B1; IL114053A0; JPH10504658A; EP0765493A1; US5916727A; US5783353A; ATE205307T1; KR100343861B1; JP3188274B2; IL114053A; WO1995034845A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine integrale ("self-contained") Bilderzeugungsanordnung. Nachstehend beschreiben wir verbesserte integrale Bilderzeugungsanordnungen, die mit photoaktiver Strahlung bildentsprechend belichtet und einer gleichmäßigen Aufbrechkraft ausgesetzt werden können, um ein Bild zu erzeugen, das bei Betrachtung durch einen ersten durchsichtigen Träger gegen einen zweiten undurchsichtigen Träger sichtbar ist, oder das, wenn der zweite Träger durchsichtig ist, als Transparenzbild betrachtet werden kann.
Photohärtbare Bilderzeugungssysteme unter Verwendung von mikroverkapselten, strählungsempfindlichen Zusammensetzungen sind Gegenstand unserer US-Patente Nr. 4 399 209 und 4 416 966, sowie der am 18. Januar 1982 eingereichten anhängigen US-Patentanmeldung Nr. 320 643. Diese Bilderzeugungssysteme zeichnen sich dadurch aus, dass ein Bilderzeugungsblatt mit einer Schicht von Mikrokapseln, die in der inneren Phase eine photohärtbare oder photoerweichbare, photohärtbare Zusammensetzung enthalten, bildentsprechend mit einer photoaktiven Strahlung belichtet wird. In den typischsten Ausführungsformen handelt es sich bei der photohärtbaren Zusammensetzung um eine photopolymerisierbare Zusammensetzung, die eine polyethylenisch ungesättigte Verbindung und einen Photoinitiator enthält und mit einem Farbbildner verkapselt ist. Die innere Phase der Mikrokapseln härtet sich durch Belichtung mit photoaktiver Strahlung. Nach der Belichtung wird das Bilderzeugungsblatt einer gleichmäßigen Aufbrechkraft ausgesetzt, indem das Blatt durch den Spalt zwischen einem Druckwalzenpaar hindurchgeführt wird.
Das US-Patent Nr. 4 535 050 von Adair et al. offenbart eine Anordnung zur Belichtung und Entwicklung photoempfindlicher Blätter unter Einsatz einer mikroverkapselten, strahlungsempfindlichen Zusammensetzung. Ein Abdeckblatt wird mit einer Mikrokapselschicht adhäsiv verbunden und wird nach der Belichtung abgezogen, wodurch die Mikrokapseln aufgebrochen werden und das Bild entwickelt wird.
Das US-Patent Nr. 4 920 026 von Hagihara et al. betrifft eine Anordnung, bei der vor der Belichtung mit einem bilderzeugenden Lichtstrahl zwei Blätter übereinander gelegt werden. Ein lichtaufnehmendes Blatt hat ein durchsichtiges, farbloses Trägerblatt, das mit Mikrokapseln beschichtet ist, in denen ein farbloser Farbstoff und Photopolymerisationsmittel verkapselt sind, welches unter Lichteinfluss härtet. Ein Bildübertragungsblatt ist mit einem Entwicklermittel mit chromogener Wirkung auf den farblosen Farbstoff beschichtet. Die Mikrokapseln werden durch den bilderzeugenden Strahl selektiv gehärtet, wodurch ein unsichtbares Bild entsteht, das zu einem sichtbaren Bild wird, wenn beim Zusammenpressen der übereinander gelegten Blätter ausschließlich die nicht gehärteten Mikrokapseln aufgebrochen werden. Das lichtaufnehmende Blatt und das Bildübertragungsblatt können einzeln vorliegen und zur Bilderzeugung übereinander gelegt und dann erneut getrennt werden, oder sie können von Anfang an bei der Lagerung und Lieferung aufeinander gelegt sein, so dass sie zusammen als kombiniertes licht- und druckempfindliches Bilderzeugungsblatt belichtet werden; in diesem Fall werden die zwei Blätter jedoch nach Erzeugung des sichtbaren Bildes voneinander getrennt.
Unser US-Patent Nr. 4 440 846 offenbart ein integrales Bilderzeugungsblatt, bei dem der verkapselte Farbbildner und das Entwicklermaterial als eine Schicht oder als zwei aneinander angrenzende Schichten auf der Oberfläche eines einzelnen Substrats zusammen aufgetragen sind. Beim Hindurchführen des integralen Kopierblatts durch mit dem Kopierblatt in Kontakt stehende Druckwalzen werden die Mikrokapseln bildentsprechend aufgebrochen und die innere Phase wird freigesetzt, woraufhin der Farbbildner in das Entwicklermaterial wandert, wo er mit dem Entwicklermaterial reagiert und ein Farbbild erzeugt.
Das US-Patent Nr. 4 766 050 lehrt ein Bilderzeugungssystem, das einen Träger, eine Mikrokapseln enthaltende Schicht, eine Schicht mit Entwicklermaterial und eine Schicht mit einem lichtundurchlässigmachenden Mittel umfasst. Das lichtundurchlässigmachende Mittel kann eine eigene Schicht bilden und/oder Teil der Mikrokapseln enthaltenden Schicht sein.
In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung und in einem ersten Aspekt derselben stellen wir eine integrale photohärtbare Bilderzeugungsanordnung bereit, die einen ersten durchsichtigen Träger, einen zweiten Träger, der durchsichtig oder undurchsichtig sein kann, und eine zwischen dem ersten durchsichtigen Träger und dem zweiten Träger angeordnete bilderzeugende Schicht umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Schicht im Wesentlichen aus einem Entwicklermaterial und einer Vielzahl von photohärtbaren Mikrokapseln besteht, wobei die Mikrokapseln einen Farbbildner und eine photohärtbare Zusammensetzung enthalten, und dass die Bilderzeugungsanordnung versiegelt ist.
Bei dieser Anordnung besteht die bilderzeugende Schicht im Wesentlichen aus Entwickler und Mikrokapseln. Anders als bei dem System nach US 4 766 050 wird ein lichtundurchlässigmachendes Mittel, falls vorhanden, in einen Träger integriert, nämlich in den zweiten Träger, der einen Hintergrund für das schließlich in der Mikrokapselschicht erzeugte Bild abgibt. Nach bildentsprechender Belichtung werden die Mikrokapseln aufgebrochen und der Farbbildner wird aus den aufgebrochenen Mikrokapseln bildentsprechend freigesetzt. Der Farbbildner wandert in das in derselben bilderzeugenden Schicht vorhandene Entwicklermaterial, reagiert mit diesem und erzeugt ein Bild, das bei Betrachtung durch den durchsichtigen ersten Träger gegen den undurchsichtigen zweiten Träger sichtbar ist.
In einer weiteren Anordnung sind sowohl der erste Träger als auch der zweite Träger durchsichtig und erlauben die Betrachtung des Bildes als Transparenzbild mit einem Projektor wie etwa einem Overhead-Projektor oder einem Diaprojektor.
Die Versiegelung des Bilderzeugungssystems zwischen den zwei Trägerelementen, die die obere und untere Schicht bilden, verhindert den Kontakt des Benutzers mit dem Entwicklermaterial und den Chemikalien in den Mikrokapseln bei der Benutzung und kann, abhängig von den Eigenschaften der Träger, das Eindringen von Sauerstoff in das photohärtbare Material verhindern. Dieses Format liefert auch ein glänzendes "photographisches" Bild.
Es zeigt sich also, dass die vorliegende Erfindung die Bereitstellung einer verbesserten und praktischen integralen Bilderzeugungsanordnung ermöglicht, die, durch einen durchsichtigen Träger betrachtet, ein Bild gegen einen weißen Hintergrund bzw., wenn sowohl der vordere als auch der hintere Träger durchsichtig sind, ein Transparenzbild liefert, und die versiegelt ist, um bei Benutzung der Anordnung den Kontakt des Benutzers mit reizenden Chemikalien zu verhindern.
Wenn der erste Träger auf einer Oberfläche mit der bilderzeugenden Schicht beschichtet ist, die ein Entwicklermaterial und photohärtbare Mikrokapseln umfasst, und der zweite Träger auf einer Oberfläche mit einem Klebstoff beschichtet ist, so ist der erste Träger mit dem zweiten Träger derart verbunden, dass die den Entwickler und die Mikrokapseln enthaltende Schicht zur Klebstoffschicht hin angeordnet ist, so dass ein Laminat entsteht. In Übereinstimmung mit dieser Ausführungsform, bei der der erste Träger undurchsichtig ist, reagiert der Farbbildner beim Aufbrechen der Mikrokapseln mit dem Entwicklermaterial, wodurch ein Bild erzeugt wird, das, durch den durchsichtigen Träger betrachtet, gegen den undurchsichtigen Träger sichtbar ist. In Übereinstimmung mit der Ausführungsform, bei der sowohl der erste als auch der zweite Träger durchsichtig sind, kann das Bild als Transparenzbild betrachtet werden.
In einem zweiten und alternativen Aspekt dieser Erfindung stellen wir ein Verfahren zur Bilderzeugung in einer integralen photohärtbaren Bilderzeugungsanordnung bereit, das folgende Schritte umfasst:
- bildentsprechende Belichtung einer integralen lichtempfindlichen Bilderzeugungsanordnung mit einer Quelle von photoaktiver Strahlung, wobei die integrale photohärtbare Bilderzeugungsanordnung einen ersten durchsichtigen Träger, einen zweiten Träger, der durchsichtig oder undurchsichtig sein kann, und eine bilderzeugende Schicht umfasst, die im Wesentlichen aus einem Entwicklermaterial und einer Vielzahl von photohärtbaren Mikrokapseln besteht, wobei die Mikrokapseln einen Farbbildner und eine photohärtbare Zusammensetzung enthalten, und die zwischen dem ersten durchsichtigen Träger und dem zweiten Träger angeordnet ist, und wobei die Anordnung versiegelt ist,
- Anwendung einer gleichmäßigen Aufbrechkraft auf die belichtete integrale, photohärtbare Bilderzeugungsanordnung, um ein Aufbrechen der photohärtbaren Mikrokapseln und einen bildentsprechenden Transfer des Farbbildners auf den Entwickler zu bewirken, wodurch ein Bild erzeugt wird, und
- Betrachten des Bildes.
In den Zeichnungen zeigt:
Fig. 1 eine Schnittansicht einer Ausführungsform des Bilderzeugungssystems gemäß der vorliegenden Erfindung.
Fig. 2 eine Schnittansicht von Fig. 1 nach Belichten und Aufbrechen der Mikrokapseln.
Wie in Fig. 1 dargestellt und in Übereinstimmung mit einer Ausführungsform, umfasst ein integrales Bilderzeugungssystem 1 in dieser Reihenfolge: einen ersten durchsichtigen Träger 10, eine bilderzeugende Zusammensetzung 12, die photohärtbare Mikrokapseln 14 und ein Entwicklermaterial 16 umfasst, eine Klebstoffschicht 18 und einen zweiten Träger 20, der fakultativ ein lichtundurchlässigmachendes Mittel 26 enthalten kann. Wie in den US-Patenten Nrn. 4 399 209 und 4 440 846 beschrieben, werden die Mikrokapseln bei bildentsprechender Belichtung dieser Einheit mit photoaktiver Strahlung in den belichteten Bereichen unterschiedlich stark gehärtet. Zum Aufbrechen der Mikrokapseln wird auf die belichtete Einheit Druck ausgeübt. Fig. 2 stellt das integrale Bilderzeugungssystem aus Fig. 1 nach Belichtung und Aufbrechen der Mikrokapseln 14 dar. Die aufgebrochenen Mikrokapseln 22 setzen einen Farbbildner frei, der mit dem Entwicklermaterial 16 reagiert, wodurch ein Bild 24 erzeugt wird. Wie in dem US-Patent Nr. 4 772 541 beschrieben, werden die Mikrokapseln typischerweise aus drei Gruppen von Mikrokapseln bestehen, die für rotes, grünes, bzw. blaues Licht empfindlich sind und Cyan, Magenta bzw. Gelb-Farbbildner enthalten.
In der Ausführungsform der Figg. 1 und 2 enthält die Schicht 12 ein Gemisch aus einem Entwicklermaterial und photohärtbaren Mikrokapseln. Diese Schicht enthält typischerweise etwa 20 bis 80% (Trockengewicht) des Entwicklers, etwa 80 bis 20% (Trockengewicht) Mikrokapseln und 0 bis 20% Bindemittel. Typischerweise beträgt das Gewicht der aufgetragenen Schicht nach Trocknung etwa 8 bis 20% g/cm². Ein Beispiel für eine solche Beschichtungsrezeptur wird nachstehend im Beispiel 2 angegeben.
Bei der in Fig. 1 dargestellten integralen photohärtbaren Bilderzeugungsanordnung ist der erste Träger 10 vorzugsweise ein durchsichtiger Träger aus Polyethylenterephthalat (PET), der auf einer Oberfläche mit dem vorgenannten Gemisch beschichtet ist. Bei dem zweiten Träger 20 handelt es sich vorzugsweise um einen undurchsichtigen Träger wie etwa Polyethylenterephthalat (PET), das ein (schwarzes oder weißes) lichtundurchlässigmachendes Mittel enthält, Papier oder mit einem Film (aus Polyethylen, Polypropylen, Polyester usw.) überzogenes Papier. Als undurchsichtiger Träger besonders bevorzugt ist ein Polyethylenterephthalat-Träger, der etwa 10% Titandioxid enthält, so dass er einen hellweißen, undurchsichtigen Träger bildet. Dieser Träger ist unter der Produktbezeichnung Melinex von ICI, Ltd. im Handel erhältlich.
bm den zweiten undurchsichtigen Träger mit dem ersten durchsichtigen Träger zusammenzufügen, wird der zweite undurchsichtige Träger auf einer Oberfläche mit einem Klebstoff 18 beschichtet. Der erste durchsichtige Träger 10 wird mit dem zweiten undurchsichtigen Träger 20 so zusammengefügt, dass die bilderzeugende Schicht 12 zur Klebstoffschicht 18 hin angeordnet ist, so dass ein Laminat entsteht. Bei Belichtung mit photoaktiver Strahlung und anschließender Anwendung einer gleichmäßigen Aufbrechkraft wird ein Bild erzeugt, das durch den durchsichtigen Träger 10 gegen den hellweißen, undurchsichtigen Träger 20 betrachtet wird. Ein in der vorliegenden Ausführungsform verwendbarer Klebstoff kann ein Klebstoff auf Wasserbasis wie etwa Aerosett 2177 oder Aerosett 2550, beide von der Ashland Chemical Co. und im Handel erhältlich, PD 0681, AP 6903 und W 3320 von H. B. Fuller erhältlich, oder ein Klebstoff auf Lösungsmittelbasis sein, wie etwa das von Ashland Chemical Co. vertriebene PS 508. Die Klebstoffe können einzeln oder als Kombination verwendet werden. Vorzugsweise ist der Klebstoff durchsichtig oder lichtdurchlässig; besonders bevorzugt wird ein durchsichtiger Klebstoff auf Wasserbasis, der auch nach bildentsprechender Belichtung der Anordnung und Anwendung des zum Aufbrechen der Mikrokapseln nötigen Drucks durchsichtig bleibt. Die benötigte Klebstoffmenge wird je nach Klebstoff und Träger variieren. In der Regel wird der Klebstoff in einer Menge von 2 bis 20 g/cm² aufgetragen.
Der erste durchsichtige Träger, durch den das Bild betrachtet wird, kann aus einer durchsichtigen Polymerfolie bestehen. Es wird eine Folie gewählt, die bei Betrachtung des Bildes eine gute fotografische Qualität liefert. Vorzugsweise wird eine Folie verwendet, die nicht vergilbt. Zur Verwendung in unserem integralen Bilderzeugungssystem wird als Substrat Polyethylenterephthalat (PET), ein durchsichtiges Polymermaterial, bevorzugt. Wird ein Transparenzbild gewünscht, so wird unverändertes Polyethylenterephthalat sowohl als erster als auch als zweiter durchsichtiger Träger benutzt. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem undurchsichtigen Träger um weißes Polyethylenterephthalat, das, wie vorstehend angegeben, ein lichtundurchlässigmachendes Mittel enthält. Typischerweise hat jeder der PET-Träger eine Stärke von etwa 50,8 bis 101,6 um (2 bis 4 mils).
Es ist wichtig, bei der Herstellung des Laminats die Mikrokapseln nicht aufzubrechen. Dies kann dadurch erreicht werden, dass man die Klebstoffschicht und die Entwickler/Mikrokapselschicht mit Gummiwalzen zusammenpresst, und zwar mit einem Druck, der den Klebstoff zwar aktiviert, jedoch die Mikrokapseln nicht aufbricht.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der undurchsichtige zweite Träger hinreichend lichtundurchlässig, um bei Belichtung des integralen Bilderzeugungsblatt durch den durchsichtigen Träger ein Eindringen der Strahlung in weitere Bilderzeugungsblätter, die während des Belichtungsschrittes möglicherweise hinter dem Bilderzeugungsblatt liegen, zu verhindern. Werden die Einheiten jedoch nicht in gestapelter Anordnung belichtet, so ist die Lichtundurchlässigkeit des Trägers nicht kritisch, solange der Träger den gewünschten Hintergrund liefert. Sind beide Träger durchsichtig, so muss jede integrale Bilderzeugungsanordnung durch ein lichtundurchlässiges Element wie etwa ein lichtundurchlässiges Blatt oder eine lichtundurchsichtige Rückseitenschicht, die sich von dem Bilderzeugungsblatt leicht abtrennen lässt, von den anderen getrennt werden.
In der Regel wird der undurchsichtige Träger im Handel erhältlich sein. Unter den verwendbaren Produkten sind Papier, Karton, Polyethylen, mit Polyethylen beschichtetes Papier usw. Diese Produkte sind Verbundmaterialien oder Gemische des Polymers und des farbgebenden Stoffes in einer einzelnen Schicht, Folien oder beschichtete Papiere. Alternativ kann das lichtundurchlässigmachende Mittel in einer getrennten Schicht enthalten sein, die über oder unter einer Polymerfolie wie etwa PET liegt. Das in diesen Materialien verwendete lichtundurchlässigmachende Mittel ist ein inertes, lichtreflektierendes Material, das einen weißen lichtundurchlässigen Hintergrund aufweist. Als lichtundurchlässigmachendes Mittel verwendbare Materialien sind unter anderem inerte, lichtstreuende, weiße Pigmente wie Titandioxid, Magnesiumcarbonat oder Bariumsulfat. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem lichtundurchlässigmachenden Mittel um Titandioxid.
Die Verbindung der Außenränder der integralen Anordnung kann durch herkömmliche Methoden zum Versiegeln von Polymermaterialien wie etwa Polyethylenterephthalat erreicht werden. Beispielsweise können die Folien mit einem Klebstoff versiegelt, mit Wärme zusammengeschweißt oder mit einer anderen Methode versiegelt werden. Vorzugsweise wird das PET mit einer Versiegelungsmethode unter Anwendung von Wärme wie etwa mit einem Hitzeschneider (heat knife) versiegelt. Um einen Rahmen um die integrale Bilderzeugungsanordnung zu bilden, kann ein weißer Streifen benutzt werden.
Verwendbare photohärtbare Zusammensetzungen, Photoinitiatoren, chromogene Materialien, Trägeröle und Verkapselungsmethoden für die Mikrokapseln 14 werden in dem US- Patent Nr. 4 399 209 offenbart. Bevorzugte photohärtbare Zusammensetzungen werden in unserem US-Patent Nr. 4 772 541 beschrieben. Bei den vorgenannten photohärtbaren Zusammensetzungen handelt es sich um Systeme ohne Silber. Ein photohärtbares, mikroverkapseltes System auf Silberbasis, wie in den US Patenten 4 912 011, 5 091 280 und 5 118 590 und anderen Patenten der Fuji Photo Film Co. beschrieben, ist in dem vorliegenden System ebenfalls verwendbar.
In Übereinstimmung mit den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird ein Vollfarbbilderzeugungssystem bereitgestellt, bei dem die Mikrokapseln rot-, grün- bzw. blauempfindlich sind. Wie in dem US-Patent 4 772 541 beschrieben, wird die photohärtbare Zusammensetzung bei mindestens einer und möglicherweise bei allen drei Mikrokapselgruppen durch einen Komplex aus kationischem Farbstoff und Borat-Anion sensibilisiert. Um ein optimales Farbgleichgewicht zu erzielen, sind die Mikrokapseln bei etwa 450 nm, 550 nm und 650 nm empfindlich (λmax). Ein derartiges System ist mit Strahlungsquellen für sichtbares Licht in der Bilderzeugung mittels eines Durchleuchtungs- oder eines Auflichtverfahrens verwendbar. Ein derartiges Material ist zur Herstellung von Kontaktabzügen oder Vergrößerungen von Farbdiapositiven verwendbar. System und Material sind ebenfalls verwendbar bei der elektronischen Bildaufzeichnung mittels Laser oder Lichtbündelquellen mit geeigneten Wellenlängen.
Komplexe aus kationischem Farbstoff und Borat-Anion sind farbig, weil sie bei Wellenlängen über 400 nm absorbieren. Der unbelichtete Farbstoffkomplex in den Mikrokapseln der Bereiche, wo kein Bild entsteht, kann eine unerwünschte Färbung im Hintergrundbereich des Endbildes hervorrufen. Typischerweise ist das Mikrokapselgemisch grün, was den Hintergrundbereichen eine grünliche Färbung verleiht. Um eine unerwünschte Färbung des Hintergrunds und des entwickelten Bildes zu verhindern oder zu reduzieren, kann man unter anderem die verwendete Menge des Photoinitiators reduzieren und die relativen Mengen an Cyan-, Magenta- und Gelb- Mikrokapseln variieren, wie in den nachstehenden Beispielen gezeigt wird.
Die photohärtbaren Zusammensetzungen können mit verschiedenen Wandbildnern verkapselt werden; die dazu angewandten Methoden, die aus dem Bereich des kohlefreien Durchschreibpapiers bekannt sind, schließen Koazervation, Grenzflächenpolymerisation, Polymerisation eines oder mehrerer Monomere in einem Öl sowie unterschiedliche Schmelz-, Dispergierungs- und Abkühlungsmethoden ein. Um höchste Empfindlichkeiten zu erzielen, ist es wichtig, daß die angewandte Verkapselungsmethode Kapseln hoher Qualität liefert, die sich in ihrem Berstvermögen Viskositätsänderungen ihrer inneren Phase anpassen können. Da das Borat zur Säureempfindlichkeit neigt, werden Verkapselungsverfahren bevorzugt, die bei einem höherem pH-Wert (z. B. höher als etwa 6) durchgeführt werden.
Melamin-Formaldehyd-Kapseln sind besonders gut verwendbar. Bei der Herstellung der Mikrokapseln ist die Bereitstellung einer vorgebildeten Wand (pre-wall) wünschenswert. Siehe das US-Patent 4 962 010 in Bezug auf eine besonders bevorzugte Verkapselungsmethode unter Verwendung von Pektin und sulfoniertem Polystyrol als Systemmodifikatoren. Zwar ist die Benutzung von vorgebildeten Wänden bekannt, doch sollten größere Mengen des Polyisocyanats-Präkursors benutzt werden. Die Kapselgröße sollte so gewählt werden, daß die Lichtabsorption minimiert wird. Der mittlere Durchmesser der Kapseln liegt üblicherweise zwischen 1 und 25 Mikrometer. Als allgemeine Regel gilt, daß sich die Bildauflösung mit Abnahme der Kapselgröße verbessert. Aus technischer Sicht kann die Größe der Mikrokapseln jedoch zwischen einem oder mehreren Mikrometern und einer Größe liegen, bei der sie mit dem bloßen Auge sichtbar werden.
Die Entwicklermaterialien und die diese enthaltenden Beschichtungszusammensetzungen, die herkömmlicherweise in kohlefreiem Durchschreibpapier eingesetzt werden, sind in dem vorliegenden System verwendbar. Beispiele dafür sind Tonmineralien, beispielsweise säureaktivierte Tonerde, aktivierte Tonerde, Attapulgit usw.; organische Säuren, wie zum Beispiel Tanninsäure, Gallussäure, Propylgallat usw.; saure Polymere, beispielsweise Phenol-Formaldehyd-Harze, Phenol- Acetylen-Kondensationsharze, Kondensate aus einer organischen Carbonsäure mit mindestens einer Hydroxygruppe und Formaldehyd usw.; Metallsalze aromatischer Carbonsäuren oder Derivate davon, wie zum Beispiel Zinksalicylat, Zinnsalicylat, Zink-2-hydroxynaphtoat, Zink-3, 5-di-ter-butylsalicylat, Zink-3, 5-di-(a-methylbenzyl)-salicylat, öllösliche Metallsalze oder Phenolformaldehyd-Novolakharze (z. B. siehe US-Patente Nrn. 3 672 935, 3 732 120 und 3 737 41), wie zum Beispiel zinkmodifiziertes, öllösliches Phenol-Formaldehyd- Harz, wie in dem US-Patent Nr. 3 732 120 offenbart, Zinkcarbonat usw. sowie Gemische davon. Ein bevorzugtes Entwicklermaterial wird eine Entwicklung bei Raumtemperatur ermöglichen, wie beispielsweise Zinksalicylat und insbesondere ein Gemisch aus Zinksalicylat und einem Phenol-Formaldehyd-Harz. Um ein hochqualitatives Bild zu erhalten, ist die Partikelgröße des Entwicklermaterials von großer Bedeutung. Die Größe der Entwicklerpartikel sollte in dem Bereich zwischen etwa 0,2 und 3 Mikrometer, vorzugsweise in dem Bereich zwischen etwa 0,5 und 1,5 Mikrometer liegen. Zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung wird dem Entwickler ein geeignetes Bindemittel wie etwa Polyvinylalkohol (PVA) beigemischt, typischerweise in einer Menge von etwa 1 bis 8 Gew.-%.
Die zur Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendbaren Mikrokapseln werden vorzugsweise hergestellt und zusammengemischt, so dass eine photohärtbare Schicht wie nachstehend in Beispiel 1 dargestellt entsteht. Die Menge des Photoinitiators in den Mikrokapseln wurde reduziert und das Verhältnis der blaugrünen Kapseln zu den Purpur- und gelben Kapseln wurde so eingestellt, dass man eine Schicht mit der geringstmöglichen Färbung erhält, so dass man von dem Weiss des Hintergrundes nicht abgelenkt wird.

BEISPIEL 1

Beispielhafte Herstellung der Kapseln im Labor
1. 110 g Wasser und 4,6 g (trockenes) Isobutylenanhydrid-Copolymer werden in einem Becher aus rostfreiem Stahl von 600 ml abgewogen.
2. Der Becher wird unter einem Mixer auf einer heißen Platte befestigt. In dem Mixer wird ein Propeller mit sechs Blättern und einer Propellersteigung von 45º eingesetzt.
3. Nach gründlichem Mischen werden 4,0 g Pektin (Polygalacturonsäuremethylester) nach und nach in den Becher gestreut. Das Gemisch wird 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt (800-1200 u/min)
4. Der pH-Wert wird mit einer 20%igen Schwefelsäurelösung auf 7,0 eingestellt.
5. Die Umdrehungsgeschwindigkeit des Mixers wird auf 3000 u/min erhöht, und über einen Zeitraum von 10-15 Sekunden wird die innere Phase zugesetzt. Die Emulsionsbildung wird 10 Minuten lang fortgesetzt. Die Phase mit dem Magenta- bzw. Gelb-Präkursor wird bei 25º-30ºC, die Cyan-Phase bei 45º-50ºC (Öl), 25º-30ºC (Wasser) emulgiert.
6. Zu Beginn der Emulsionsbildung wird die heiße Platte weiter erhitzt, damit die Wärmezufuhr während der Emulsionsbildung fortgesetzt wird.
7. Nach 10 Minuten wird der pH-Wert mit einer 20%igen Natriumcarbonat-Lösung auf 8,25 eingestellt, die Rührgeschwindigkeit wird auf 2000 u/min abgesenkt, und es wird langsam eine Melamin-Formaldehyd-Präpolymer-Lösung zugesetzt, die durch Dispergieren von 3,9 g Melamin in 44 g Wasser, Zugabe von 6,5 g (37%iger) Formaldehyd-Lösung und Erwärmen auf 60ºC bis 30 Minuten nach Durchsichtigwerden der Lösung hergestellt wird.
8. Der pH-Wert wird auf 6,0 eingestellt, der Becher wird mit Folie abgedeckt und in ein Wasserbad gestellt, um die Temperatur der Präparation auf 65%C zu erhöhen. Sobald 65ºC erreicht werden, wird die heiße Platte so eingestellt, dass diese Temperatur während der Vernetzungszeit von 2 Stunden, in der sich die Kapselwände bilden, aufrechterhalten wird.
9. Nach der Vernetzung wird die Rührgeschwindigkeit auf 600 u/min reduziert und die als Radikalfänger verwendete Formaldehyd-Lösung (7,7 g Harnstoff und 7,0 g Wasser) zugesetzt und die Lösung wird weitere 40 Minuten vernetzt.
10. Der pH-Wert wird mit einer 20%igen NaOH-Lösung auf 9,5 eingestellt und es wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Mit den drei nachstehend angegebenen Zusammensetzungen für die innere Phase wurden wie vorstehend erläutert drei Chargen von Mikrokapseln zur Verwendung in einem Vollfarbbilderzeugungsblatt hergestellt.

Innere Phase für gelbe Kapseln (420 nm)

TMPTA 35 g
DPHPA 15 g
3-Thionyl-7-diethylaminocumarin 15 g
2-Mercaptobenzoxazol (MBO) 2,0 g
2,6-Diisopropylanilin 1,0 g
Reakt Yellow (BASF) 5,0 g
Desmodur N-100 (Bayer Biuret Polyisocyanatharz) 3,33 g

Innere Phase für Magentakapseln (550 nm)

TMPTA 50 g
1,1'-Dibutylindocarbocyaninmethyltriphenylborat-Komplex 0,2 g
2,6-Diisopropylanilin 2,0 g
HD5100 (Purpur-Farbpräkursor von Hilton- Davis Chemical Co.) 12,0 g

Innere Phase für Cyan-Kapseln (650 nm)

TMPTA 50 g
1-1'-Diheptylindocarbocyaninhexyltriphenylborat-Komplex 0,31 g
2,6-Diisopropylanilin 2,0 g
Blaugrün-Präkursor (CP-177 von Hilton- Davis Chemical Co.) 6 g
Wie oben angegeben hergestellte Mikrokapseln wurden zusammen mit Entwicklern zur Herstellung der folgenden Beschichtungszusammensetzungen und zur Beschichtung eines PET- Trägers eingesetzt:
Cyan-Kapseln 36 g
Magenta-Kapseln 30 g
Gelbe Kapseln 34 g
Dow-Bindemittel 10 g
Phenolharz (1HRJ 4542 von Schenectady 90 g Chemical Co.)
Polyvinylalkohol (airvol Grad 205 von Air Products Co.) 10 g
Über die Schicht mit der Zusammensetzung wurde ein zweiter PET-Träger gelegt und die zwei Schichten wurden mit PS 508-Klebstoff von Ashland an ihren Enden versiegelt.
Zur Erzeugung eines Bilds kann das Bilderzeugungssystems in einem geeigneten Photoapparat oder in einer anderen Belichtungsvorrichtung belichtet werden. Das Bilderzeugungssystem ist insbesondere zur Belichtung mit einem Flüssigkristallfeld oder mit lichtemittierenden Dioden, die durch ein Videosignal gesteuert werden, zur Wiedergabe von Bildern aus einem Videorecorder oder einem Camcorder geeignet.

Claims

1. Integrale photohärtbare Bilderzeugungsanordnung, die einen ersten durchsichtigen Träger, einen zweiten Träger, der durchsichtig oder undurchsichtig sein kann, und eine zwischen dem ersten durchsichtigen Träger und dem zweiten Träger angeordnete bilderzeugende Schicht umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Schicht im Wesentlichen aus einem Entwicklermaterial und einer Vielzahl von photohärtbaren Mikrokapseln besteht, wobei die Mikrokapseln einen Farbbildner und eine photohärtbare Zusammensetzung enthalten, und dass die Bilderzeugungsanordnung versiegelt ist.

2. Anordnung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem ersten durchsichtigen Träger um einen Polyethylenterephthalat-Klarsichtfilm und bei dem zweiten Träger um einen undurchsichtigen Polyethylenterephthalat-Film handelt, der ein weißes Pigment enthält.

3. Anordnung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem weißen Pigment um Titandioxid handelt.

4. Anordnung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem zweiten Träger um einen durchsichtigen Film handelt, der einen Polyethylenterephthalat-Klarsichtfilm umfasst.

5. Anordnung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Entwicklermaterial ein Phenolharz umfasst.

6. Anordnung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Entwickler Zinksalicylat und Phenolformaldehydharz umfasst.

7. Anordnung gemaß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Anordnung mit einem Klebstoff oder durch Wärmeversiegelung versiegelt ist.

8. Anordnung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Entwicklermaterial, die Vielzahl an photohärtbaren Mikrokapseln und der Klebstoff vermischt und als Einzelschicht auf dem ersten Träger oder auf dem zweiten Träger angeordnet sind.

9. Anordnung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Schicht auf einer Oberfläche des ersten oder des zweiten Trägers angeordnet ist, und eine Klebstoffschicht auf einer Oberfläche des jeweils anderen, ersten oder zweiten Trägers angeordnet ist, wobei die bilderzeugende Schicht zur Klebstoffschicht hin angeordnet ist, so dass zwischen den miteinander versiegelten ersten und zweiten Trägern die Klebstoffschicht und die bilderzeugende Schicht liegen.

10. Bilderzeugungsanordnung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die bilderzeugende Schicht auf dem ersten durchsichtigen Träger vorgesehen ist, und die Klebstoffschicht auf dem zweiten Träger vorgesehen ist.

11. Verfahren zur Bilderzeugung in einer integralen photohärtbaren Bilderzeugungsanordnung, umfassend die Schritte:

- bildentsprechende Belichtung einer integralen lichtempfindlichen Bilderzeugungsanordnung mit einer Quelle von photoaktiver Strahlung, wobei die integrale photohärtbare Bilderzeugungsanordnung einen ersten durchsichtigen Träger, einen zweiten Träger, der durchsichtig oder undurchsichtig sein kann, und eine bilderzeugende Schicht umfasst, die im Wesentlichen aus einem Entwicklermaterial und einer Vielzahl von photohärtbaren Mikrokapseln besteht, wobei die Mikrokapseln einen Farbbildner und eine photohärtbare Zusammensetzung enthalten, und die zwischen dem ersten durchsichtigen Träger und dem zweiten Träger angeordnet ist, wobei die Anordnung versiegelt ist,

- Anwendung einer gleichmäßigen Aufbrechkraft auf die belichtete integrale photohärtbaren Bilderzeugungsanordnung, um ein Aufbrechen der photohärtbaren Mikrokapseln und einen bildentsprechenden Transfer des Farbbildners auf den Entwickler zu bewirken, wodurch ein Bild erzeugt wird, und

- Betrachten des Bildes.

12. Verfahren gemäß Anspruch 11, in dem es sich bei dem zweiten Träger um einen durchsichtigen Film handelt, und das Bild als Transparenzbild betrachtet wird.

13. Verfahren gemäß Anspruch 11, in dem es sich bei dem zweiten Träger um einen undurchsichtigen Polyethylenterephthalat- Film handelt, der ein weißes Pigment enthält, und das Bild durch den ersten durchsichtigen Träger betrachtet wird, wobei der undurchsichtige Träger einen reflektierenden Hintergrund dafür bietet.

14. Verfahren gemäß Anspruch 13, in dem es sich bei dem weißen Pigment um Titandioxid handelt.

15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14, in dem das Entwicklermaterial, die Vielzahl an photohärtbaren Mikrokapseln und ein Klebstoff vermischt und als Einzelschicht auf dem ersten Träger oder auf dem zweiten Träger angeordnet sind.

16. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 11 bis 14, in dem die bilderzeugende Schicht auf einer Oberfläche des ersten oder des zweiten Trägers angeordnet ist, und eine Klebstoffschicht auf einer Oberfläche des jeweils anderen, ersten oder zweiten Trägers angeordnet ist, wobei die bilderzeugende Schicht zur Klebstoffschicht hin angeordnet ist.

17. Verfahren gemäß Anspruch 16, in dem die bilderzeugende Schicht auf dem ersten durchsichtigen Träger vorgesehen ist, und die Klebstoffschicht auf dem zweiten durchsichtigen Träger vorgesehen ist.