DE69408359T2

DE69408359T2 - Substituierte Acylierungsmittel

Info

Publication number: DE69408359T2
Application number: DE69408359T
Authority: DE
Inventors: John R Blackborow; John Mcmahon
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 1993-05-04
Filing date: 1994-04-29
Publication date: 1998-05-20
Anticipated expiration: 2014-04-30
Also published as: HUT66999A; DE623631T1; EP0623631A3; EP0623631B1; MY131672A; SG46152A1; HU213729B; HU9401294D0; CA2122791A1; BR9401863A; EP0623631A2; CN1095073A; JPH0711275A; US5454964A; DE69408359D1; GB9309121D0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Acylierungsmittel, insbesondere mit Polybutenyl substituierte Acylierungsmittel und ein Verfahren zur Herstellung derselben.
Es ist wohlbekannt, substituierte Acylierungsmittel durch Reaktion einer En-Verbindung, wie Polypropylen oder Polybuten, mit einem Enophil, z.B. Maleinsäureanhydrid, herzustellen. Ein solcher Weg, der sogenannte "Chlorierungsweg" beinhaltet die Verwendung von Chlor, um die Doppelbindungen in der En-Verbindung zu aktivieren, indem das entsprechende chlorierte Derivat gebildet wird, und das so gebildete chlorierte Derivat wird anschließend funktionalisiert durch Reaktion mit dem Enophil, z.B. Maleinsäureanhydrid, unter Bildung des substituierten Acylierungsmittel. Dieser Weg ist effizient und führt zu hohen Umwandlungsraten in das substituierte Acylierungsnittel. Ein schwerwiegender Nachteil ist jedoch das Problem des Einbaus von Chlor in das substituierte Acylierungsmittel, der zunehmend unannehmbar wurde, insbesondere wenn solche Mittel für die Herstellung von Schmierölen oder Brennstoffadditiven verwendet werden.
Der andere Weg ist der sogenannte "thermische Weg", bei dem das En, z.B. ein Polypropylen oder Polybuten, und das Enophil, z.B. Maleinsäureanhydrid, einfach erwärmt werden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder eines anderen Additivs, um das substituierte Acylierungsmittel zu bilden. Bei diesem Weg wird das Problem des Chloreinbaus vermieden, der mit dem Chlorierungsweg verbunden ist. Ein solches Verfahren wird in der veröffentlichten EP-A 457 599 beschrieben, die die Reaktion eines Enophils, wie Maleinsäureanhydrid, mit einem En, wie Polybuten, in einen Molverhältnis von weniger als 3:1, bevorzugt weniger als 1,9:1 lehrt (Seite 3, Zeilen 46 bis 47). In dieser Veröffentlichung liegt der bevorzugte Reaktionsdruck über einen beträchtlichen Zeitraum (mindestens die ersten drei Stunden), nach dem Beginn der Reaktion (alle Beispiele) unter 138 kPa (20 psi) und die Reaktion wird in Gegenwart eines Katalysators, wie Aluminiumtrichlorid, durchgeführt. Dieser thermische Weg ergibt jedoch niedrigere Umwandlungsraten und läßt einen unerwünscht hohen Anteil an nicht umgesetztem Polybuten in dem so hergestellten substituierten Acylierungsmittel zurück. Dieser liegt im Bereich von 24 bis 27% nach einem Rückführen des nicht umgesetzten Maleinsäureanhydrids gemäß Beispiel 9 von EP-A 457 599. Die hohen Anteile von nicht umgesetzten Polybutenen sind unerwünscht, da sie die Leistung des daraus hergestellten Schmieröls oder Brennstoffadditivs negativ beeinflussen.
Andererseits beschreibt EP-A 355 895 ein Verfahren zur Herstellung von mit Polyolefin substituierten Bernsteinsäureanhydridderivaten, die im wesentlichen frei von Chlor sind, indem das Polyolefin mit einem molaren Überschuß von Maleinsäureanhydrid erhitzt wird. Dieses Dokument gibt an, daß die Reaktion bei atmosphärischen Druck durchgeführt werden kann, obwohl angefügt ist, daß es häufig angemessen ist, die Reaktion in einem Autoklaven durchzuführen, wobei der Druck superatmosphärisch ist, z.B. mindestens 2 bar und bis 30 bar sein kann. Jedoch gibt es keine Offenbarung hinsichtlich einer Kontrolle des Drucks der Reaktion innerhalb eines spezifizierten Bereiches während der Reaktion; auch wird die Reaktion über relativ lange Zeiträume ausgeführt, um Polyolefinumwandlungsraten von bis zu 85 bis 90% zu erreichen.
EP-A 0 014 288 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von öllöslichen Derivaten eines ungesättigten C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Dicarbonsäurematerials, das die En-Reaktion des ungesättigten C&sub4;-C&sub1;&sub0;- Dicarbonsäurematerials mit einem Olefin mit 30 bis 700 Kohlenstoffatomen umfaßt, wobei die En-Reaktion in Gegenwart mindestens einer das Sediment vermindernden Menge an öllöslicher organischer Säure durchgeführt wird. Der Grad der Olefinumwandlung wird in diesem Dokument nicht erwähnt, noch die Notwendigkeit, den Reaktionsdruck zu kontrollieren, noch daß das Produkt im wesentlichen frei von Chlor wäre.
In ähnlicher Weise beschreibt EP-A 0 082 601 ein Verfahren zur Herstellung von Polyalkenylbernsteinsäureanhydriden, indem ein Polyalken mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt wird, wobei letzteres stufenweise der Reaktion zugegeben wird in einer solchen Rate, daß eine einzige homogene Phase während der ganzen Reaktion aufrechterhalten wird und die Zugabe des Maleinsäureanhydrids innerhalb von 75% der für die maximale Umwandlung des Polyolefins notwendigen Dauer abgeschlossen ist. Die Verwendung eines kontrollierten Reaktionsdrucks wird nicht erwähnt, noch daß das Produkt chlorfrei ist.
Es wurde nun gefunden, daß diese Probleme der Verfahren des Standes der Technik vermindert werden können, indem die Konzentrationen der Reaktanden und die Reaktionsbedingungen strikt kontrolliert werden. Daher betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Acylierungsmitteln, die in wesentlichen frei von Chlor sind, durch Reaktion eines Enophils mit einem En auf dem thermischen Weg bei einer Temperatur von mehr als 220ºC, das dadurch gekennzeichnet ist, daß:
a) das molare Verhältnis von Enophil zu En größer als 3:1 ist,
b) der Reaktionsdruck über 138 kPa (20 psig) gehalten wird, zumindest, nachdem die Zugabe des Enophils zu der Reaktion abgeschlossen ist, und im wesentlichen konstant gehalten wird, bis mindestens 80% des Ens durch Reaktion mit dem Enophil in das entsprechende substituierte Acylierungsnittel umgewandelt sind und
c) das En ein Polybuten ist, das mehr als 50% der Doppelbindungen in Form von endständigen Vinylidengruppen aufweist,
wobei Chlor in keiner Stufe der Herstellung weder des Ens noch der Reaktion des Ens mit dem Enophil verwendet wird.
Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Enophil ist geeigneterweise ein ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid, bevorzugt Maleinsäureanhydrid
Das in den erfindungsgemäßen Verfahren verwendete En ist Polybuten.
Unter dem Ausdruck "Polybuten", wie er hier und in der gesamten Beschreibung verwendet wird, werden Polybutene, Polyisobutene oder Mischungen davon verstanden, bei denen mehr als 50% der Doppelbindungen in Form von endständigen Vinylidengruppen vorliegen, d.h. =CH&sub2;-Gruppen. Solche Polybutene sind im Handel in verschiedenen Qualitäten erhältlich unter dem Markenzeichen "ULTRAVIS " von BP Chemicals Ltd. Solche Polybutene sind die sogenannten "hochreaktiven Polybutene". Solche Polybutene können z.B. durch kationische Polymerisation von Raffinatmischungen hergestellt werden, z.B. dem sogenannten "Raffinat I". Raffinat I ist ein Butadienraffinat, das ein während des thermischen oder katalytischen Crackens in einer Raffinerie gebildetes Nebenprodukt (flüssig oder nicht) ist und hauptsächlich C4-Kohlenwasserstoffe umfaßt, insbesondere eine Mischung von Buten-1-, Buten-2 und Isobuten zusammen mit einigen gesättigten Kohlenwasserstoffen. Genauer umfaßt Raffinat 1 mindestens 10 Gew.-% Isobuten, 20 bis 40 Gew.-% Buten-1 und Buten-2 und 10 bis 20 Gew.-% Butane. Ein solches Verfahren zur Herstellung solcher Polybutene wird in der veröffentlichten EP-A 145 235 beansprucht und beschrieben. Ein typisches Beispiel eines hochreaktiven Polybutens, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden kann, ist ULTRAVIS 30.
Das Molverhältnis von Enophil zu En in der Reaktion ist mindestens 3:1, geeigneterweise größer als 3:1, bevorzugt größer als 3,5:1, z.B. 4 bis 4,5:1. Die Reaktion zwischen dem En und dem Enophil wird geeigneterweise durchgeführt, indem das Enophil schnell und vollständig in den Reaktor gegeben wird. Dies steht in Gegensatz zu üblicher industrieller Praxis, wo das Enophil typischerweise nach und nach zu dem En im Verlauf der Reaktion zugegeben wird. Das Enophil wird geeigneterweise dem Reaktor, der das En enthält, so zugegeben, daß die Zugabe des Enophils abgeschlossen ist, bevor 50%, bevorzugt bevor 25% der Reaktionszeit vergangen sind.
Die Reaktion wird bei einer Temperatur von mehr als 220ºC, bevorzugt oberhalb 230ºC, z.B. 231 bis 232ºC durchgeführt und bevorzugt so, daß das En, z.B. Polybuten, vor der Reaktion nur kurze Zeit einer hohen Temperatur ausgesetzt ist, und bevorzugt bei einem hohen Reaktorfüllgrad.
Der Reaktionsdruck wird auf über 138 kPa (20 psig), bevorzugt mehr als 172 kPa (25 psig), z.B. 241 kPa (35 psig) über atmosphärischem Druck erhöht, typischerweise, sobald die Zugabe des gesamten Enophil-Reaktanden zu der Reaktion abgeschlossen ist und der Reaktionsdruck wird im wesentlichen während der ganzen Reaktion konstant gehalten. Unter "während der Reaktion" wird in diesem Zusammenhang verstanden, solange bis mindestens 80% des En-Reaktanden durch Reaktion mit dem Enophil in das entsprechende Acylierungsmittel umgewandelt sind.
Ein Merkmal des thermischen Wegs besteht darin, daß die Reaktion des Ens mit dem Enophil in Abwesenheit eines Katalysators oder von zugegebenem Chlor durchgeführt wird.
Ein spezifisches Beispiel für das erfindungsgemäße substituierte Acylierungsmittel ist ein Polybutenylbernsteinsäureanhydrid. Dieses wird hergestellt, indem mindestens 3 Mol, bevorzugt mehr als 3 Mol Enophil, d.h. Maleinsäureanhydrid, mit 1 Mol En, d.h. Polybuten, umgesetzt werden.
Ein Merkmal des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß ein Acylierungsmittel hergestellt wird, das weniger als 20%, typischerweise 15% oder weniger an nicht umgesetzten Polybuten in dem substituierten Acylierungsmittel aufweist. Dies wird nicht nur erreicht, indem Aspekte wie die Verwendung eines reaktiven Polybutens, eines hohen Verhältnisses von Enophil zu En und höhere Reaktionsdrücke, nachdem die Zugabe des Enophils abgeschlossen ist, beachtet werden, sondern wird weiterhin erleichtert, indem eine schnelle Beschickungsrate des Enophils, z.B. Maleinsäureanhydrid, in den Reaktor aufrechterhalten wird. Daher besteht gemäß einer weiteren Ausführungsform die vorliegende Erfindung in einem sübstituierten Acylierungsmittel, das durch die Reaktion eines hochreaktiven Polybutens mit einem Maleinsäureanhydrid auf einem thermischen Weg gebildet wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Gehalt an nicht umgesetztem Polybuten in dem Acylierungsmittel geringer als 20% ist.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten substituierten Acylierungsmittel sind im wesentlichen chlorfrei, da Chlor in keiner Stufe der Herstellung weder für das En noch für die Reaktion des Ens mit dem Enophil verwendet wird.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten substituierten Acylierungsmittel können weiter funktionalisiert werden, z.B. zu den entsprechenden aminierten oder hydroxylierten Derivaten, durch Reaktion mit einem Amin bzw. einer Hydroxyverbindung. Solche Derivate, z.B. ein Imid, das durch Funktionalisierung unter Verwendung eines Amins hergestellt wird, können als Additive verwendet werden, die den Viskositätsindex, die Dispergierbarkeit oder die Detergenzeigenschaften von Schmierölen oder Brennstoffen verbessern können.
Die vorliegende Erfindung wird weiter unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erläutert:

Beispiel 1

Ein hochreaktives Polybuten, ULTRAVIS 30 (Vinylidengehalt 68%, Mn = 1375) wurde in einen Reaktor gegeben und auf 231ºC erhitzt und 3,5 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Ein molarer Überschuß von Maleinsäureanhydrid von 4,3:1 wurde dem Reaktor 1 Stunde lang während des Aufwärmens zugeführt und der Reaktordruck wurde während des gesamten Reaktionszeitraumes auf 241 kPa (35 psig) gehalten. Nicht umgesetztes Maleinsäureanhydrid wurde von dem Reaktionsprodukt abgezogen und dann wurde das Reaktionsprodukt filtriert. Die Menge an nicht umgesetztem Polybuten, die nach der Filtration in dem entstehenden substituierten Acylierungsmittel gefunden wurde, war 15% GIG. Es gab keine Verschmutzung in dem Reaktor und der Reaktor konnte wieder verwendet werden, ohne auf weitere Reinigungsverfahren zurückgreifen zu müssen.

Beispiel 2

Ein hochreaktives Polybuten, ULTRAVIS 30 (Vinylidengehalt 68%, Mn = 1375, 264 kg) wurde in einen Maleinisierungsreaktor gegeben, der mit einem Vorratsbehälter für Maleinsäureanhydrid ausgestattet war, der in einer Umlaufschleife angeordnet war. Das Polybuten wurde im Vakuum bei 175ºC entgast. Der Reaktordruck wurde dann auf 103 kPa (15 psig) gebracht durch Verwendung von Stickstoffgas. Ein molarer Uberschuß an Maleinsäureanhydrid von 5,7:1 (116 kg) wurde dem Reaktor 2,5 Stunden lang zugeführt. Der Reaktor wurde 1 Stunde und 55 Minuten lang während der Zugabe des Maleinsäureanhydrids auf 231 bis 232ºC erhitzt und 3,5 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Der Reaktordruck wurde auf 103 kPa (15 psig) während der Zugabe des Maleinsäureanhydrids gehalten. Nachdem die Maleinsäurezugabe abgeschlossen war, d.h. 35 Minuten, nachdem die Reaktionstemperatur erreicht war, wurde der Reaktionsdruck auf 276 kPa (40 psig) erhöht unter Verwendung von Stickstoffgas und bis zum Ende des Reaktionszeitraumes bei 231 bis 232ºC von 3,5 Stunden auf diesem Wert gehalten. Danach wurde der Reaktordruck gesenkt und der Überschuß von nicht umgesetzten Maleinsäureanhydrid wurde im Vakuum 4 Stunden lang abgezogen. Das Reaktionsprodukt wurde sogleich aus dem Reaktor entnommen und dann filtriert. Die Menge an nicht umgesetzten Polybuten in dem entstehenden substituierten Acylierungsmittel nach der Filtration war 10 Gew.-%. Es gab keine Verschmutzung des Reaktors und der Reaktor konnte wiederverwendet werden, ohne auf weitere Reinigungsverfahren zurückgreifen zu müssen.

Beispiel 3

Ein hochreaktives Polybuten, ULTRAVIS 10 (Vinylidengehalt 66%, Mn = 950, 261 kg) wurde in einen Maleinisierungsreaktor gegeben, der mit einem Vorratsbehälter für Maleinsäureanhydrid ausgestattet war, der in einer Umlaufschleife angeordnet war. Das Polybuten wurde im Vakuum bei 165ºC entgast. Der Reaktordruck wurde dann auf 103 kPa (15 psig) gebracht durch Verwendung von Stickstoffgas und die Reaktortemperatur wurde auf 175ºC erhöht. Ein molarer Überschuß von Maleinsäureanhydrid (82,1 kg) von 3,05:1, wurde dem Reaktor 2 Stunden lang zugeführt, wobei der Reaktordruck auf 103 kPa (15 psig) während der Zugabe des Maleinsäureanhydrids gehalten wurde. Die Reaktortemperatur wurde auf 231 bis 232ºC erhöht eine halbe Stunde vor Abschluß der Maleinsäureanhydridzugabe. Der Reaktor wurde 3,5 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Nachdem die Maleinsäureanhydridzugabe abgeschlossen war, d.h. 30 Minuten, nachdem die Reaktionstemperatur erreicht war, wurde der Reaktordruck auf 255 kPa (37 psig) erhöht unter Verwendung von Stickstoffgas über die Dauer der Reaktion. Am Ende des Reaktionszeitraumes bei 231 bis 232ºC von 3,5 Stunden wurde der Reaktionsdruck gesenkt und der Überschuß an nicht umgesetztem Maleinsäureanhydrid wurde im Vakuum 4 Stunden lang abgezogen. Das Reaktionsprodukt wurde sogleich aus dem Reaktor entnommen und dann filtriert. Die Menge an nicht umgesetztem Polybuten in dem entstehenderi substituierten Acylierungsmittel nach der Filtration wurde mit 15 Gew.-% festgestellt. Es gab keine Verschmutzung des Reaktors und der Reaktor konnte wieder verwendet werden, ohne auf weitere Reinigungsverfahren zurückgreifen zu müssen.

Vergleichstest 1 (nicht erfindungsgemäß)

Parapol , ein übliches Polybuten (Vinylgruppen < 10%, 266 kg) wurde dem Maleinisierungsreaktor zugeführt und bei 160ºC entgast. Der Reaktor wurde mit Stickstoffgas auf 103 kPa (15 psig) gefüllt und die Temperatur wurde auf 184ºC erhöht, wonach die Zugabe eines molaren Überschusses von Maleinsäureanhydrid (86 kg) von 4,3 begonnen wurde und die Zugabe über 2,5 Stunden lang durchgeführt wurde. Die Reaktionstemperatur wurde dann während der Anhydridzugabe auf 231 bis 232ºC erhöht, eine halbe Stunde bevor das letzte Aliquot des Maleinsäureanhydrids zugegeben wurde, und diese Temperatur wurde 3,5 Stunden lang gehalten. Der Reaktordruck wurde auf 276 kPa (40 psig) mit Stickstoffgas erhöht, als die Zugabe von Maleinsäureanhydrid abgeschlossen war. Am Ende des Reaktionszeitraums (3,5 Stunden) bei 231 bis 232ºC wurde der Reaktionsdruck gesenkt und der Überschuß an nicht umgesetztem Maleinsäureanhydrid im Vakuum 4 Stunden lang abgezogen. Das Reaktionsprodukt wurde aus den Reaktor mit erheblichen Schwierigkeiten entnommen und dann filtriert. Das filtrierte Reaktionsprodukt enthielt 28 Gew.-% nicht umgesetztes Polybuten und es wurde gefunden, daß der Reaktor stark mit Maleinsäureanhydridharz verschmutzt war. Der Reaktor konnte nicht wiederverwendet werden, bevor eine vollständige Reinigung unternommen wurde.

Vergleichstest 2 (nicht erfindungsgemäß)

Ultravis 10, ein hochreaktives Polybuten (Vinylidengruppen 66%, Mn = 950, 214 kg) wurde in einen thermischen Maleinisierungsreaktor gegeben, der mit einem Schaufelrührer ausgestattet war. Das Polybuten wurde im Vakuum 2 Stunden lang entgast und dann wurde der Reaktor mit Stickstoffgas auf 103 kPa (15 psig) gefüllt und die Temperatur auf 175ºC erhöht. 11 kg Maleinsäureanhydrid wurden dem Reaktor 20 Minuten lang zugegeben. Die Reaktortemperatur wurde dann während der Anhydridzugabe auf 220ºC erhöht und die Zugabe von weiteren 55,2 kg Maleinsäureanhydrid wurde bei dieser höheren Temperatur begonnen. Das Erwärmen des Reaktors wurde weitere 1,25 Stunden lang fortgesetzt während dieser Zugabe, bis die Temperatur 232ºC erreichte. Die Anhydridzugabe mit einer konstanten Rate erforderte weitere 3,5 Stunden bei einem Gesamtreaktordruck von 103 kPa (15 psig), sodaß 55,2 kg Maleinsäureanhydrid insgesamt 4,75 Stunden lang zugegeben wurden. Nachdem die Zugabe des Maleinsäureanhydrids abgeschlossen war, d.h. nach 3,5 Stunden bei der Reaktionstemperatur von 231 bis 232ºC, wurde der Reaktordruck entspannt und ein Vakuum angelegt, um nicht umgesetztes Maleinsäureanhydrid aus dem Reaktor 4 Stunden lang zu entfernen. Danach wurde das Vakuum gebrochen und das Reaktionsprodukt aus dem Reaktor entnommen und durch ein Bett aus Diatomeenerde filtriert. Das filtrierte Reaktionsprodukt enthielt 26 Gew.-% nicht umgesetztes Polybuten.

Vergleichstest 3 (nicht erfindungsgemäß)

Hyvis 10, ein übliches Polybuten (Vinylidengruppen < 10%, Mn = 950, 200 g) wurde in einen Autoklaven mit Maleinsäureanhydrid gegeben (100 g, Maleinsäureanhydrid 4,85 Mol). Der Autoklav wurde in Vakuum 2 Stunden lang entgast und dann wurde der Reaktor mit Stickstoffgas gefüllt auf 0 kPa (0 psig). Der Autoklav wurde dann auf 232ºC erhitzt und unter Rühren des Inhalts auf dieser Temperatur gehalten. Der Druck in dem Autoklaven wurde auf 276 kPa (40 psig) ansteigen gelassen und der Druck wurde innerhalb ± 14 kPa (2 psig) dieses Werts über die Reaktionsdauer gehalten, d.h. 3,5 Stunden lang unter konstantem Rühren. Das Rühren wurde dann beendet und der Autoklav auf 100ºC abkühlen gelassen und der Druck entspannt. Der Inhalt des Autoklaven wurde dann entnommen und mit Heptan verdünnt und filtriert. Es wurde gefunden, daß der Autoklav vollständig mit teerartigen Nebenprodukten verschmutzt war. Die Gesamtmenge an teerartigen Nebenprodukten wurde gewogen und mit 51,8 g festgestellt. Die Menge an nicht umgewandeltem Polybuten in dem Produkt wurde daraus berechnet und entsprach 29 Gew.-%.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von substituierten Acylierungsmitteln, die im wesentlichen frei von Chlor sind, durch Reaktion eines Enophils mit einem En auf dem thermischen Weg bei einer Temperatur von mehr als 220ºC, dadurch gekennzeichnet, daß:

a) das molare Verhältnis von Enophil zu En größer als 3:1 ist,

b) der Reaktionsdruck über 138 kPa (20 psig) gehalten wird, zumindest nachdem die Zugabe des Enophil- Reaktanden zu der Reaktion abgeschlossen ist, und im wesentlichen konstant gehalten wird, bis mindestens 80% des En-Reaktanden durch Reaktion mit dem Enophil in das entsprechende substituierte Acylierungsmittel umgewandelt sind und

c) das En ein Polybuten ist, bei dem mehr als 50% der Doppelbindungen in Form von endständigen Vinylidengruppen vorliegen,

wobei Chlor in keiner Stufe der Herstellung weder für das En noch die Reaktion des Ens mit dem Enophil verwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Enophil ein ungesättigtes Dicarbonsäureanhydrid ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin das Enophil Maleinsäureanhydrid ist.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Molverhältnis von Enophil zu En in der Reaktion größer 3,5:1 ist.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Reaktion zwischen dem En und dem Enophil durchgeführt wird, indem das Enophil schnell und vollständig dem Reaktor zugeführt wird, sodaß die Enophilzugabe abgeschlossen ist, bevor 50% der Reaktionszeit vergangen sind.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Reaktion bei einer Temperatur oberhalb 230ºC durchgeführt wird.

7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Reaktion in Abwesenheit eines Katalysators durchgeführt wird.

8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin mehr als 3 Mol Maleinsäureanhydrid mit einem Mol Polybuten umgesetzt werden, sodaß die Menge an nicht umgesetzten Polybuten in dem entstehenden sübstituierten Acylierungsmittel geringer als 20 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Acylierungsmittels ist.

9. Substituiertes Acylierungsmittel, das durch die Reaktion eines Polybutens mit Maleinsäureanhydrid auf dem thermischen Weg gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an nicht umgesetztem Polybuten in dem Acylierungsmittel geringer als 20% ist und das Acylierungsmittel im wesentlichen frei von Chlor ist.

10. Aminiertes oder hydroxyliertes Derivat eines substituierten Acylierungsmittels, wobei die Derivate hergestellt werden durch Reaktion des substituierten Acylierungsmittels nach Anspruch 9 mit einem Amin bzw. einer Hydroxyverbindung.

11. Additiv für ein Schmieröl oder einen Brennstoff, wobei das Additiv ein aminiertes oder hydroxyliertes Derivat eines substituierten Acylierungsmittels, wie in Anspruch 10 beansprucht, umfaßt.