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DE69320042T2 - Gegenstand und verfahren zum aufbringen einer zusammensetzung zur temperaturanzeige - Google Patents

Gegenstand und verfahren zum aufbringen einer zusammensetzung zur temperaturanzeige

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DE69320042T2
DE69320042T2 DE69320042T DE69320042T DE69320042T2 DE 69320042 T2 DE69320042 T2 DE 69320042T2 DE 69320042 T DE69320042 T DE 69320042T DE 69320042 T DE69320042 T DE 69320042T DE 69320042 T2 DE69320042 T2 DE 69320042T2
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DE
Germany
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temperature
heat
layer
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product
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Dirk Jean B-2830 Willebroek-Tisselt Van Praet
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Commscope Connectivity Belgium BVBA
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Raychem NV SA
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Publication date
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Description

  • Diese Erfindung betrifft Erzeugnisse und Verfahren zum Aufbringen temperaturanzeigender Zusammensetzungen auf wärmeschrumpfbaren Erzeugnissen.
  • Temperaturanzeigende Zusammensetzungen sind typischerweise Zusammensetzungen, welche die Farbe ändern, wenn sie auf eine typische normalerweise genau definierte Temperatur erwärmt werden. Die Farbänderung ist häufig reversibel und hängt mit einer reversiblen chemischen Veränderung zusammen, die bei dieser Temperatur auftritt. Solche Materialien werden beispielsweise in zwei Aufsätzen von Jess He Dayin in Chem. Rev. 63, 65 (1963) sowie in Chem. Rev. 68, 649 (1968) im Überblick dargestellt und diskutiert.
  • Typischerweise werden temperaturanzeigende Zusammensetzungen als Warnindikatoren verwendet, daß eine bestimmte maximale Warntemperatur erreicht worden ist, oder als eine Einrichtung, wodurch bei einer nachfolgenden Überprüfung festgestellt wird, daß eine bestimmte kritische Temperatur erreicht wurde.
  • Eine besonders interessante Anwendung der temperaturanzeigenden Zusammensetzungen ist das Gebiet der wärmeschrumpfbaren Erzeugnisse. Wärmeschrumpfbare Erzeugnisse sind wärmeschrumpfbare Polymerumhüllungen, wie sie beispielsweise in den US-Patenten Nr. 2.027.962, 3.086.242, 3.957.372, 3.379.218 sowie in den Britischen Patenten Nr. 1.155.470, 1.211.988 und 1.346.479 beschrieben sind und beansprucht werden. Wärmeschrumpfbare Erzeugnisse auf der Basis von Geweben sind beispielsweise in EP-A-0 116 393 (MP 0790); EP-A-0 117 6026 (RK 176) und EP-A-0 116 392 (RK 178) beschrieben. Diese bestehen aus einem schrumpfbaren Gewebe in Verbindung mit einer Polymermatrix und werden durch Laminieren einer oder beider Seiten des Gewebes mit einem Polymermaterial hergestellt, um das Gewebe undurchlässig zu machen. Ein anderer Typ eines wärmeschrumpfbaren Erzeugnisses ist in dem Britischen Patent Nr. 1.440.524 beschrieben, bei welchem ein Elastomerteil, wie beispielsweise ein äußeres Rohrteil durch ein zweites Teil, wie beispielsweise ein inneres Rohrteil, in einem gedehnten Zustand gehalten wird, bis letzteres durch Erwärmung geschwächt wird, was dem Elastomerteil das Schrumpfen ermöglicht.
  • Diese wärmeschrumpfbaren Erzeugnisse sind typischerweise mit einer Dichtungsmittelschicht beispielsweise auf der Innenfläche einer wärmeschrumpfbaren Umhüllung versehen, so daß zwischen der Umhüllung und einem Substrat, wie beispielsweise einem Rohr oder Kabel, eine Abdichtung entsteht, wenn die Umhüllung rundherum schrumpft. Die Dichtungsmittel sind gewöhnlich Mastix oder Heißschmelzkleber. In diesen Fällen ist sowohl zum Schrumpfen der Umhüllung als auch zum Schmelzen des Dichtungsmittels Wärme erforderlich. Die Erwärmung kann durch eine Flamme von außen oder elektrisch erfolgen, indem beispielsweise eine Umhüllung aus einem leitfähigen Polymermaterial oder durch Laminieren elektrischer Drähte in der Umhüllung hergestellt und verwendet wird, wie es beispielsweise in EP-0 158 519 (B100COM EPC) beschrieben ist. Unabhängig davon, welche Erwärmungseinrichtung verwendet wird, ist erwünscht, sicherzustellen, daß die Umhüllungen nicht zu heiß werden, was sie zerstören würde, und zum anderen ist es wichtig, daß ausreichend erwärmt wird, um das Dichtungsmittel zu schmelzen und zum Fließen sowie in Kontakt mit dem Substrat zu bringen. Es ist daher beispielsweise im US-Patent Nr. 3.816.335, im Britischen Patent Nr. 1.511.053 und im US-Patent 4.344.909 vorgeschlagen worden, eine geeignete temperaturanzeigende Zusammensetzung auf der Oberfläche des wärmeschrumpfbaren Erzeugnisses anzubringen, um die Wärme während des Schrumpfens anzuzeigen und zu kontrollieren.
  • Bekannte temperaturanzeigende Zusammensetzungen werden gewöhnlich unter Verwendung eines Lösungsmittels aufgetragen. Beispielsweise beschreibt das US-Patent Nr. 4.344.909 eine temperaturanzeigende Zusammensetzung, die ein organisches ther mochromes Material, wie beispielsweise Allantoin, ein Polymerbindemittel, wie beispielsweise ein Acrylharz sowie ein organisches Lösungsmittel, vorzugsweise ein halogeniertes, d. h. ein chloriertes Lösungsmittel, wie beispielsweise 1,1,1-Trichlorethylen oder Mischungen davon enthält.
  • Wir haben gefunden, daß ein vollkommen anderes Verfahren erfolgreich angewandt werden kann, um eine temperaturanzeigende Zusammensetzung auf die Oberfläche eines wärmeschrumpfbaren Erzeugnisses aufzubringen. Dieses Verfahren nutzt ein Wärmetransferverfahren ähnlich demjenigen, das auf einem anderen technischen Fachgebiet bekannt ist und das zum Aufbringen eines Druckbildes auf Kunststoffflaschen und dergleichen dient.
  • Das bekannte Wärmetransferverfahren erfordert die Anwendung von Wärme und Druck, um ein Druckbild anzubringen. Typischerweise wird ein Wärmetransfer-Abziehbild auf einem wachsbeschichteten Papierträger hergestellt. Das Wort "Abziehbild" ist ein von der Fachwelt verwendeter Begriff zum Beschreiben eines Trägers, auf welchem ein gewünschtes Druckmuster zuvor aufgebracht wird. Eine typische Abziehbildanordnung umfaßt daher ein Laminat mit folgenden aufeinanderfolgenden Schichten: wachsbeschichtetes Papier, ein Schutzlack, Druckfarben und ein Klebelack. Wärmetransfer-Abziehbilder werden auf die Flaschen aufgebracht, indem die wachsbeschichtete Papierschicht erwärmt und das Laminat gegen das zu bedruckende Substrat (beispielsweise eine Flasche) gepreßt wird. Durch die Wärme wird das Wachs geschmolzen, die Druckfarben erweichen und der Klebelack wird klebrig. Demzufolge klebt der Klebstoff am Substrat. Im allgemeinen verbleiben die Wachsbestandteile zum Teil selbst über der Druckfarbe und zum Teil auf der Rückseiten-Papierschicht, die dann entfernt wird. Dieses bekannte Wärmetransfer-Verfahren ist beispielsweise in Kapitel 14 des Buches "Plastic Finishing and Decorating", herausgegeben von Donatus Satas, veröffentlicht von der Van Nostrand Reinhold CO. (NY) 1986, beschrieben.
  • Die vorliegende Erfindung beruht auf der Beobachtung, daß das zum Bedrucken nicht-schrumpfbarer Kunststoffsubstrate, wie beispielsweise Flaschen, bekannte und angewandte Wärmetransfer- Verfahren zum Anbringen temperaturanzeigender Zusammensetzungen auf wärmeschrumpfbare Substrate abgewandelt und angepaßt werden kann.
  • Nach einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Erzeugnis zum Aufbringen einer temperaturanzeigenden Zusammensetzung auf die Oberfläche eines wärmeschrumpfbaren Substrates vorgesehen, bestehend aus:
  • (I) einer Trägerschicht,
  • (II) einem auf einer Oberfläche der Trägerschicht aufgebrachten schmelzbaren Trennmaterial,
  • (III) einer temperaturanzeigenden Zusammensetzung, welche ihr visuelles Aussehen ändert, wenn sie über eine vorgegebene Temperatur Tc erwärmt wird,
  • (IV) einer wärmeaktivierbaren Klebschicht zum Verbinden der temperaturanzeigenden Zusammensetzung mit einer Oberfläche eines wärmeschrumpfbaren Erzeugnisses,
  • bei welchem die temperaturanzeigende Zusammensetzung zwischen dem Trennmaterial und der Klebschicht angeordnet ist und bei welchem Tc höher ist als die Schmelztemperatur Tm(r1), des Trennmaterials, welche ihrerseits gleich der oder höher als die Aktvierungstemperatur Ta(a1) der Klebschicht ist.
  • Nach einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen einer temperaturanzeigenden Zusammensetzung auf die Oberfläche eines wärmeschrumpfbaren Substrates vorgesehen mit den Schritten:
  • (a) Positionieren eines Erzeugnisses nach einem der vorhergehenden Ansprüche auf der Oberfläche des wärmeschrumpfbaren Erzeugnisses,
  • (b) Erwärmen des Erzeugnisses auf eine Temperatur von mindestens Ta(a1), um die Klebschicht zu aktivieren und dadurch das Erzeugnis auf der Oberfläche des wärmeschrumpfbaren Substrates zu befestigen und danach
  • (c) Erwärmen des Erzeugnisses auf eine Temperatur, die mindestens so hoch wie Tm(r1), jedoch niedriger als Tc ist, wodurch die Trägerschicht von dem Erzeugnis gelöst, aber das visuelle Aussehen der temperaturanzeigenden Zusammensetzung nicht geändert wird.
  • Erfindungsgemäß kann ein Teil der Trennschicht oder auch die gesamte Trennschicht zusammen mit der Trägerschicht entfernt werden. Wo nur ein Teil entfernt wird, kann der verbleibende Teil die temperaturanzeigende Zusammensetzung und den Kleber schützen.
  • Das Trennmaterial ist typischerweise ein Polymermaterial. Ein solches Material kann beim Erwärmen einen Schmelztemperaturbereich anstelle einer genauen Schmelztemperatur aufweisen. Zur Präzisierung ist es daher erwünscht, eine spezielle Prüfung zur Bestimmung der Schmelztemperatur vorzuschreiben. Dementsprechend bedeutet der Begriff "Schmelztemperatur" des Trennmaterials, wie es in dieser Patentbeschreibung verwendet wird, daß die Schmelztemperatur nach dem Verfahren C2 unter Anwendung der Differential-Abtast-Kalorimetrie gemessen wird, wie sie im Internationalen Standard ISO 3164 beschrieben ist (Unter Bezugnahme auf 1503146-1985 (E)).
  • In ähnlicher Weise umfaßt die Klebschicht typischerweise ein Polymermaterial. Ihre Aktivierungstemperatur ist diejenige Temperatur, bei der sie am Substrat kleben wird. Diese Temperatur liegt typischerweise bei der Schmelztemperatur des Materials oder in der Nähe derselben. Sie kann auch 10 bis 20ºC über dem Schmelzpunkt liegen. Es wird daher in der vorliegenden Patentbeschreibung auf eine Aktivierungstemperatur der Klebschicht Bezug genommen, die als Schmelztemperatur definiert werden kann, die nach der oben erwähnten ISO 3146 gemessen wurde.
  • Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist Ta(a1) vorzugsweise niedriger als Tm(r1) und der Schritt (b) betrifft vorzugsweise das Erwärmen des Erzeugnisses auf eine Temperatur, die mindestens so hoch, wie Ta(a1) jedoch niedriger als Tm(r1) ist. Bei diesem Verfahren wird Druck, um das Erzeugnis gegen das Substrat zu drücken, vorzugsweise gleichzeitig mit der Erwärmung im Schritt (b) oder anschließend an diese ausgeübt. Es werden vorzugsweise Drücke von mindestens 150 N/cm² angewandt. Beim Andrücken mit Gummirollen werden vorzugsweise Drücke im Bereich 150 N/cm² bis 350 N/cm² angewandt. Bei Pressen aus Metall können Drücke bis etwa 1400 N/cm² angewandt werden. Wärme und Druck werden vorzugsweise durch die Anwendung von Heizplatten in einer Weise angewandt, die dem Fachmann auf dem Gebiet der Wärmebehandlungstechniken bekannt ist.
  • Durch Anwendung der Erfindung ist es daher möglich, unter Anwendung einer Heißpreßtechnik eine temperaturanzeigende Zusammensetzung auf eine wärmeschrumpfbare Zusammensetzung aufzubringen. Die Materialien für die Klebschicht und für die Trennschicht werden derart gewählt, daß keine vorzeitige Umwandlung der temperaturanzeigenden Zusammensetzung erfolgt. Wie oben erwähnt, werden die temperaturanzeigenden Zusammensetzungen vorzugsweise für schrumpfbare Erzeugnisse gewählt, um anzuzeigen, wenn die Schrumpfung beendet ist und das Schmelzen der Dichtungsmittel- bzw. Kleberauskleidungen der Umhüllung stattgefunden hat. Daher unterliegt die temperaturanzeigende Zusammensetzung nach dieser Erfindung, etwa bei der Schrumpftemperatur des schrumpfbaren Substrates, einer sichtbaren Änderung ihres Aussehens. Weil die Materialien für die Klebschicht und die Trennschicht derart ausgewählt werden, daß der Vorgang des Aufbringens der Zusammensetzungen keine vorzeitige Umwandlung der wär meanzeigenden Zusammensetzung verursacht, sichert deren Auswahl automatisch auch, daß das Aufbringen der Zusammensetzungen in entsprechender Weise kein vorzeitiges Schrumpfen des Substrates verursacht.
  • Die temperaturanzeigende Zusammensetzung nach dieser Erfindung kann beim erfindungsgemäßen Erzeugnis in jeglicher geeigneten Form vorliegen. Es kann sich um eine durchgehende Schicht handeln, aber gebräuchlicher ist eine nicht durchgehende Schicht, beispielsweise in Form eines Musters. Beispielsweise können zufällig oder gleichmäßig verteilte Serien von Punkten, Streifen, alphanumerischer Zeichen oder graphischer Darstellungen vorgesehen werden. Vorteilhafterweise kann beispielsweise auch eine Information durch die temperaturanzeigende Zusammensetzung dargestellt werden, wie Herkunft oder Größe des Substrates oder dergleichen.
  • Das Trennmaterial liegt vorzugsweise in Form einer durchgehenden Schicht vor. Statt dessen kann es beispielsweise auch in Bereichen vorgesehen werden, welche die Kanten der temperaturanzeigenden Bereiche bedecken und vorzugsweise ein wenig überlappt sind. Im allgemeinen kann die Trennschicht in jeder Weise vorgesehen sein, die geeignet ist, die Druckfarbe zu trennen, wenn sie Wärme und Druck unterworfen wird.
  • Zwischen der temperaturanzeigenden Zusammensetzung und der Trennschicht kann zusätzlich ein Schutzmaterial vorgesehen werden. Dieses kann dazu dienen, die einmal auf das Substrat aufgebrachte temperaturanzeigende Zusammensetzung und/oder die Klebschicht zu schützen. Die zusätzliche Schutzschicht kann unvorteilhaft sein, wo beispielsweise ein Teil der Trennschicht auf der temperaturanzeigenden Zusammensetzung zurückbleibt, wenn die Trägerschicht entfernt wird. Im letztgenannten Fall kann der zurückgebliebene Teil des Trennmaterials den Schutz der temperaturanzeigenden Zusammensetzung und des Klebers übernehmen. Die Form der durchgehenden Schicht ist hier vorzuziehen und wiederum kann sie einfach die Bereiche der temperaturanzeigenden Zusammensetzung bedecken.
  • Erfindungsgemäß ist Tc höher als Tm(r1). Vorzugsweise ist Tc mindestens 5ºC, insbesondere mindestens 10ºC, speziell mindestens 30ºC und ganz speziell 50ºC höher als Tm(r1). Diese Temperaturdifferenz ergibt eine gewisse Toleranz für die Anwendung der temperaturanzeigenden Zusammensetzung, ohne eine vorzeitige Umwandlung der temperaturanzeigenden Zusammensetzung zu riskieren.
  • Erfindungsgemäß ist auch Tm(r1) zumindest so hoch und vorzugsweise höher als Ta(a1). Vorzugsweise ist Tm(r1) mindestens 5ºC, insbesondere mindestens 10ºC, speziell mindestens 30ºC und ganz speziell 50ºC höher als Ta(a1). Wenn Tm(r1), und Ta(a1) annähernd gleich sind, dann erfolgt das Trennen der temperaturanzeigenden Zusammensetzungen im wesentlichen gleichzeitig mit ihrem Verkleben mit dem Substrat. Eine Temperaturdifferenz zwischen Tm(r1) und Ta(a1), erlaubt eine einfachere Handhabung und Anbindung der temperaturanzeigenden Zusammensetzung.
  • Indem wir uns der Zusammensetzung der verschiedenen Komponenten des erfindungsgemäßen Erzeugnisses zuwenden, kann die Trägerschicht aus jedem Material bestehen, das den Temperaturen widersteht, die angewandt werden, um den Kleber zu aktivieren und das Trennmaterial abzutrennen. Typische Beispiele umfassen Papier oder Polyester. Die typische Trägerschicht ist 0,01 mm bis 0,04 mm dick.
  • Das Trennmaterial hat vorzugsweise einen Schmelzpunkt (wie oben definiert) im Bereich von 150ºC bis 250ºC, vorzugsweise im Bereich von 170ºC bis 230ºC. Als Beispiele für das Trennmaterial kann ein Heißschmelzkleber, wie Ethylenvinylacrylat, Wachs, Harz oder Polypropylen, dienen. Das Trennmaterial ist vorzugsweise eine dünne Schicht, die weniger als 20 um vorzugsweise weniger als 10 um oder sogar weniger als 5 um dick ist.
  • Die Klebschicht hat eine Aktivierungstemperatur (wie oben definiert) vorzugsweise im Bereich von 100ºC bis 200ºC. Typisch ist ein Kleblack, der ein spezielles Polyethylen, beispielsweise EVA, Ethylencoterpolymere, modifizierte Polyamide, klebrige Elastomermaterialien (SBS, SIS, PIB, Nitrilgummi) oder jegliche andere Materialien enthält, welche eine gute Klebwirkung auf Polyethylen ergeben. Vorzugsweise bildet sie eine Schicht mit einer Dicke unter 20 um, insbesondere unter 10 um oder sogar unter 5 um.
  • Die temperaturanzeigende Zusammensetzung unterliegt einer Änderung ihres Aussehens bei einer Temperatur Tc im Bereich von 200 ºC bis 300ºC, vorzugsweise im Bereich von 230ºC bis 270ºC und insbesondere bei etwa 250ºC. Die Änderung des Aussehens ist vorzugsweise eine sichtbare Farbänderung, beispielsweise von grün in schwarz.
  • Das Schutzmaterial hat, sofern es vorhanden ist, vorzugsweise die Form einer Schicht. Es muß Erwärmungstemperaturen über Tc ohne Schädigungseffekte widerstehen. Typischerweise hat die Schutzschicht eine Dicke von weniger als 20 um, vorzugsweise weniger als 10 um oder sogar weniger als 5 um.
  • Ausführungsformen der Erfindung sollen nun an Hand eines Beispieles unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen dargestellt werden, wobei diese darstellen:
  • Fig. 1 ist ein Querschnitt durch ein erfindungsgemäßes Erzeugnis.
  • Die Fig. 2a und 2b sind Querschnittsdarstellungen des Erzeugnisses von Fig. 1, das auf einer wärmeschrumpfbaren Umhüllung aufgebracht ist.
  • Unter Bezugnahme auf die Zeichnungen besteht das Erzeugnis 1 von Fig. 1 aus einer Laminatstruktur mit folgenden aufeinanderfolgenden Schichten: Papierträgerschicht 2, EVA-Heißschmelz kleber-Trennschicht 4, Schutzlackschicht 6 (unbekannter Erfinder), Schicht mit der temperaturanzeigenden Zusammensetzung 8 sowie eine wärmeaktivierbare Klebschicht 10 aus einem speziellen Polyethylen. Die Umwandlungstemperatur Tc der temperaturanzeigenden Zusammensetzung 8 ist etwa 250ºC. Die Schmelztemperatur Tm(r1), der Trennschicht 4 ist etwa 200ºC und die Aktivierungstemperatur der Klebschicht 10 ist etwa 150ºC.
  • Die Fig. 2a und 2b zeigen aufeinanderfolgende Phasen der Anbringung des Erzeugnisses 1 auf der Oberfläche einer wärmeschrumpfbaren Polymerumhüllung 12. Die Fig. 2a zeigt, wie das Erzeugnis an der Umhüllung 12 angeordnet wird. In der Fig. 2a ist das Erzeugnis 1 auf der Umhüllung 12 angeordnet und eine Heizplatte 14 wird in Richtung des Pfeiles P gegen das Erzeugnis 1 gedrückt. Die Platte 14 heizt das Erzeugnis 1 auf eine Temperatur über 150ºC auf, wodurch die Klebschicht 10 aktiviert wird, um die temperaturanzeigende Zusammensetzung 8 (zusammen mit den Deckschichten 6, 4 und 2) auf der Umhüllung 12 zu befestigen. Unter Bezugnahme auf Fig. 2b wird dann entweder durch die Heizplatte 14 oder durch andere Einrichtungen weiter aufgeheizt, um die Temperatur über 200ºC (jedoch unter 250ºC) zu erhöhen. Dadurch schmilzt die Trennschicht 4, so daß sie zusammen mit der Trägerschicht 2, wie durch den Pfeil S in der Zeichnung angedeutet, durch Abziehen entfernt werden kann. Es kann die ganze Trennschicht 4 (wie dargestellt) entfernt werden oder die Schicht kann gespalten werden, so daß ein Teil (ein unterer Teil) über der Schutzschicht 6 verbleibt, während der Rest zusammen mit der Trägerschicht 2 entfernt wird.

Claims (9)

1. Erzeugnis (1) zum Aufbringen einer temperaturanzeigenden Zusammensetzung auf die Oberfläche eines wärmeschrumpfbaren Substrates (12) bestehend aus:
(I) einer Trägerschicht (2),
(II) einem auf einer Oberfläche der Trägerschicht (2) aufgebrachten schmelzbaren Trennmaterial (4),
(III)einer temperaturanzeigenden Zusammensetzung (8), welche ihr visuelles Aussehen ändert, wenn sie über eine vorgegebene Temperatur Tc erwärmt wird,
(IV) einer wärmeaktivierbaren Klebschicht (10) zum Verbinden der temperaturanzeigenden Zusammensetzung mit einer Oberfläche eines wärmeschrumpfbaren Erzeugnisses (12),
bei welchem die temperaturanzeigende Zusammensetzung zwischen dem Trennmaterial (4) und und der Klebschicht (10) angeordnet ist und bei welchem Tc höher ist als die Schmelztemperatur Tm(r1), des Trennmaterials (4), welche ihrerseits gleich der oder höher als die Aktvierungstemperatur Ta(a1) der Klebschicht (10) ist.
2. Erzeugnis nach Anspruch 1, bei welchem das Trennmaterial (4) die Form einer durchgehenden Schicht hat.
3. Erzeugnis nach Anspruch 1 oder 2 mit einem zwischen der temperaturanzeigenden Zusammensetzung (8) und dem Trennmaterial (4) angeordneten Schutzmaterial (6).
4. Erzeugnis nach Anspruch 3, bei welchem das Schutzmaterial (6) die Form einer durchgehenden Schicht hat.
5. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei welchem Tc mindestens 10ºC höher ist als Tm(r1).
6. Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei welchem Tm(r1) mindestens 10ºC höher ist als Ta(a1).
7. Verfahren zum Aufbringen einer temperaturanzeigenden Zusammensetzung auf die Oberfläche eines wärmeschrumpfbaren Substrates mit den Schritten:
(a) Positionieren eines Erzeugnisses nach einem der vorhergehenden Ansprüche auf der Oberfläche des wärmeschrumpfbaren Erzeugnisses (12),
(b) Erwärmen des Erzeugnisses (1) auf eine Temperatur von mindestens Ta(a1), um die Klebschicht (10) zu aktivieren und dadurch das Erzeugnis (1) auf der Oberfläche des wärmeschrumpfbaren Substrates (12) zu befestigen und danach
(c) Erwärmen des Erzeugnisses (1) auf eine Temperatur, die mindestens so hoch wie Tm(r1), jedoch niedriger als Tc ist, wodurch die Trägerschicht (2) von dem Erzeugnis gelöst, aber das visuelle Aussehen der temperaturanzeigenden Zusammensetzung (8) nicht geändert wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, bei welchem Ta(a1) niedriger ist als Tm(r1) und bei welchem der Schritt (b) das Erwärmen des Erzeugnisses (1) auf eine Temperatur umfaßt, die mindestens so hoch wie Ta(a1) aber niedriger als Tm(r1) ist.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, bei welchem gleichzeitig mit der Erwärmung in Schritt (b) oder auf diesen folgend Druck auf das Erzeugnis (1) ausgeübt wird, um dieses auf das Substrat (12) pressen.
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