DE69218207T2

DE69218207T2 - Anisotropisch leitende klebefolie

Info

Publication number: DE69218207T2
Application number: DE69218207T
Authority: DE
Inventors: Kenji Emori; Yoshihiko Tasaka
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1991-07-12
Filing date: 1992-05-27
Publication date: 1997-10-16
Anticipated expiration: 2012-05-28
Also published as: EP0594644A1; EP0594644B1; JP3231814B2; DE69218207D1; US5330684A; HK1006849A1; SG46717A1; JPH0528828A; CA2113090A1; WO1993001248A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine anisotrope Klebstoffzusammensetzung und eine daraus erzeugte Z-Achsen- Klebefolie.

Beschreibung des Standes der Technik

In neuerer Zeit sind mit der Entwicklung des hochdichten Aufbaus und verbesserter Methoden der Fertigung elektrischer Bauelemente die elektrischen Schaltkreise immer kleiner geworden und verfügen über höhere Belegungsdichten. Zum Bonden dieser präzisen und feinteiligen Schaltkreise wurden oftmals leitfähige Klebstoffe verwendet. Im Idealfall wird ein leitfähiger Klebstoff als eine trägerlose Folie vorgesehen. Flüssige Systeme, wie beispielsweise Epoxidharze bekannter Ausführung, werden infolge der Kapillarwirkung migrieren und können einen kritischen Bereich des Schaltkreises berühren oder diesen kontaminieren. Es wurden anisotrop leitfähige Folien vorgeschlagen, die auch als "Z- Achsen-Folien" bekannt sind. Einer der Vorteile besteht darin, daß die ZAF auf Druck wirkende Verbindungen ermöglichen. Daher werden für die ZAF eine hervorragende Widerstandsstabilität, hohe Schälfestigkeit ((auch bezeichnet als "Ablösehaftung")) und ein hoher Isolationswiderstand benötigt. Außerdem werden zur Verbesserung der Produktivität eine sehr kurze Zeit zum Bonden und eine geringe Temperatur des Bondens verlangt, wie beispielsweise 180 ºC für 20 Sekunden. Darüber hinaus wurde mit der Weiterentwicklung der Schaltkreise die zentrierte Ausrichtung schwieriger, und es hat auch die Zahl der Anschlußausfälle zugenommen. Entscheidend ist daher die Reparaturfähigkeit, wobei die Reparaturfähigkeit mit der Leichtigkeit definiert wird, mit der das Substrat mit normalen Lösemitteln gereinigt wird.
Nach der Offenbarung in der JP-P-(1987)-181379 und JP- P-(1988)-86781 (A) wurden Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymere (SBS) und Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol-Blockcopolymere (SEBS) verwendet. Diese thermoplastischen Harze verfügen über eine gute Reparaturfähigkeit, jedoch über eine geringe Wärme- und Feuchtigkeitsbeständigkeit. Darüber hinaus verfügen die Harze über eine hohe Molmasse und haben eine hohe Viskosität der Schmelze. Die Widerstandsstabilität wird in der Regel schlechter, und es gibt dahingehend eine Beschränkung, daß vergleichsweise leitfähige Partikel mit großer Partikelgröße erforderlich sind.
Es wurden auch duroplastische Epoxid-Klebstoffe vorgeschlagen, jedoch sind sie nicht reparaturfähig. Außerdem ist die Härtungsgeschwindigkeit kurz und die Gebrauchsfähigkeitsdauer kurz, und das Mischen von Harz und Härtern ist gelegentlich ineffektiv.
Z-Achsen-Folien unter Verwendung von Cyanat-Filmen zeigen ein schnelles Härten, eine gute Wärmebeständigkeit, hervorragende Widerstandsstabilität und Reparaturfähigkeit. Cyanatester können jedoch auch leicht Feuchtigkeit absorbieren, und die Schälfestigkeit kann nach Alterung bei Feuchtigkeit abnehmen.
Kombinationen von Cyanatestern und Epoxidharzen wurden in der US-P-3 562 214 offenbart. Der Zusatz von Epoxidharzen zu Cyanatestern verringert jedoch die Temperatur der Wärmebeständigkeit erheblich. Außerdem wird die Filmbildungs fähigkeit signifikant beeinträchtig.
Es wurde jetzt entdeckt, daß eine bestimmte Kombination eines Epoxidharzes, eines Cynatesters und eines filmbildungsfähigen thermoplastischen Harzes eine Z-Achsen-Folie mit einer kurzen Härtungsgeschwindigkeit, guten Wärmebeständigkeit, guter Feuchtigkeitsbeständigkeit, langer Gebrauchsfähigkeitsdauer und hervorragender Reparaturfähigkeit gewährt.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung gewährt eine Zusammensetzung zur Erzeugung einer anisotrop leitfähigen Klebefolie, die gute Klebeigenschaften vermittel, hervorragende Raparaturfähigkeit und gute Wärmestabilität.
Anisotrop leitfähige Klebstoffe der vorliegenden Erfindung umfassen:
(a) eine Klebstoffzusammensetzung mit etwa 100 Teilen Cyanatester, 0,01 ... 10 Teilen Katalysator, 10 ... 300 Teilen filmbildendem thermoplastischen Harz und 10 ... 500 Teilen Epoxyharz;
(b) 0,1 ... 20 Teile leitfähige Partikel pro 100 Teile Gesamtmasse des Klebstoffes.
Die vorliegende Erfindung gewährt ferner eine aus dieser Zusammensetzung erzeugte anisotrope Folie.
Die hierin verwendeten Begriffe "Z-Achsen-Folie" und "ZAF" werden austauschbar benutzt und bedeuten eine Klebefolie mit Leitfähigkeit in Richtung der "Z"-Achse.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten Cyanatester als Hauptkomponenten. Diese Harze verfügen über eine gute Wärme- und Feuchtigkeitsbeständigkeit und lassen sich mit bestimmten selbstvernetzenden Katalysatoren schnell härten ((nachfolgend auch bezeichnet als "vernetzen")).
Cyanatester-Harze umfassen Cyanatester-Verbindungen (Monomere und Oligomer), die jedes über zwei oder mehrere -OCN-funktionelle Gruppen verfügen und typischerweise ein Cyanat-Äquivalentgewicht von 50 ... 500 und vorzugsweise 50 ... 250 haben. Die relative Molekülmasse der Monomere und der Oligomere beträgt normalerweise 150 ... 2000. Wenn die relative Molekülmasse zu klein ist, hat der Cyanatester eine kristalline Struktur, die sich in Lösemittel schwer auflösen läßt. Wenn die relative Molekülmasse zu groß ist, ist die Kompatibilität des Cyanatesters mit anderen Harzen gering.
Bevorzugte Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen ein oder mehrere Cyanatester entsprechend den Formeln I, II, III oder IV. Formel I wird dargestellt durch
Q(OCN)p Formel I
worin p 2 ... 7 sein kann und worin Q mindestens eine der folgenden Kategorien umfaßt: (1) einen mono-, di-, tri- oder tetra-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff mit 5 30 Kohlenstoffatomen; (2) einen 1 ... 5 aliphatischen oder polycyclischen aliphatischen mono-, di-, tri- oder tetrasubstituierten Kohlenwasserstoff mit 7 ... 20 Kohlenstoffatomen. Wahlweise kann jede Kategorie 1 ... 10 Heteroatome enthalten, die ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus nichtperoxidischem Sauerstoff, Schwefel, nichtphosphingebundenem Phosphor, nichtaminogebundenem Stickstoff, Halogen und Silicium. Formel II.wird dargestellt durch
worin sind:
X eine Einfachbindung, eine niedere Alkylen-Gruppe mit 1 ... 4 Kohlenstoffatomen, -S- oder die SO&sub2;-Gruppe;
R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; unabhängig Wasserstoff, eine Alkyl-Gruppe mit 1 ... 3 Kohlenstoffatomen oder die Cyanatester-Gruppe (-OC=N), unter der Voraussetzung, daß mindestens zwei von R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; Cyanatester-Gruppen sind. In bevorzugten Verbindungen ist jede der R-Gruppen entweder -H, Methyl oder die Cyanatester-Gruppe.
Formel III wird dargestellt durch
worin n Null bis etwa 5 beträgt.
Formel IV wird dargestellt durch
worin R&sup7; und R&sup8; unabhängig
sind und worin R&sup9;, R¹&sup0;, R¹¹ unabhängig -H, eine niedere Alkyl-Gruppe mit 1 ... 5 Kohlenstoffatomen oder die Cyanatester-Gruppe sind, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl oder die Cyanatester-Gruppe, unter der Voraussetzung, daß R&sup7; und R&sup8; zusammengenommen mindestens zwei Cyanatester-Gruppen einschließen.
Verwendbare Cyanatester-Verbindung umfassen, ohne auf diese beschränkt zu sein:
1,3- und 1,4-Dicyanobenzol;
2-tert-Butyl-1,4-dicyanobenzol;
2,4-Dimethyl-1,3-dicyanobenzol;
2,5-Di-tert-butyl-1,4-dicyanobenzol;
Tetramethyl-1,4-dicyanobenzol;
4-Chlor-1,3-dicyanobenzol;
1,3,5-Tricyanobenzol;
2,2'- und 4,4'-Dicyanobiphenyl;
3,3',5,5'-Tetramethyl-4,4'-dicyanobiphenyl;
1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,8-, 2,6- und 2,7-Dicyanonaphthalin;
1,3,6-Tricyanonaphthalin;
Bis(4-cyanophenyl)methan;
Bis(3-chlor-4-cyanophenyl)methan;
Bis (3,5-dimethyl-4-cyanophenyl)methan;
1,1-Bis(4-cyanophenyl)ethan;
2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan;
2,2-Bis(3,3-dibrom-4-cyanophenyl)propan;
2,2-Bis(4-cyanophenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan;
Bis(4-cyanophenyl)ester;
Bis(4-cyanophenoxy)benzol
Bis(4-cyanophenyl)keton;
Bis(4-cyanophenyl)thioether;
Bis(4-cyanophenyl) sulfon;
Tris(4-cyanophenyl )phosphat und Tris(4-cyanophenyl)phosphat.
Ebenfalls verwendbar sind Cyansäureester, die von phenolischen Harzen deriviert werden, z.B. entsprechend der Offenbarung der US-P-3 963 184, cyanierte Novolac-Harze, z.B. entsprechend der Offenbarung in der US-P-4 022 755, cyanierte Polycarbonat-Oligomere vom Bisphenol-Typ, z.B. entsprechend der Offenbarung der US-P-4 096 913, Cyano-terminierte Polyarylenether entsprechend der Offenbarung der US-P-3 595 000 und Dicyanatester, frei von ortho-Wasserstoffatomen, z.B. entsprechend der Offenbarung der US-P-4 740 584, Mischungen von Di- und Tricyanaten entsprechend der Offenbrung der US-P-4 709 008, polyaromatische Cyanate, die polycyclische aliphatische Gruppen enthalten, z.B. entsprechend der Offenbarung der US-P-4 528 266, z.B. QUARTEX 7187, verfügbar bei Dow Chemical, Fluorkohlenstoffcyanate entsprechend der Offenbarung der US-P-3 733 349 und Cyanate entsprechend der Offenbarung der US-P-4 195 132 und 4 116 946, wobei auf die vorgenannten Patentschriften hierin Bezug genommen wird.
Ebenfalls verwendbar sind Polycyanat-Verbindungen, die durch Umsetzen eines Phenolformaldehyd-Vorkondensats mit einem halogenierten Cyanit erhalten werden.
Beispiele für bevorzugte Cyanatester-Zusammensetzungen umfassen niedermolekulare Oligomere, z.B. mit 250 ... 1.200, von Bisphenol-A-diisocyanaten, wie beispielsweise AroCy UC- 30 Cyanate Ester Semisolid Resin, kommerziell verfügbar bei Hi-Tek-polymers, Jeffersontown, Kentucky; niedermolekulare Oligomere von Tetra-o-methylbisphenol-F-Dicyanaten, wie beispielsweise AroCy M-30 Cyanate Ester Semisolid Resin, ebenfalls kommerziell verfügbar bei Hi-Tek Polymers; niedermolekulare Oligomere von Thiodiphenol-Dicyanaten, wie beispielsweise AroCy T-30 Cy.
Bekannte Katalysatoren zum Vernetzen sind in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendbar. Eine metallorganische Verbindung, ein Metallchelat oder ein metallorganisches Salz sind geeignete Vertreter. Eine metallorganische Verbindung wird als eine Verbindung festgelegt, die über mindestens ein direkt mit einem Metallatom verbundenen Kohlenstoff verfügt. Metallchelat-Verbindungen werden als solche Verbindungen festgelegt, die über einen Liganden über 1 ... 6 verfügen und solche Katalysatoren, wie beispielsweise Acetylacetonat-Kupfer. Diese Katalysatoren werden sowohl durch Wärme als auch durch Licht aktiviert, so daß daher eine Exponierung an Wärme die Vernetzungszeit noch stärker verkürzen kann. Sie werden ohne weiteres in dem Klebstoff-Lösemittel aufgelöst und dispergiert.
Katalysatoren für die Reaktion des Cyanatesters schließen metallorganische Verbindungen ein, die eine Cyclopentadienyl-Gruppe, C&sub5;H&sub5;, enthalten sowie geeignete Derivate, wie beispielsweise Cyclopentadienyl-eisendicarbonyl-Dimer, C&sub5;H&sub5;Fe(CO)&sub2;]&sub2;, Pentamethylcyclopentadienyl-eisendicarbonyl-Dimer, (C&sub5;(CH&sub3;)&sub5;Fe(CO&sub2;)&sub2;, Methylcyclopentadienylmangantricarbonyl, alle verfügbar bei Strem Chemical Company, Newburyport, Massachusetts, sowie Hexafluorphosphat-Salz des Cyclopentadienyl-eisenmesitylen-Kations, C&sub5;H&sub5;(Mesitylen)Fe&spplus;PF&sub6;&supmin;, und Trifluormethansulfonsäure-Salz des cyclopentadienyl-eisenmesitylen- Kations, C&sub5;H&sub5;(Mesitylen)Fe&spplus;CF&sub3;SO&sub3;&supmin;, die sich beide entsprechend der Beschreibung der US-P-4 868 277 herstellen lassen und auf die hiermit Bezug genommen wird.
Andere metallorganische Verbindungen, die als Katalysatoren für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, wurden in der EP-A-364 073 offenbart. Geeignete Quellen für die Strahlung zur Photoaktivierung der Katalysatoren schließen beispielsweise konventionelle Quellen ein wie Quecksilberdampfentladungs lampen, Wolframlampen, Xenonlampen, Leuchtstofflampen, UV-Lampen, Laser, Kohlebogenlampen und Sonnenlicht. Photoaktivierte Katalysatoren werden bevorzugt, da sie die Gebrauchsfähigkeitsdauer erhöhen.
Verwendbare filmbildende, thermoplastische Harze sind solche, die über eine gute Kompatibilität mit Cyanatester und einer mit Epoxid reaktionsfähigen Gruppe aufweisen. In diese Klasse eingeschlossen sind: Polyvinylbutyral, Polyvinylformyl, Polyvinylacetal, Polyamid, Phenoxy, Polysulfin, Polycarbonatsiloxan, Polyvinyl, Epoxyacrylat, Glycidylacrylat, carboxylierte SEBS, epoxylierte SEBS u.dgl. Bevorzugte thermoplastische Harze sind solche mit einer relativen Molekülmasse zwischen 3.000 und 200.000. Wenn die relative Molekülmasse unterhalb von etwa 3.000 liegt, verfügt das Harz über ein geringes Filmbildungsvermögen; wenn die relative Molekülmasse oberhalb von 200.000 liegt, werden sich das thermoplastische Harz und der Cyanatester nicht ausreichend mischen, und die Vernetzungsdauer wird wesentlich verlängert.
Geeignete Polysulfone umfassen solche mit der allgemeinen Formel:
worin m Null oder 1 und n 10 ... 500 sind. Wenn m Null ist, ist n vorzugsweise 12 ... 50, und wenn m 1 ist, ist n vorzugsweise 40 ... 70.
Beispiele für geeignete Polysulfone schließen ein: "P1700-NT11", kommerziell verfügbar bei Amoco Performance Products, Ridgefield, CT; und "Victrex PES 5003P", kommerziell verfügbar bei ICI Advanced Materials, Wilmington, DE.
Geeignete Polyvinylacetale sind solche mit der allgemeinen Formel:
worin X -H oder ein C1...4-Alkyl-Gruppe ist und m 80 ... 2.400, n 10 ... 2.200 und p Null bis etwa 500 betragen. Vorzugsweise ist m größer als n, n größer als p, m ist kleiner als 800 und jedes Monomer regellos verteilt.
Geeignete Phenoxy-Harze haben die folgende allgemeine Formel:
worin n 75 ... 150 beträgt.
Verwendbare Phenoxy-Harze schließen ein: "UCAR"-Harze, verfügbar mit drei Molmassen im Bereich von 25.000 ... 35.000 bei der Union Carbide Company, Danbury, CT.
Beispiele für verwendbare Polyvinylacetale schließen Polyvinylbutyrale ein, wie beispielsweise Sekisui S-LEC BX-L.
Beispiele für verwendbare Polyamide schließen Unires 2636 ein, kommerziell verfügbar bei der Union Camp, Jacksonville, FL.
Beispiele für Polyester schließen Dynapol 206 ein, kommerziell verfügbar bei HULS America, Inc. Eines der verwendbaren Polycarbonatsiloxane ist LR3320 von der General Electric, Schenectady, NY. Beispiele für Polyvinyl-Harze schließen ein: Polystyrol, Polyacrylate und Polymethacrylate.
Ein Epoxidharz ist festgelegt als ein Harz mit mehr als einer Epoxy-Gruppe. Vorzugsweise können konventionelle Epoxyharze mit Expoxy-Äquivalenten im Bereich von 150 ... 400 verwendet werden. Die Epoxyharze umfassen 10 ... 500 Gewichtsteile pro 100 Teile Cyanatester. Wenn der Epoxy- Gehalt kleiner ist als 10 Teile, werden die Wärme- und Feuchtigkeitsbeständigkeit lediglich geringfügig verbessert. Wenn der Gehalt größer ist als 500 Gewichtsteile, bleibt nichtumgesetztes Epoxyharz zurück und die Anfangs-Schälfestigkeit nicht ab.
Bekannte leitfähige Materialien können ausgewählt werden aus Metallpartikeln, koagulierten Metallpartikeln, Lotpartikeln und leitfähigen Partikeln mit einem Polymerkern und einem dünnen Metallüberzug. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten 0,1 Teile ... 20 Gewichtsteile des leitfähigen Materials auf 100 Teile der Gesamtmasse des Klebstoffes. Wenn der Gehalt des leitfähigen Materials kleiner ist als 0,1 Teile, wird die Widerstandsstabilität herabgesetzt. Wenn der Gehalt größer ist als 20 Teile besteht eine große Möglichkeit für einen Kurzschluß.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann ferner andere duroplastische Harze umfassen, wie beispielsweise phenolische und Silicon-Harze, Epoxy-Härter, Tackifier, Kupplungsmittel, Antioxidantien, Modifikatoren und Additive, ohne vom Schutzumfang der Erfindung abzuweichen. Alle hierin angegebenen Prozentangaben, Teile und Verhältnisse beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf Gewicht.
Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung und beschränken nicht den Schutzumfang der Erfindung, die ausschließlich durch die Ansprüche festgelegt wird.

Beispiele

Beispiel 1

(1) Herstellung des Klebstoffes

Es wurden 100 g "Arocy B10" (2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan) mit einer relativen Molekülmasse (Mw) von 270, verfügbar bei Hi-Tek, als Cyanatester verwendet und 100 g "Eslec BX-1", ein Polyvinylbutyral (PVB) mit einem Mw von 100.000, verfugbar bei Sekisui Chemical, als ein filmbildendes thermoplastisches Harz. Diese wurden in 200 g NEK, "Quatrex 1010", ein Epoxidharz vom DGEBA-Typ mit einem Epoxy-Äquivalentgewicht von 1,86, verfügbar bei Dow Chemical Co., gemeinsam mit 0,5 g Cyclopentadienyl- Fe-dicarbonyl-Dimer (C&sub5;H&sub5; Fe(CO)&sub2;))&sub2;/Eisendicarbonyl/Dimer (ICD) als ein Vernetzungskatalysator und 15 g Finepearl Au-10s (Au-beschichtetes Polymerpartikel, mittlerer Durchmesser 10 Mikrometer, Sumitomo Chem.) zu der Lösung zugesetzt. Die Lösung wurde sodann auf eine Polyester-Release-Folie (Dicke 50 Mikrometer) mit einer Handauftragsvorrichtung aufgebracht und im Trockenschrank getrocknet.
Auf diese Weise wurde das ZAF mit einer Dicke von 23 Mikrometer erhalten.

(2) Prüfung auf Widerstand und Schälfestigkeit

Bei einem Druck von 30 kgf/cm² und 180 ºC wurden für 20 Sekunden kommerzielle goldbeschichtete Kupfer/Polyimid- Filmschichtkreis (Abstandraster 0,2 mm, Leiterbreite 0,1 mm) (FPC) und ITO-Glas (spezifischer Lichtbogenwiderstand Ohm/Fläche) verklebt. Widerstand und Schälfestigkeit wurden jeweils mit einem Multimeter bzw. einem Tensiometer vor und nach der Feuchtigkeitsalterung für 250 Stunden bei 85 ºC und 85 % relativer Luftfeuchtigkeit bemessen.

(3) Kurzschluß(festigkeit)

Das vorgenannte FPC und ein Isolierglas wurden bei einem Druck von 30 kgf/cm² und 180 ºC für 20 Sekunden miteinander verklebt. Der Isolierwiderstand zwischen 200 angrenzenden Leitern wurde mit Hilfe eines Multimeters gemessen.

(4) TGA

Die ZAF wurde für 30 Minuten bei 180 ºC in dem Ofen gehärtet. Danach wurde die Temperatur für 5 Gewichtsprozent Verlust mittels TGA951 (Dupont) gemessen.

(5) Tg

Die Tg wurde mittels DSC4 (Perkin Elmer) gemessen.

(6) Vernetzungsgeschwindigkeit 1

Die Vernetzungsgeschwindigkeit wurde anhand der DSC- Peaktemperatur bestimmt.

(7) Vernetzungsgeschwindigkeit 2

Die Vernetzungsgeschwindigkeit wurde aus der Dauer für Tack-Freiheit (TFT) mit Hilfe eines Platten-Erstarrungszeitmessers bestimmt. Die TFT ist die Dauer, bis es keine verbleibenden Tack auf der Probenoberfläche mehr gibt.

(8) Gebrauchsfähigkeitsdauer

Die Gebrauchsfähigkeitsdauer wurde vom Standpunkt der Flexibilität der ZAF-Folie bestimmt und als diejenige Zeit festgelegt, bis ein Riß erzeugt wurde, wenn die Folie um 180º gebogen wurde.

(9) Reparaturfähigkeit

Es wurden ein FPC und ein ITO-Glas bei 30 kgf/cm² Druck für 20 Sekunden und 180 ºC miteinander verklebt. Nach dem Ablösen der FPC wurde die Zeit bis zum Ablösen von Klebstoffrückstand mit Aceton gemessen.

Beispiele 2 bis 14

In den Beispielen 2 bis 14 wurden verschiedene Arten und Mengen von Cyanatestern, Katalysatoren und Epoxyharzen getestet. Die Herstellung der ZAF und die Meßmethode waren die gleichen wie in Beispiel 1. Die verwendeten Harze waren folgende:

Cyanatester-Harz

AROCY B10 (2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan, Mw=270, Hi-Tek)
AROCY B30 (2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan, Mw=560, Hi-Tek)
AROCY B50 (2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan, Mw=1100, Hi-Tek)
AROCY M30 (Bis(3,5-dimethyl)(4-cyanophenyl)methan, Mw=490, Hi-Tek)
QUATREX XU71787 (cycloaliphatischer Cyanatester, Dow Chem.)

Katalysator

Co-Naphthenat, Cu-Naphthenat, Cu-Acetylacetonat, Mn2(co)10,IDC

Thermoplastisches Harz

UCAR PKHC (Phenoxy, Mw=25000, UCC)
UCAR PKHH (PVB, Mw=35000, UCC)
ESLEC BX-5 (PVB, Mw=150000, Sekisui Chem.)
ESLEC BXL (PVB, Mw=18000, Sekisui Chem.)
FORMVAR 7/95s (Polyvinylformaar, Mw=18000, Monsanto)
TAFUTEC M1913 (carboxyliertes SEBS, Mw=50000, Asahi Chem.)

Epoxyharz

QUATREX1010 (Epoxyharz vom DGEBA-Typ, EEW=186 ((EEW ... Epoxy-Äquivalentgewicht: 186, Dow Chem.)
EPIKOTE 152 (Novolak-flüssiges Epoxy, EEW=175, Shell Chemical Co.)
EPOTOHTO YR102 (kautschukmodifiziertes Epoxy, EEW=1200, Tokyo Chemical Co.)
ERL 4221 (cycloaliphatisches Epoxy, EEW=137, UCC)

Leitfähiges Material

Finepearl Au10s (goldbeschichtetes Polymerpartikel, mittlerer Durchmesser 10 Mikrometer, Sumitomo Chemical Co.)
T123 (Kohlenstoff-Ni, mittlerer Durchmesser 4 Mikrometer, Inco)
SF-PbSn6040 (superfeines Lotpulver, mittlerer Durchmesser 10 Mikrometer, Nippon Atomize)
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Die in den Beispielen 1 bis 14 verwendeten Harze waren folgende: Tabelle 1

Vergleichsbeispiele 1 bis 6

Diese Vergleichsbeispiele sind Beispiele außerhalb des Schutzumfanges der vorliegenden Erfindung. Vergleichsbeispiel 5 ist ein Beispiel unter Verwendung von G1650 (SEBS, Shell Chem.) als ein thermoplastisches Harz, das nicht über eine reaktionsfähige Gruppe für ein Epoxyharz verfügt. Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. Die in den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 verwendeten Harze sind folgende: Tabelle 2

Claims

1. Anisotrop leitfähiger Klebstoff, umfassend:

(a) eine Klebstoffzusammensetzung mit etwa 100 Teilen Cyanatester, 0,01 ... 10 Teilen Katalysator, 10 ... 300 Teilen filmbildendem thermoplastischem Harz und 10 ... 500 Epoxyharz;

(b) 0,01 ... 20 Teile leitfähige Partikel pro 100 Teile Gesamtmasse des Klebstoffes.

2. Anisotrop leitfähiger Klebstoff nach Anspruch 1, bei welchem der Katalysator ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus metallorganischen Verbindungen, Metallchelaten und metallorganischen Salzen.

3. Klebstoff nach einem der vorgenannte Ansprüche, bei welchem das filmbildende thermoplastische Harz ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus: Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polyvinylacetal, Polyamid, Phenoxyharz, Polysulfon, Polyacrylat, Glycidylacrylat, Butadien/Styrol-Blockcopolymeren, carboxylischen Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol-Blockcopolymeren und epoxidischen Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol- Blockcopolymeren.

4. Klebstoff nach Anspruch 3, bei welchem das filmbildende thermoplastische Harz eine Molmasse von 3.000 ... 200.000 hat.

5. Klebstoff nach einem der vorgenannte Ansprüche, bei welchem der Cyanatester ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus 2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan, 2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan, 2,2-Bis(4-cyanophenyl)propan, Bis(3,5-dimethyl)(4- cyanophenyl)methan sowie cycloaliphatischer Cyanatester.

6. Anisotrop leitfähiger Klebstoff nach einem der vorgenannte Ansprüche, bei welchem die leitfähigen Partikel ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus Metallpartikeln, koagulierten Metallpartikeln, Lotpartikeln und leitfähigen Partikeln mit einem Polymerkern und einem dünnen Metallüberzug.