DE69213850T2

DE69213850T2 - Verfahren zur Herstellung von Papier und daraus hergestelltes Papier

Info

Publication number: DE69213850T2
Application number: DE69213850T
Authority: DE
Inventors: Lucien Bourson
Original assignee: Elf Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1991-07-12
Filing date: 1992-07-03
Publication date: 1997-02-20
Anticipated expiration: 2012-07-04
Also published as: EP0522940B1; GR3021763T3; DE69213850D1; FI923194A0; FR2678961A1; NO179255B; EP0522940A1; ATE143075T1; DK0522940T3; ES2092074T3; FR2678961B1; FI923194L; NO922672L; IE922269A1; JPH05195486A; US5501771A; CA2073610C; CA2073610A1; NO922672D0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Papier und betrifft gleichermaßen das auf diese Weise hergestellte Papier.
Die Rohpapiermasse, die im wesentlichen aus Cellulosefasern besteht, wird in Form einer verdünnten wäßrigen Suspension eingesetzt, die dem Stoffauflauf der Papiermaschine zugeführt wird, von wo sie auf einem Filtertuch verteilt wird, auf dem sich das Blatt Papier bildet. Dieses Blatt wird anschließend abgepreßt, dann getrocknet. Die erhaltenen Qualitäten und Eigenschaften des Papiers werden insbesondere durch die Betriebsbedingungen der Papiermaschine, die Rohmasse, die verschiedenen Additive, die man der Suspension vor der Bildung des Papiers zugibt, und auch die Produkte bestimmt, die man unterhalb des Filtertuchs auf das Blatt Papier streicht.
Unter den Produkten, die man zu der Fasersuspension hinzugibt, die in den Stoffauflauf eintritt, lassen sich mineralische Füllstoffe, Leimungsmittel, Mittel, die die mechanischen Eigenschaften des Papiers verbessern sollen, Färbemittel etc. nennen. Mineralische Füllstoffe wie CaCO&sub3;, TiO&sub2; etc. machen das Papier lichtundurchlässig, was das Beschreiben und das Bedrucken erleichtert. Leimungsmittel, wie die aus der Familie der Alkylketendimere, werden hinzugegeben, um das Blatt beständig gegenüber Flüssigkeiten zu machen, folglich um zu ermöglichen, daß das geleimte Blatt Papier zum Beschreiben und Bedrucken verwendet werden kann.
Eine Eigenschaft von Papieren, Pappen und dergleichen ist die Regelmäßigkeit ihrer Eigenschaften. Unter diesen Eigenschaften ist die "Durchsicht" oder "Formation des Blattes" von großer Wichtigkeit und für die allgemeine Qualität des Papiers eine stellvertretende Größe. Denn die Durchsicht (Formation) stellt die größte oder kleinste Homogenität der Verteilung der Fasern in der Ebene oder die Dicke des Papiers dar. Die Qualität der Durchsicht (Formation) hat folglich eine beträchtliche Auswirkung auf die allgemeine Qualität der Bedruckung z.B. im Fall von Druck/Schreib-Papieren und auf die mechanischen Eigenschaften z.B. im Fall von Verpackungspapieren. Um die Durchsicht zu verbessern, werden nach und nach Additive zu der Suspension hinzugegeben, die in den Stoffauflauf eintritt. Aber um den immer strengeren Anforderungen der Normen in bezug auf Verschmutzung zu entsprechen sind die Papierhersteller angehalten, ihren Wasserverbrauch zu vermindern, was eine Erhöhung der Schadstoffbelastung, die mit diesem Typ von Industrie verbunden ist, zur Folge hat (Materialien in Suspension MIS, biologischer Bedarf an Sauerstoff BBS, chemischer Bedarf an Sauerstoff CBS, Salzhaltigkeit etc...) und weitere Probleme mit sich bringt, wie z.B. Probleme hinsichtlich Pech und insbesondere Probleme hinsichtlich der Gegenwart anionischer Abfälle (im Englischen "anionic trash" genannt). Die Eigenschaften des Papiers müssen jedoch gleich bleiben, und die Probleme im Kampf für die Umwelt müssen gelöst werden; eine dem Stand der Technik vorgeschlagene Methode besteht in der Erhöhung der Retention der Bestandteile in dem Blatt im Laufe seiner Bildung auf dem Filtertuch. Dieses Ergebnis wird bis zu einem gewissen Grad erreicht, indem man Retentionsreagenzien zu der Fasersuspension, die in den Stoffauflauf eintritt, hinzugibt. Leider schwankt diese Methode entweder stark in ihrer Wirksamkeit oder führt zu einer beträchtlichen Verschlechterung der Durchsicht (Formation) des Papiers, je nach verwendeten Produkten.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es somit, ein neues Verfahren zur Herstellung von Papieren und dergleichen zu schaffen, bei dem zusätzlich zu einem mineralischen Füllstoff und einem Leimungsmittel ein neuartiges ternäres Retentionssystem mit der Fasersuspension oder -zusammensetzung, die in den Stoffauflauf eintritt, vermischt wird.
Der Stand der Technik auf diesem Gebiet wird im wesentlichen durch die folgenden Dokumente gebildet:
- Die EP-A-348 366 beschreibt ein ternäres System, das kationische Stärke, Polyaluminiumchlorid und ein Polymer der Kieselsäure umfaßt. Die Polykieselsäure muß die angegebene spezifische Oberfläche haben (> 1.050 m²/g).
- Die WO-A-88/6 659 beschreibt ein ternäres System, das ein kationisches Polymer, Polyaluminiumchlorid und Siliciumdioxid umfaßt. Das kationische Polymer ist vorzugsweise Polyacrylamid; kationische Stärke wird nicht genannt.
- Die EP-A-285 486 beschreibt ein Retentionssystem auf Basis von kationischer Stärke und Polyaluminiumchlorid. Der mineralische Füllstoff kann beispielsweise Siliciumdioxid sein. Dennoch beschreibt diese Anmeldung insbesondere kein ternäres Retentionssystem gemäß der vorliegenden Erfindung.
- Die US-A-4 643 801 beschreibt ein Retentionssystem auf Basis von kationischer Stärke, einem anionischen Polymer mit hoher Molekularmasse und Siliciumdioxid mit den folgenden Gewichtsverhältnissen: Stärke/Siliciumdioxid von 100/1 bis 1/1 und anionisches Polymer/Siliciumdioxid von 20/1 bis 1/10. Eine Aluminiumverbindung kann ebenfalls hinzugegeben werden. Das vorliegende ternäre Retentionssystem selbst wird jedoch nicht beschrieben.
- Die WO-A-86/00100 beschreibt Additive zum Beladen des Stoffauflaufs, die eine Verbindung vom Typ kationische Stärke und eine Verbindung vom Typ Siliciumdioxid mit modifizierter Oberfläche umfassen. Das modifizierte Siliciumdioxid wird durch Behandlung seiner Oberfläche mit Aluminationen erhalten, die einem Austausch unterzogen werden. Diese technische Lösung, die vom Gegenstand des Anspruch 1 ausgeschlossen wird, ist jedoch komplex und mit relativ hohen Kosten verbunden.
In "Polyaluminium Hydroxychloride Application in Neutral pH Rosin Sizing of Paper" von B.H. Wortley und J.C. Steelhammer wird ein Retentionssystem erwähnt, das kationische Stärke, Bentonit und ein anionisches Polymer umfaßt; aber nirgends wird die Verwendung von PAC in diesem besonderen Retentionssystem erwähnt oder vorgeschlagen.
Keine der oben genannten Veröffentlichungen - weder allein noch in Kombination untereinander - beschreibt oder schlägt die Verwendung eines Retentionssystems wie das vom Typ der vorliegenden Erfindung vor; noch werden die überraschenden und unerwarteten Wirkungen beschrieben, die man aufgrund dieses neuen Retentionssystems erhält.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es unter anderem, einen hohen Retentionsgrad zu erhalten sowie eine Verbesserung des Abtropfens zu ermöglichen, wobei jedoch die Qualität der Durchsicht sowie andere Papiereigenschaften bewahrt werden. Die vorliegende Erfindung ermöglicht somit die Durchführung einer stärkeren Beladung, insbesondere mit säureempfindlichen Produkten, und führt zu weniger verschmutzten Abfallprodukten. Somit betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Papier gemäß Anspruch 1.
Die Cellulosefasern enthaltende Suspension kann eine Rohmasse oder gebleichte Masse, eine gebleichte chemische Masse von Laub- oder Nadelhölzern oder einjährigen Pflanzen, eine ungebleichte chemische Masse von Laub- oder Nadelhölzern, eine gebleichte oder ungebleichte mechanische Masse (SGW, TMP, CTMP, ...), eine gebleichte oder nichtgebleichte entfärbte Masse, eine bereits Additive enthaltende Masse und deren Mischungen sein.
Die erfindungsgemäß verwendete kationische Stärke - erwähnt als Komponente c)1) - ist eine Mischung einer oder mehrerer Produkte, die unter dem Sammelbegriff kationische Stärke im Handel erhältlich sind. Die Stärke hat ein mittleres Molekulargewicht Vofl 3 10&sup4; bis 12 10&sup4;. Die kationischen Stärken haben einen Substitutionsgrad (D.S.) zwischen 0,01 bis 0,1. Kationische Stärken sind z.B. solche, wie sie in Kirk 0thmer, 3. Ausgabe, Band 21, Seite 503 beschrieben sind. Sie stellen, bezogen auf das Gewicht, 0,2 bis 1,7 % des Gewichts der faserigen Suspension dar, die in den Stoffauflauf eintritt.
Das erfindungsgemäß verwendete Polyaluminiumchlorid oder "PAC" - erwähnt als Komponente c)2) - bezeichnet Produkte, die man im allgemeinen als Polyaluminiumchlorid, basisches Polyaluminiumchlorid und basisches Polyaluminiumchlorosulfat bezeichnet; es besteht vorzugsweise aus einem oder mehreren der folgenden Produkte:
1. Dem Salz der Formel
Aln(OH)mCl3n-m (I)
in der n beliebig ist, 3n-m positiv ist, m und n ganze positive Zahlen sind; wobei das Salz außerdem ein polyvalentes Anion Y enthalten kann, das ausgewählt ist aus Anionen der Schwefelsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Kieselsäure, Chromsäure, Carbonsäure und Sulfonsäure, wobei das Y/Al-Molverhältnis vorzugsweise zwischen 0,015 und 0,4 beträgt;
2. dem Salz der Formel
Aln(OH)mCl3n-m-2k(SO&sub4;)k (II)
in der k, m und n ganze positive Zahlen sind und 3n > m+2k gilt, wobei die Basizität oder das m/3n-Verhältnis zwischen 0,3 und 0,7 liegt und k/n=0,1 bis 0,03 gilt;
dieses Produkt kann gemäß dem in der US-A-3 929 666 beschrieben Verfahren hergestellt werden;
3. Dem Salz der Formel
[Aln(OH)3n-m-2pClm(SO&sub4;)p]z (III)
in der (3n-m-2p)/3n=0,4 bis 0,7 gilt; p=0,04 bis 0,25n; m/p=8 bis 35; k, m, n und p ganze Zahlen sind und z mindestens 1 beträgt;
dieses Produkt ist in der GB-A-2 128 977 beschrieben;
4. Dem basischen Aluminiumchlorosulfat der Formel
AlnOHm(SO&sub4;)kCl3n-m-2k (IV)
in der die Basizität oder das Molverhältnis (m/3n)x100 zwischen etwa 40 % und etwa 65 % liegt;
diese Verbindung weist ein Moperhältnis Al-Äquivalente/Cl-Äquivalente zwischen 2,8 und 5 auf, besitzt eine scheinbare Molekularmasse MA, gemessen durch herkömmliche Lichtdiffusion, und scheinbare hydrodynamische Durchmesser ∅ Z und ∅ W, gemessen durch quasi-elastische Lichtdiffusion, mit den jeweiligen folgenden Werten:
MA=7.000-35.000
∅Z(Å)=350-2.500
∅W(Å)=200-1.200;
dieses Produkt ist in der FR-A-2 584 699 beschrieben.
Das PAC ist in der faserigen Zusammensetzung, die in den Stoffauflauf eintritt, in einer Menge von 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht dieser faserigen Zusammensetzung, vorhanden, wobei der Prozentsatz als Al&sub2;O&sub3; berechnet ist. Vorzugsweise ist das PAC WAC. Das WAC entspricht der Formel IV.
Das Siliciumdioxid ist in der faserigen Zusammensetzung in Mengen von 0,01 bis 0,3 Gew.-% vorhanden, bezogen auf das Gewicht dieser faserigen Zusammensetzung, wobei der Prozentsatz berechnet ist als Prozent aktiven Materials, d.h. an SiO&sub2;. Das verwendete Siliciumdioxid mit anionischem Charakter liegt in Form eines Siliciumdioxidsols vor, vorzugsweise mit 15 % SiO&sub2;.
Der mineralische Füllstoff - die oben genannte Komponente a) - kann einer oder mehrere der folgenden, herkömmlich verwendeten Füllstoffe sein, beispielsweise:
Ton, CaCO&sub3;, wasserhaltiges Aluminiumoxid, Talk, TiO&sub2; etc. Der mineralische Füllstoff stellt etwa 5 bis 30 Gew.-% des Gewichts der faserigen Zusammensetzung dar. Der bevorzugte mineralische Füllstoff wird aus CaCO&sub3; gebildet.
Das Leimungsmittel - die oben genannte Komponente b) - kann eines oder mehrere der folgenden, herkömmlich verwendeten Mittel sind, die in neutralem Milieu verwendet werden: Alkylketenedimere (AKD), fluorierte Phosphate, Carbonsäureanhydride, Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Derivate. Die Menge des verwendeten Leimungsmittels liegt zwischen 0,01 und 2 Gew.% des Handelsproduktes mit 6 % an aktivem Material, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Das vorzugsweise verwendete Leimungsmittel ist AKD.
Die oben erwähnten Komponenten a), b), c)1), c)2) und c)3) können getrennt voneinander oder in Mischungen zu zweit oder zu mehreren untereinander hinzugegeben werden.
Die faserige Suspension kann auch herkömmliche Additive enthalten, wie z.B. Färbemittel, optische Aufheller, mechanische Verstärkungsmittel, schaumverhindernde Mittel, schleimbildungsverhindernde (niederschlagsverhindernde) Mittel sowie Produkte, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind: Polyacrylamide, Polyethylenimine, Carboxymethylcellulose, Harnstoff/Formol-Harze, Melamin/Formol-Harze, Aminopolyamid/Epichlorhydrin-Harze, Polyamid/Epichlorhydrin-Harze.
Vorzugsweise sind die hinzugegebenen Komponenten:
a) 5 bis 30 % CaCO&sub3;;
b) 0,01 bis 1 % AKD; und
c) c)1) 0,2 bis 1,7 % kationische Stärke mit einem Molekulargewicht von 2 10&sup4; bis 12 10&sup5; und einem Substitutionsgrad von 0,1; c)2) 0,1 bis 3 % WAC als handelsübliches Produkt mit 10 % A1&sub2;O&sub3;; und c)3) 0,01 bis 0,3 % Silicumdioxidsol, berechnet als SiO&sub2;.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung und sollen sie auf keinen Fall beschränken. In den Beispielen ist das verwendete WAC ein handelsübliches Produkt, das von ATOCHEM vertrieben wird, und entspricht einem Polyaluminiumchlorid der Formel IV mit 10 % Al&sub2;O&sub3;. Das Siliciumdioxid liegt in Form eines Siliciumdioxidsols vor und ist im Handel unter der Bezeichnung CECASOL von CECA erhältlich. Die kationische Stärke ist eine von ROQUETTE hergestellte Stärke und unter der Bezeichnung HICAT 142 im Handel. Das Leimungsmittel AKD wird von HERCULES hergestellt und unter der Bezeichnung AQUAPEL vertrieben.

Beispiel 1

Das herzustellende Papier ist ein Schreib/Druckpapierträger für kohlefreies Kopierpapier.
verwendete Maschine Längssiebpartie, ausgestattet mit dem Former BEL BOND
Geschwindigkeit 590 m/min
Bahnbreite 3 m
Flächenmasse 50 g/m²

Faserzusammensetzung:

gebleichte Kraftmasse aus Nadelhölzern (GKN) 45 %
gebleichte Kraftmasse aus Laubhölzern (GKL) 55 %
Füllstoff CaCO&sub3;
Füllstoffgehalt des fertigen Papiers 14 %
Leimung (AKD) 0,15 %
kationische Stärke 0,6 %
Die an dem erhaltenen Produkt durchgeführten Versuche unter den in der unteren Tabelle aufgeführten Bedingungen führen zu den in dieser Tabelle angegebenen Ergebnisse: Ergebnisse
¹Als handelsübliches Produkt mit 15 % aktivem Material
²Die Formation (Durchsicht) wird kontinuierlich mit Hilfe eines Apparates des technischen Zentrums für Papier Grenoble gemessen.
Zwischen Versuch 1 und Versuch 2 stellt man eine äußerst beträchtliche Verbesserung der Formation (Durchsicht) fest, die durch die Verwendung von WAC anstelle von Siliciumdioxid hervorgerufen wird, ein Ergebnis, das den Erwartungen des Fachmannes entspricht.
Versuch 3 zeigt das Zusammenwirken, das sich aus der gemeinsamen Verwendung geringer Mengen von Siliciumdioxid in Gegenwart von WAC einstellt. Bei gleichwertiger Formation (Durchsicht) nimmt die Retention um 10 Punkte zu, d.h. eine Zunahme um 15 bis 20 %. Daraus resultiert eine geringere Verschmutzung des Umlaufwassers, was die Behandlung der Abfallwässer bei geringeren Kosten erleichtert.

Beispiel 2

Das herzustellende Papier ist ein Schreib/Druck-Papier. Die Maschine ist mit der des Beispiels 1 identisch.
Geschwindigkeit der Maschine 540 m/min
Flächenmasse 60 g/m²

Faserzusammensetzung

GKN 40%
GKL 60%
Füllstoffe CaCO&sub3;
Füllstoffgehalt 11 %
kationische Stärke 0,5 %
Leimung: Leim AKD 0,15 % (als handelsübliches Produkt)
Die an dem erhaltenen Produkt durchgeführten Versuche unter den in der folgenden Tabelle zusammengefaßten Ergebnissen führen zu den in dieser Tabelle angegebenen Ergebnisse: Ergebnisse

Beispiel 3

Die Maschine ist dieselbe wie im Beispiel 2
Geschwindigkeit der Maschine 520 m/min
Flächenmasse 70 g/m²

Faserzusammensetzung

GKN 35%
GKL 65%
Füllstoff CaCO&sub3;
Füllstoffgehalt 14 %
kationische Stärke 0,6 %
Leimung: Leim AKD 0,15 % (handelsübliches Produkt)
Die an dem erhaltenen Produkt durchgeführten Ergebnisse unter den in der folgen den Tabelle angegebenen Bedingungen führen zu den in dieser Tabelle angegebenen Bedingungen: Ergebnisse

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Papier, bei dem man zu der in den Stoffauflauf eintretenden Faserzusammensetzung hinzugibt:

a) 5 bis 30 % eines mineralischen Füllstoffs,

b) 0,01 bis 2 % eines Leimungsmittels und

c) ein Retentionssystem,

dadurch gekennzeichnet, daß das Retentionssystem besteht aus:

c)1) 0,2 bis 1,7 % kationische Stärke mit einem Molekulargewicht von 2 1&sup4; bis 2 10&sup5; und einem Substitutionsgrad von 0,01 bis 0,1;

c)2) 0,01 bis 0,3 %, berechnet in Prozent Al&sub2;O&sub3;, eines Aluminiumpolychlorids und

c)3) 0,01 bis 0,3 %, berechnet in Prozent SiO&sub2;, eines Siliciumdioxidsols mit anionischem Charakter, außer Siliciumdioxidsol mit durch Aluminationen modifizierter Oberfläche gemäß einem Si/Al-Verhältnis der Gruppen an der Oberfläche von 9,5:0,5 bis 7,5:2,5.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumpolychlorid ausgewählt ist aus der Gruppe von Salzen der folgenden Formel I,II,III und IV und ihren Mischungen:

Aln(OH)mCl3n-m (I)

wobei m und n ganze positive Zahlen sind und 3n-m positiv ist; dieses Salz kann zusätzlich ein polyvalentes Anion Y enthalten, das ausgewählt ist aus Anionen von Schwefelsäuren, Phosphorsäuren, Polyphosphorsäuren, Kieselsäuren, Chromsäuren, Carbonsäuren und Sulfonsäuren, wobei das Molverhältnis Y/A1 vorzugsweise zwischen 0,015 und 0,4 liegt;

Aln(OH)mCl&sub3;n-m-2k(SO&sub4;)k (II)

wobei k, m und n ganze positive Zahlen sind, 3n > m + 2k, die Basizität m/3n zwischen 0,3 und 0,7 liegt und k/n = 0,01 bis 0,03 beträgt;

[Aln(HO)&sub3;n-m-2pClm(SO&sub4;)p]z (III)

wobei (3n-m-2p) / 3n = 0,4 bis 0,7 ist; p = 0,04 bis 0,25n; m/p = 8 bis 35; k, m, n und p sind ganze Zahlen, und z beträgt mindestens 1;

AlnOHm(SO&sub4;)kCl3n-m-2k (IV)

in der die Basizität (m/3n)100 zwischen etwa 40 % und etwa 65 % liegt und die ein Verhältnis von Al-Äquivalent zu Cl-Äquivalenten zwischen 2,8 und 5, eine scheinbare Molekularmasse MA, gemessen durch klassische Lichtdiffusion, und scheinbare hydrodynamische Durchmesser ∅ Z und ∅ W, gemessen durch quasi elastische Diffusion des Lichtes, mit den folgenden Werten aufweist:

MA = 7000-35000

∅ Z(Å) = 350-2500

∅W(Å) = 200-1200.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumpolychlorid Aluminiumpolychlorosulfat der Formel:

AlnOHm(SO&sub4;)kCl3n-m-2k (IV)

ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumpolychlorid WAC mit 10 % an Al&sub2;O&sub3; ist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der mineralische Füllstoff ausgewählt ist aus Ton, Calciumcarbonat, Titandioxid, Talkum, wasserhaltigem Aluminiumoxid und ihren Mischungen.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der mineralische Füllstoff Calciumcarbonat CaCO&sub3; ist.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der mineralische Füllstoff in einer Menge von 10 bis 25 Gew.-% vorhanden ist.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Leimungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe von Alkylketendimeren (AKD), fluorierten Phosphaten, Carbonsäureanhydriden, Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, ihren Derivaten und ihren Mischungen.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Leimungsmittel AKD ist.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die kationische Stärke ein Molekulargewicht von 3 10&sup4; bis 12 10&sup4; aufweist.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man außerdem zu der Fasermischung wahlweise eine Komponente hinzugibt, die ausgewählt ist aus Polyethyleniminen, Carboxymethylcellulose, Harnstoff/Formol-Harzen, Melamin/Formol-Harzen, Aminopolyamid/Epichlorhydrin-Harzen, Polyamid/Epichlorhydrin-Harzen und ihren Mischungen.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die hinzugefügten Komponenten sind:

a) 5 bis 30 % CaCO&sub3;,

b) 0,01 bis 1 % AKD und

c) c)1) 0,2 bis 1,7 % kationischer Stärke mit Molekulargewicht von 2 10&sup4; bis 12 10&sup5; und einem Substitutionsgrad von 0,01 bis 0,1; c)2) 0,1 bis 3 % WAC als kommerziell erhältliches Produkt mit 10 % Al&sub2;O&sub3;; und c)3) 0,01 bis 0,3 % eines Siliciumdioxidsols, berechnet in Prozent SiO&sub2;.

13. Papier, erhältlich durch das Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche.