DE69114862T2 - METHOD FOR DEVELOPING COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIALS AND USE OF PYRAZOLIDONES. - Google Patents
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Description
Diese Erfindung betrifft photographische silberhalogenid- Entwicklungslösungen und insbesondere Farbentwicklungslösungen.This invention relates to photographic silver halide developing solutions and, in particular, to color developing solutions.
Es ist allgemein bekannt, daß Parameter der Farbentwicklung, wie z. B. die Zeit, die Temperatur, der Gehalt an Komponenten, der pH-wert usw. sorgfältig überwacht werden müssen, um konstante sensitometrische Ergebnisse zu erzielen. Dies bedeutet im allgemeinen, daß eine genaue Überwachung erfolgen muß, beispielsweise der Temperatur und der Auffrischung der Farbentwicklerverbindung. Die Kosten einer solchen Überwachung sind im Falle einer kommerziellen Verfahrensweise beträchtlich.It is well known that color development parameters, such as time, temperature, component content, pH, etc., must be carefully monitored to obtain consistent sensitometric results. This generally means that close monitoring must be carried out, for example of temperature and replenishment of the color developing agent. The cost of such monitoring is considerable in the case of a commercial operation.
Die U.S.-Patentschrift 4 465 762 beschreibt farbphotographische Silberhalogenidmaterialien mit einem Pyrazolidinon der Formel (I). Die vorhandenen Pyrazolidinone können lediglich abgeleitet werden durch Auswahl von Substituenten von zwei separaten Listen. Keine derartigen speziellen Verbindungen werden beschrieben.U.S. Patent 4,465,762 describes silver halide color photographic materials containing a pyrazolidinone of formula (I). The pyrazolidinones present can only be derived by selecting substituents from two separate lists. No such specific compounds are described.
Die U.S.-Patentschrift 4 266 002 beschreibt die Verwendung von Pyrazolidinonen als Elektronenübertragungsmittel in einem Element für die Farbstoffdiffusionsübertragung. Es wird keine chromogene Farbstoffentwicklung beschrieben.U.S. Patent 4,266,002 describes the use of pyrazolidinones as electron transfer agents in a dye diffusion transfer element. No chromogenic dye development is described.
Die U.S.-Patentschrift 4 483 919 beschreibt ein farbphotographisches Material, das eine Verbindung enthält, die bei der Entwicklung ein Pyrazolidinon freisetzt. Die Freisetzung erfolgt infolgedessen bildweise.U.S. Patent 4,483,919 describes a color photographic material containing a compound that releases a pyrazolidinone during development. The release therefore occurs image-wise.
Die U.S.-Patentschrift 4 155 763 beschreibt Farbentwicklungslösungen mit einer aus einem aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung und einem 1-Aryl-pyrazolidon mit zwei Substituenten in der 4-Position des Pyrazolidons. Es wird angegeben, daß zu den Vorteilen gehören eine schnellere Bildfarbstoffentwicklung und eine stabilere Farbentwicklungslösung.U.S. Patent 4,155,763 describes color developing solutions containing a color developing agent consisting of an aromatic amine and a 1-aryl-pyrazolidone having two substituents in the 4-position of the pyrazolidone. It is stated that the advantages include faster image dye development and a more stable color developing solution.
Der englischsprachige Abstrakt der japanischen Patentanmeldung 62/178251 beschreibt eine Farbentwicklungslösung mit einer aus einem para-Phenylendiamin bestehenden Farbentwicklerverbindung und einer Hilfs-Entwicklerverbindung, wozu unter anderem 1-Phenylpyrazolidon gehört. Es wird angegeben, daß die Bildherstellung "hochempfindlich" ist und daß eine "ausgezeichnete Gradation" erhalten wird. Es wird ferner angegeben, daß die Bilderzeugung "frei vom Einfluß einer Bewegung" ist.The English language abstract of Japanese patent application 62/178251 describes a color developing solution containing a color developing agent consisting of a para-phenylenediamine and an auxiliary developing agent including 1-phenylpyrazolidone. It is stated that image formation is "highly sensitive" and that "excellent gradation" is obtained. It is further stated that image formation is "free from the influence of movement."
Die oben angegebenen zwei Literaturstellen zeigen an, daß die Verwendung einer zweiten Entwicklerverbindung in Farbentwicklungslösungen zu einer höheren Entwicklungsaktivität führt als im Falle von Schwarzweiß-Entwicklerlösungen, in denen beispielsweise die Aktivität einer Hydrochinon-Entwicklerverbindung sehr stark erhöht wird durch die Zugabe von Methol oder 1-Phenyl-pyrazolidon.The two references cited above indicate that the use of a second developing agent in color developing solutions results in higher development activity than in the case of black-and-white developing solutions, in which, for example, the activity of a hydroquinone developing agent is greatly increased by the addition of methol or 1-phenylpyrazolidone.
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Entwicklung eines bildweise exponierten farbphotographischen Silberhalogenidmaterials bereit, unter Gewinnung von sensitometrischen Ergebnissen von verminderter Variabilität, das umfaßtThe present invention provides a process for developing an imagewise exposed silver halide color photographic material to obtain sensitometric results of reduced variability, which comprises
die Durchführung der Farbentwicklung in einer wäßrigen Farbentwicklungslösung mit einem Gehalt an einer Farbentwicklerverbindung, in Gegenwart von einer oder einer Kombination von Pyrazolidinon-Silberhalogenid-Entwicklerverbindungen der allgemeinen Formel: worin bedeuten: R¹ und R² jeweils Wasserstoff oder eine Alkoxygruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, undcarrying out colour development in an aqueous colour developing solution containing a colour developing agent, in the presence of one or a combination of pyrazolidinone silver halide developing agents of the general formula: wherein R¹ and R² each represent hydrogen or an alkoxy group having 1 - 4 carbon atoms, and
R³ und R&sup4; jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 - 10 Kohlenstoffatomen,R³ and R⁴ each represent hydrogen or an alkyl group having 1 - 10 carbon atoms,
wobei gilt, daß einer der Reste R¹ oder R² eine Alkoxygruppe ist oder einer der Reste R³ oder R&sup4; eine Alkylgruppe mit 3 - 7 Kohlenstoffatomen,where one of the radicals R¹ or R² is an alkoxy group or one of the radicals R³ or R⁴ is an alkyl group having 3 - 7 carbon atoms,
eingearbeitet in das farbphotographische Silberhalogenidmaterial in einer inaktiven Form, von der die aktive Form in einer alkalischen Entwicklungslösung freigesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Natur des oder der Pyrazolidinon- Silberhalogenid-Entwicklerverbindungen derart ist, daß unter Bedingungen geringer Aktivität die Entwicklung beschleunigt wird, während unter Bedingungen hoher Aktivität die Entwicklung verzögert wird, unter Verminderung der Variabilität in der Dichte in Abhängigkeit von der Loge-Kurve (der Charakteristik-Kurve), verursacht durch Veränderungen in der Entwicklungsdauer.incorporated into the silver halide color photographic material in an inactive form from which the active form is released in an alkaline developing solution, characterized in that the nature of the pyrazolidinone silver halide developing agent(s) is such that under conditions of low activity development is accelerated, while under conditions of high activity development is retarded, thereby reducing the variability in density as a function of the log curve (the characteristic curve) caused by changes in development time.
Die Pyrazolidinon-Entwicklerverbindung kann auch in der Farbentwicklerlösung zugegen sein.The pyrazolidinone developing agent may also be present in the color developing solution.
Im Falle der vorliegenden Erfindung werden (ungleich dem Stande der Technik) nicht nur die niedrigen Aktivitäts- Bedingungen beschleunigt durch die im vorliegenden Fall verwendeten ETA-Verbindungen, sondern vielmehr werden auch die hohen Aktivitätsbedingungen vermindert, was zu einer geringeren Variabilität in den sensitometrischen Ergebnissen unter sowohl hohen als auch niedrigen Aktivitätsbedingungen führt. Dies läßt sich auf graphischem Wege erkennen, in Form einer Verdichtung der Spanne der Charakteristik-Kurven, wie es in Figuren 2 und 3 im Vergleich zu Figur 1 dargestellt ist.In the case of the present invention (unlike the prior art), not only are the low activity conditions accelerated by the ETA compounds used in the present case, but rather the high activity conditions are also reduced, resulting in less variability in the sensitometric results under both high and low activity conditions. This can be seen graphically in the form of a compression of the range of the characteristic curves, as shown in Figures 2 and 3 compared to Figure 1.
Wird die Verbindung in das photographische Material eingeführt, so liegt sie in einer Form vor, die inaktiv ist, bis die Entwicklung stattfindet. Beispielsweise kann sie inaktiviert werden durch eine blockierende Gruppe, die abhydrolysiert wird, wenn das Material in die Entwicklungslösung eingetaucht wird (die gewöhnlich alkalisch ist).When the compound is introduced into the photographic material, it is in a form that is inactive until development takes place. For example, it can be inactivated by a blocking group that is hydrolyzed away when the material is immersed in the developing solution (which is usually alkaline).
Eine Anzahl von ETA-Verbindungen ist auf ihre Wirksamkeit bezüglich der Verminderung der sensitometrischen Empfindlichkeit gegenüber Verfahrens-Variablen untersucht worden. Die Verminderung der Empfindlichkeit gegenüber der Entwicklungszeit wird als Beispiel verwendet. Drei breite Typen der Verhaltensweise von unterschiedlichen ETA-Verbindungen läßt sich betrachten, und diese sind wie folgt:A number of ETA compounds have been investigated for their effectiveness in reducing sensitometric sensitivity to process variables. Reducing sensitivity to development time is used as an example. Three broad types of behavior of different ETA compounds can be considered and these are as follows:
(1) Es erfolgt eine Verminderung der sensitometrischen Spanne(1) There is a reduction in the sensitometric range
mit einer Steuerung der Erhöhung von Dmin, verursacht durch die Zeit und eine Aufrechterhaltung des Ziel-Kontrastes. Verwiesen wird auf Figur 10 der beigefügten Zeichnungen, in denen die fest ausgezogenen Kurven den Vergleich darstellen und die gestrichelt gezeichneten Kurven den Effekt der zugesetzten ETA-Verbindung. Dieser Brauch wird auch in Figuren 11 und 12 angewandt.with a control of the increase in Dmin caused by time and a maintenance of the target contrast. Reference is made to Figure 10 of the accompanying drawings, in which the solid curves represent the comparison and the dashed curves the effect of the added ETA compound. This practice is also used in Figures 11 and 12.
(2) Es erfolgt eine Verminderung der sensitometrischen Spanne(2) There is a reduction in the sensitometric range
unter Steuerung der Erhöhung von Dmin, verursacht durch die Zeit und eine Erhöhung des Kontrastes. Verwiesen wird auf Figur 11 der beigefügten Zeichnungen.controlling the increase in Dmin caused by time and an increase in contrast. Reference is made to Figure 11 of the accompanying drawings.
(3) Es erfolgt eine mäßige Verminderung der sensitometrischen(3) There is a moderate reduction in the sensitometric
Spanne, jedoch mit geringer Steuerung von Dmin, eine Verminderung des Kontrastes, wobei immer noch eine beträchtliche Variabilität vorliegt. Verwiesen wird auf Figur 12 der beigefügten Zeichnungen. Diese Ergebnisse sind eindeutig nicht akzeptierbar, insbesondere bezüglich der Erhöhung von Dmin. Die Verwendung von ETA-Verbindungen (3) allein ist infolgedessen nicht Teil der vorliegenden Erfindung. Typ (1) ist eine bevorzugte Verhaltensweise von den bevorzugten Verbindungen. Typ (2) ist eine andere geeignete und vorteilhafte Verhaltensweise und kann in bestimmten Fällen gegenüber dem Typ (1) bevorzugt sein, wenn ein Anstieg des Kontrastes oder ein entsprechender Kompromiß erwünscht ist. Die vorliegende Erfindung schließt ferner Kombinationen von ETA-Verbindungen ein. Kombinationen des Typs (2) und des Typs (3) können beispielsweise zu einem Gesamtverhalten führen, das ähnlich dem Typ (1) ist. Kombinationen der Typen (1) und (3) ergeben ebenfalls gute Ergebnisse deshalb, weil die Spanne der sensitometrischen Kurven besonders gut gesteuert wird.Range, but with little control of Dmin, a reduction in contrast, while still having considerable variability. Reference is made to Figure 12 of the accompanying drawings. These results are clearly not acceptable, particularly with regard to the increase in Dmin. The use of ETA compounds (3) alone is therefore not part of the present invention. Type (1) is a preferred behavior of the preferred compounds. Type (2) is another suitable and advantageous behavior and may be preferred over type (1) in certain cases when an increase in contrast or a corresponding compromise is desired. The present invention further includes combinations of ETA compounds. Combinations of type (2) and type (3) may, for example, lead to an overall behavior similar to type (1). Combinations of types (1) and (3) also give good results because the range of the sensitometric curves is particularly well controlled.
Eine geeignete Gruppe des Typs (1) von ETA-Verbindungen der Formel (I) besteht aus solchen Verbindungen, in denen mindestens einer der Reste R¹ und/oder R² eine Alkoxygruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen ist, z. B. eine Gruppe der Formel -OCH&sub3;, worin R³ für Wasserstoff steht oder eine Alkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, z. B. -CH&sub3;, und worin R&sup4; steht für Wasserstoff oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, z. B. für die Gruppe -CH&sub2;OH.A suitable group of type (1) of ETA compounds of the formula (I) consists of those compounds in which at least one of the radicals R¹ and/or R² is an alkoxy group with 1 - 4 carbon atoms, e.g. a group of the formula -OCH₃, in which R³ is hydrogen or an alkyl group with 1 - 4 carbon atoms, e.g. -CH₃, and in which R⁴ is hydrogen or a hydroxyalkyl group with 1 - 4 carbon atoms, e.g. the group -CH₂OH.
Eine geeignete Gruppe des Typs (2) von ETA-Verbindungen der Formel (I) besteht aus Verbindungen, in denen R¹, R² und R³ für Wasserstoff stehen und R&sup4; eine Alkylgruppe mit 3 - 7 Atomen, z. B. die Gruppe -C&sub5;H&sub1;&sub1; darstellt.A suitable group of type (2) of ETA compounds of formula (I) consists of compounds in which R¹, R² and R³ represent hydrogen and R⁴ represents an alkyl group having 3 - 7 atoms, e.g. the group -C₅H₁₁.
Die bevorzugten Schwarzweiß-Entwickler sind: 1-(4-Methoxyphenyl)-3-pyrazolidon, 1-(3,4-Dimethoxyphenyl)-3-pyrazolidon sowie 1-Phenyl-4-n-pentylpyrazolidon.The preferred black and white developers are: 1-(4-methoxyphenyl)-3-pyrazolidone, 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-pyrazolidone and 1-phenyl-4-n-pentylpyrazolidone.
Die Schwarzweiß-Entwicklerverbindung kann in der Entwicklerlösung in einer Konzentration von bis zu 5 g/l vorliegen, vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 0,5 g/l. Liegt sie im photographischen Material einverleibt vor, so kann sie in einer oder mehreren Schichten des Materials vorliegen. Anstatt sie als solche in das photographische Material einzuführen, wird sie, wie oben angegeben, in Form einer Verbindung eingeführt, welche sie als Funktion des pH-Wertes der Entwicklungslösung freisetzt.The black-and-white developing compound may be present in the developing solution in a concentration of up to 5 g/l, preferably in the range of 0.05 to 0.5 g/l. When incorporated in the photographic material, it may be present in one or more layers of the material. Instead of introducing it into the photographic material as such, it is introduced, as indicated above, in the form of a compound which releases it as a function of the pH of the developing solution.
Es wurde insbesondere gefunden, daß das Vorhandensein der Schwarzweiß-Entwicklerverbindung die Veränderlichkeit (variability) verbessert, die hervorgerufen wird durch Veränderungen in der Zeit und in der Temperatur der Entwicklung, des pH-Wertes, der Bromidionenkonzentration und der Konzentration an Farbentwicklerverbindung (z. B. CD4) in der Farbentwicklerlösung Das verminderte Risiko von sensitometrischen Veränderungen bedeutet ferner, daß das Auffrischungsverhältnis vermindert werden kann, was zu einem geringeren Überlauf und Abfluß führt. Die manchmal erforderliche Entfernung von Bromidionen aus der Entwicklerlösung kann ebenfalls vermieden werden.In particular, it has been found that the presence of the black and white developing agent improves the variability caused by changes in the time and temperature of development, pH, bromide ion concentration and the concentration of color developing agent (e.g. CD4) in the color developing solution. The reduced risk of sensitometric changes also means that the make-up ratio can be reduced, resulting in less overflow and run-off. The sometimes necessary removal of bromide ions from the developing solution can also be avoided.
Die vorliegende Erfindung ist besonders anwendbar auf die Entwicklung von Farbnegativfilmen, ist jedoch ebenfalls anwendbar auf andere Prozesse, z. B. die Entwicklung von Farbpapier. Das zu entwickelnde Material weist einen Träger auf, auf dem sich mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, der ein Farbkuppler zugeordnet ist. Der Ausdruck "zugeordnet ist" hat hier seine aus dem Stande der Technik normale Bedeutung. Der Kuppler kann in der Emulsionsschicht vorhanden sein oder in einer hierzu benachbarten Schicht. Die bevorzugten Farbmaterialien weisen drei Farbbild liefernde Einheiten auf, von denen eine jede eine oder mehrere Emulsionsschichten aufweist, denen Kuppler zugeordnet sind, wobei eine jede gegenüber einem unterschiedlichen Bereich des Spektrums sensibilisiert ist. Ein typisches Farbmaterial enthält solche Einheiten, die gegenüber blauem, grünem und rotem Licht sensibilisiert sind und dazu befähigt sind, gelbe, purpurrote bzw. blaugrüne Bildfarbstoffe zu erzeugen.The present invention is particularly applicable to the development of color negative films, but is also applicable to other processes, e.g. the development of color paper. The material to be developed comprises a support on which there is at least one silver halide emulsion layer to which a color coupler is associated. The expression "associated" has its normal meaning in the art. The coupler may be present in the emulsion layer or in a layer adjacent thereto. The preferred color materials comprise three dye image forming units, each of which comprises one or more emulsion layers having couplers associated therewith, each sensitized to a different region of the spectrum. A typical color material comprises such units which are sensitized to blue, green and red light and are capable of producing yellow, magenta and cyan image dyes, respectively.
Beispiele für farbphotographische Materialien und Verfahren zur Entwicklung derselben werden beschrieben in der Literaturstelle Research Disclosure, Nr. 308119, Dezember 1989, publiziert von der Firma Kenneth Mason Publications, Emsworth, Hants, Großbritannien.Examples of color photographic materials and processes for developing them are described in Research Disclosure, No. 308119, December 1989, published by Kenneth Mason Publications, Emsworth, Hants, Great Britain.
Die folgenden Beispiele sind zum Zwecke eines besseren Verständnisses der Erfindung beigefügt.The following examples are included for the purpose of a better understanding of the invention.
Eine einzelne Schicht aus einer Silberbromoiodidemulsion mit tafelförmigen Körnern mit einer mittleren Kornfläche von 1,05 mµ² mit einem Farbkuppler (A) der Formel: Kuppler (A) A single layer of a tabular grain silver bromoiodide emulsion having an average grain area of 1.05 mµ² with a colour coupler (A) of the formula: Coupler (A)
gelöst in Di-tert.-butylphthalat (Kuppler-Lösungsmittel- Verhältnis 1:0,5) wurde in einer Beschichtungsstärke von 1,0 g/m (als Silber) und 0,6 g/m Kuppler auf einen Träger aufgetragen.dissolved in di-tert-butyl phthalate (coupler-solvent ratio 1:0.5) was applied to a carrier in a coating thickness of 1.0 g/m (as silver) and 0.6 g/m coupler.
Die folgende basische Farbentwicklungslösung wurde verwendet:The following basic color developing solution was used:
FarbentwicklerColor developer
Diethyltriaminpentaessigsäure- Pentanatriumsalz (30 % w/w) 6,5 mlDiethyltriaminepentaacetic acid pentasodium salt (30% w/w) 6.5 ml
Kaliumcarbonat 37,3 gPotassium carbonate 37.3 g
Natriumbromid 1,3 gSodium bromide 1.3 g
Kaliumiodid 1,2 mgPotassium iodide 1.2 mg
Hydroxylammoniumsulfat 2,0 gHydroxylammonium sulfate 2.0 g
CD4 (Farbentwicklerverbindung) 4,5CD4 (color developer compound) 4.5
mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 Literfilled with water to 1.0 litre
pH-Wert = 10,pH value = 10,
Tabelle 1 unten gibt die Verfahrens-Details der Konzentration an 1-(4-Methoxyphenyl)-3-pyrazolidon an sowie die Entwicklungsdauer bei 37,8ºC. TABELLE 1 VERFAHRENS-DETAILS Table 1 below gives the process details of the concentration of 1-(4-methoxyphenyl)-3-pyrazolidone and the development time at 37.8ºC. TABLE 1 PROCEDURE DETAILS
Die sensitometrischen Ergebnisse dieser zwölf Verfahren sind in den Figuren 1, 2 und 3 in Form von Sätzen von drei Zeitreihen angegeben, jede für eine unterschiedliche ETA-Konzentration. Im Falle der Figur 1 (Vergleich), ohne jede ETA- Verbindung, ist der Effekt der Zeit beträchtlich, was zu einer Erhöhung von Dmin. führt, der Empfindlichkeit, von Dmax und des Kontrastes. Im Falle der Figur 2 mit 0,1 g/l ETA ist die sensitometrische Spanne, verursacht durch die Zeit, sehr stark reduziert. Im Falle von Figur 3 mit 0,3 g/l ETA liegen die Kurven noch enger beieinander. Die optimale ETA-Menge liegt wahrscheinlich zwischen 0,1 und 0,3 g/l. Der wesentliche Unterschied zwischen diesem Ergebnis und dem, das erwartet wurde, besteht darin, daß nicht nur kurze Verfahrenszeiten eine Beschleunigung zeigen (wie zu erwarten war), sondern daß die langen Verfahrenszeiten eine Verminderung zeigen (was nicht zu erwarten war).The sensitometric results of these twelve methods are given in Figures 1, 2 and 3 in the form of sets of three time series, each for a different ETA concentration. In the case of Figure 1 (comparison), without any ETA compound, the effect of time is considerable, leading to an increase in Dmin., sensitivity, Dmax and contrast. In the case of Figure 2 with 0.1 g/l ETA, the sensitometric range caused by time is very much reduced. In the case of Figure 3 with 0.3 g/l ETA, the curves are even closer together. The optimal amount of ETA is probably between 0.1 and 0.3 g/l. The essential difference between this result and that obtained expected is that not only short processing times show an acceleration (as was to be expected), but that long processing times show a reduction (which was not to be expected).
Diese unerwartete Verdichtung der sensitometrischen Spanne bei sowohl Bedingungen hoher als auch geringer Aktivität wird ferner mit anderen Verfahrensvariablen unten in den Beispielen 2 und 3 veranschaulicht.This unexpected compression of the sensitometric range under both high and low activity conditions is further illustrated with other method variables in Examples 2 and 3 below.
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten mit den Kupplern (B) und (C) mit den Formeln: Kuppler (B) Kuppler (C) Similar results were obtained with couplers (B) and (C) with the formulas: Coupler (B) Coupler (C)
die mit der gleichen Emulsion aufgetragen und in der gleichen Lösung entwickelt wurden.which were applied with the same emulsion and developed in the same solution.
Eine Reihe von Versuchen mit Natriumbromid-Konzentrationen von 0,45 bis 2,15 g/l sowie ETA-Konzentrationen von 0, 0,1 und 0,3 g/l wurde mit den gleichen Beschichtungen wie oben erwähnt durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Figuren 4, 5 und 6 dargestellt. Wiederum zeigt sich, daß bei einer Null-Konzentration von ETA eine beträchtliche sensitometrische Spanne auftritt, verursacht durch Veränderung der Bromidionen-Konzentration, und daß, wenn die ETA-Konzentration erhöht wird, diese Spanne vermindert wird, wie es sich aus den Figuren 5 und 6 ergibt. Die optimale ETA-Konzentration liegt wahrscheinlich zwischen 0,1 und 0,3 g/l.A series of tests with sodium bromide concentrations from 0.45 to 2.15 g/l and ETA concentrations of 0, 0.1 and 0.3 g/l were carried out on the same coatings as mentioned above. The results are shown in Figures 4, 5 and 6. Again, it is seen that at zero concentration of ETA there is a considerable sensitometric range caused by variation in the bromide ion concentration and that as the ETA concentration is increased this range is reduced as can be seen from Figures 5 and 6. The optimum ETA concentration is probably between 0.1 and 0.3 g/l.
Eine Beschichtung mit einer einzelnen Schicht einer Silberbromoiodidemulsion, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde nach dem Verfahren des Beispieles 1 getestet, mit der Ausnahme, daß die Entwicklungsdauer konstant bei 2,5 Minuten gehalten wurde, während die CD4- und ETA-Konzentrationen wie in Tabelle 2 unten angegeben, verändert wurden. TABELLE 2 VERFAHREN-DETAILS A single layer coating of a silver bromoiodide emulsion as described in Example 1 was tested following the procedure of Example 1, except that the development time was held constant at 2.5 minutes while the CD4 and ETA concentrations were varied as indicated in Table 2 below. TABLE 2 PROCEDURE DETAILS
Die sensitometrischen Ergebnisse dieser fünfzehn Verfahren sind in Form von Sätzen von drei CD4-Konzentrationsreihen in Figuren 7, 8 und 9 dargestellt. Im Falle der Figur 7 (Vergleich) ohne jede ETA-Verbindung ist der Effekt der CD4-Konzentration beträchtlich, was zu einem Anstieg von Dminl der Empfindlichkeit, Dmax und dem Kontrast führt. Im Falle der Figur 8 mit 0,1 g/l ETA wird die sensitometrische Spanne, die durch CD4 verursacht wird, sehr stark reduziert. Im Falle der Figur 9 mit 0,3 g/l ETA haben sich die Kurven wiederum voneinander getrennt, sind jedoch immer noch besser als die Kurven des Vergleichs, insbesondere bezüglich der Ähnlichkeit des Kontrastes.The sensitometric results of these fifteen methods are presented in the form of sets of three CD4 concentration series in Figures 7, 8 and 9. In the case of Figure 7 (comparison) without any ETA compound, the effect of CD4 concentration is considerable, leading to an increase in Dminl of sensitivity, Dmax and contrast. In the case of Figure 8 with 0.1 g/l ETA, the sensitometric range caused by CD4 is very strongly reduced. In the case of Figure 9 with 0.3 g/l ETA, the curves have again separated from each other, but are still better than the curves of the comparison, especially in terms of the similarity of contrast.
Es wurde gefunden, daß ähnliche Ergebnisse mit anderen Kupplern (B) und (C) erhalten werden, die mit den gleichen Emulsionen aufgetragen und in der gleichen Lösung entwickelt wurden.It was found that similar results were obtained with other couplers (B) and (C) coated with the same emulsions and developed in the same solution.
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