DE69023067T2

DE69023067T2 - Hydrophiles Polycarbodiimidpolymer, aus diesem bestehendes pulpöses Material und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Info

Publication number: DE69023067T2
Application number: DE69023067T
Authority: DE
Inventors: Satoshi Amano; Takeshi Arai
Original assignee: Nisshin Spinning Co Ltd
Current assignee: Nisshinbo Holdings Inc
Priority date: 1989-07-29
Filing date: 1990-07-25
Publication date: 1996-03-21
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: US5100994A; EP0411461A3; DE69023067D1; EP0411461A2; JPH0362814A; EP0411461B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

[Fachgebiet der Erfindung]

Die vorliegende Erfindung betrifft ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer, ein pulpeartiges Material, bestehend aus diesem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer, und ein Verfahren zur Herstellung des Polymers oder dieses Materials.

[Stand der Technik]

Polycarbodiimide, besonders aromatische Polycarbodiimide sind für ihre hohe Wärmebestandigkeit bekannt und werden als duroplastisches Formmaterial eingesetzt, indem sie beispielsweise in Pulverform einer Warmpressung unterzogen werden.
Herstellungsverfahren für Polycarbodiimid sind zum Beispiel in der Japanischen Patentanmeldung Kokai (offengelegt) Nr. 61599/1976; D. J. Lyman et al., "Die Makromol. Chem., 67, 1 (1963)"; und E. Dyer et al., "J. Am. Chem. Soc., 80, 5495 (1958)" beschrieben. Bei diesen Verfahren werden Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol), o-Dichlorbenzol etc. als Polymerisations-Lösungsmittel verwendet; die Monomerkonzentration beträgt dabei 10-25 Gew.-%, und als organisches Diisocyanat werden 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Tolylendiisocyanat und verschiedene andere Diisocyanate verwendet. Die gemäß dieser Verfahren hergestellten Polycarbodiimide liegen in Pulverform vor. In oben genannten Literaturstellen wird auch ein Film erwähnt, der durch Entnahme des Polymers aus dem Reaktionssystem 10 Minuten nach Reaktionsstart und anschließendem Gießen des Polymers erhalten wird.
Überschreitet jedoch bei zuvor genannter Reaktion die vom Start an gerechnete Reaktionszeit 10 Minuten, so führt dies zu Gelierung und Ausfällung im Reaktionssystem, weshalb das Reaktionsprodukt nicht in Form einer Lösung erhalten werden kann. Das bedeutet, daß bei oben genannten Prozessen der Erhalt einer hochmolekularen Polycarbodiimidlösung mit ausgezeichneter Stabilität unmöglich ist.
Vorausgeschickt wird an dieser Stelle, daß durch Verleihung von Hydrophilie der Anwendungsbereich eines Polycarbodiimids erweitert wird. Um dies zu bewerkstelligen, wurde die Anwendung eines Verfahrens zur Einführung eines quaternären Ammoniumsalzes in die Hauptkette des Polycarbodiimids erwogen. Diese Methode ist bereits bekannt und in der Japanischen Patentveröffentlichung Nr. 5118/1967 oder Japanischen Patentveröffentlichung Nr.24194/1967 beschrieben. Die Herstellung eines Polycarbodiimids, das quaternäres Ammoniumsalz enthält, mittels der zuvor genannten bekannten Verfahren für die Polycarbodiimid-Herstellung führt zu Gelierung und Ausfällung, wodurch der Erhalt des angestrebten Produkts, nämlich einer Polycarbodiimidlösung, unmöglich wird.
Erhalten werden kann eine Polycarbodiimidlösung durch Unterdrückung einer Carbodiimidisationsreaktion; das resultierende Polymer verfügt allerdings nicht über Wärmebeständigkeit, einem Merkmal des Polycarbodiimids, indem es nur etwa dieselbe Wärmebeständigkeit wie Urethan aufweist, was ein ausgesprochener Nachteil ist.
Aus US-A-4221572 sind Carbodiimide bekannt, die keine quaternisierten Stickstoffatome enthalten.
So konnten also bisher keine hydrophilen Polycarbodiimide hergestellt werden.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wurde in Anbetracht der zuvor erwähnten Probleme des Stands der Technik gemacht und stellt ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer, ein pulpeartiges Material, bestehend aus diesem Polymer, und ein Verfahren zur Herstellung des Polymers oder des Materials bereit.
Zu diesem Zweck stellt die vorliegende Erfindung ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer bereit, das durch den Erhalt mittels eines Verfahrens gekennzeichnet ist, umfassend das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols, um eine tertiäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel, und anschließend das Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, oder mittels eines Verfahrens, umfassend das zumindest teilweise Carbodiimidisieren eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimids mit einem Alkyliminodiol, um eine tertiäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, und anschließend das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel.
Die vorliegende Erfindung stellt auch ein pulpeartiges Material, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer gemäß der vorliegenden Erfindung, bereit, das durch den Erhalt mittels eines Verfahrens gekennzeichnet ist, umfassend das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols, um eine tertiäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel, das Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft, oder mittels eines Verfahrens, umfassend das zumindest teilweise Carbodiimidisieren eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimids mit einem Alkyliminodiol, um eine tertiäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft.
Die vorliegende Erfindung stellt außerdem ein Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers bereit, welches das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols, um eine tertiäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel und dann das Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators umfaßt, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer gemäß der vorliegenden Erfindung zu erhalten, oder welches das zumindest teilweise Carbodiimidisieren eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimids mit einem Alkyliminodiol, um eine tertiäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen und dann das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel umfaßt, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer gemäß der vorliegenden Erfindung zu erhalten.
Die vorliegende Erfindung stellt darüber hinaus ein Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer, bereit, welches das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols, um eine tertiäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel, das Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations- Katalysators, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft umfaßt, um ein pulpeartiges Material, bestehend aus dem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer gemäß der vorliegenden Erfindung, zu erhalten, oder welches das zumindest teilweise Carbodiimidisieren eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimids mit einem Alkyliminodiol, um eine tertiäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft umfaßt, um ein pulpeartiges Material, bestehend aus dem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer gemäß der vorliegenden Erfindung, zu erhalten.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden ausführlich beschrieben.
Um ein hydrophiles Polycarbodiimid dieser Erfindung zu erhalten, werden zunächst ein organisches Diisocyanat und ein Alkyliminodiol umgesetzt, um eine tertiäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen. Bei dieser Reaktion umfaßt das organische Diisocyanat als Ausgangsstoff zum Beispiel alle, die dargestellt sind durch die Formel
(R&sub1; steht für eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe)
oder durch die Formel
(R&sub2; und R&sub3; stehen jeweils für ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe und X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe).
Als Alkyliminodiol wird zum Beispiel eine Verbindung verwendet, die dargestellt ist durch die Formel
R-N-(R'-OH)&sub2;
(R steht für eine niedere Alkylgruppe und R' steht für eine Alkylengruppe, eine Polyalkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen).
Bei obiger Reaktion ist die Konzentration der organischen Diisocyanats festgelegt auf 1-50 Gew.-%, bevorzugt 5-40 Gew.-% (ausgedrückt in Viskosität bei 25ºC zum Beispiel 10-1.000 cP, bevorzugt 20-500 cP); das Alkyliminodiol wird in einer Menge von etwa 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet. Übersteigt die Menge des Alkyliminodiols 1/10 Äquivalent, so zeigt das resutlierende Polycarbodiimidpolymer eine geringe Wärmebeständigkeit. Ist die Menge dagegen geringer als 1/50 Äquivalent, so entsteht aus dem resultierenden Polycarbodiimidpolymer keine Pulpe, sondern es bildet gelartige Klumpen oder nimmt eine granuläre Form an.
Die oben genannte Reaktion wird in einem alicyclischen Äther vorgenommen. Spezifische Beispiel für diesen alicyclischen Äther sind Tetrahydrofuran, Dioxan, Tetrahydropyran und deren Lösungsmittelgemische.
Als nächstes wird das resultierende organische Diisocyanat mit der darin enthaltenen tertiären Aminogruppe mit einem Quaternisiermittel behandelt, um die tertiäre Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz umzuwandeln. Als Quaternisiermittel können bekannte Verbindung wie z.B. Dimethylsulfat und Methylhalide dienen.
Anschließend wird die Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators vorgenommen, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer der vorliegenden Erfindung zu erhalten. Als Carbodiimidisations-Katalysator können bekannte Verbindungen verwendet werden, d.h. Phosphorenoxide, wie z.B. 1-Phenyl-2-phosphoren-1-oxid, 3-Methyl-2-phosphoren- 1-oxid, 1-Ethyl-3-methyl-2-phosphoren-1-oxid, 1-Ethyl-2- phosphoren-1-oxid und deren 3-Phosphorenisomere.
Das derart erhaltene Polycarbodiimidpolymer der vorliegenden Erfindung weist ein Ammoniumsalz in der Hauptkette auf und ist demnach hydrophil. Die Hauptstruktur des Polycarbodiimidpolymers, wenn dieses aus den zuvor genannten Ausgangsstoffen hergestellt wurde, d.h. einem organischen Diisocyanat und einem Alkyliminodiol, ist dargestellt durch die Formel
(R&sub1; steht für eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe, R steht für eine niedere Alkylgruppe und R' steht für eine Alkylengruppe, eine Polyalkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen)
oder durch die Formel
(R&sub2; und R&sub3; stehen jeweils für ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe, X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe, R steht für eine niedere Alkylgruppe und R' steht für eine Alkylengruppe, eine Polyalkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen).
Anstelle des oben genannten Verfahrens, welches das Einführen einer tertiären Aminogruppe in ein organisches Diisocyanat, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel und das Bewirken der Carbodiimidisation umfaßt, kann das hydrophile Polycarbodiimidpolymer der vorliegenden Erfindung auch mittels eines Verfahrens hergestellt werden, welches das zumindest teilweise Carbodiimidisieren eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, um ein Vorpolymer (Polycarbodiimid) zu bilden, das Umsetzen des Vorpolymers mit einem Alkyliminodiol, um eine tertiäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, und anschließend das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaternisiermittel umfaßt.
Das Polycarbodiimidpolymer der vorliegenden Erfindung weist ein quaternäres Ammoniumsalz in der Hauptkette auf und ist demnach hydrophil. Wird es deshalb in ein schwaches Lösungsmittel eingebracht, so fungiert der quaternäre Ammoniumsalz-Anteil als intramolekulares grenzflächenaktives Mittel, wodurch das Polycarbodiimidpolymer leicht die Form eines pulpeartigen Materials annimmt. Das oben erhaltene hydrophile Polycarbodiimidpolymer wird also in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegung einer Scherkraft eingebracht, wodurch das pulpeartige Material, bestehend aus dem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer der vorliegenden Erfindung, hergestellt wird.
In diesem Fall kann das hydrophile Polycarbodiimidpolymer jedes beliebige derer sein, die gemäß den beiden zuvor genannten Verfahren hergestellt werden können. Bei dem schwachen Lösungsmittel handelt es sich am ökonomischsten um Wasser, und die Scherkraft wird am leichtesten mittels Rühren angelegt.
Das obige Verfahren zur Herstellung des pulpeartigen Materials ist Teil des Fibridverfahrens, das herkömmlicherweise zur Pulpegewinnung aus Polyester oder Polyamid angewandt wird. Das Fibridverfahren wird allerdings nicht bei Polymeren mit sehr geringer Löslichkeit, wie etwa Polycarbodiimid, angewandt, da es im Falle dieses Polymers unmöglich ist, eine dotierte Lösung herzustellen, was die Anwendung des Fibridverfahrens erst möglich machen würde.
Bezüglich der Anwendbarkeit im industriellen Maßstab ist zu sagen, daß das Fibridverfahren selbst bei Polyester, Polyamid etc. nicht eingesetzt wird, da die Kontrolle einer schwachen Lösungsmittellösung kompliziert ist und hohe Kosten verursacht.

[Vorteil der Erfindung]

Das hydrophile Polycarbodiimidpolymer der vorliegenden Erfindung weist also ein quaternäres Ammoniumsalz in der Hauptkette auf und verfügt als Folge dessen über Hydrophilie. Wird es deshalb in ein schwaches Lösungsmittel eingebracht, so fungiert der quaternäre Ammoniumsalz-Anteil als intramolekulares grenzflächenaktives Mittel, wodurch das Polycarbodiimidpolymer leicht die Form eines pulpeartigen Materials annimmt. Die Verwendung eines wasserlöslichen alicyclischen Äthers als Lösungsmittel trägt außerdem zur Pulpebildung bei.
Das derart erhaltene pulpeartige Material behält die Wärmebeständigkeit, über die Polycarbodiimid von Natur aus verfügt, bei und zeigt außerdem eine duroplastische Eigenschaft; daher kann es als solches zu einer Folie verarbeitet werden oder als Verstärkungsmittel bei der Papierherstellung dienen, also vielfältige nützliche Anwendungen finden.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen noch ausführlicher beschrieben.

Beispiel 1

800 g Methylendiphenyldiisocyanat (im folgenden als MDI bezeichnet) wurden 2.000 ml Tetrahydrofuran (im folgenden als THF bezeichnet) beigegeben. Dem wurden 13 g Methyliminodiethanol zugefügt und das Gemisch einer Reaktion unterworfen. Dann wurden 13,5 g Dimethylsulfat als ein Quaternisiermittel zur Bewirkung der Quaternisierung zugegeben.
Der resultierenden Lösung wurde ein Carbodiimidisations- Katalysator beigegeben und die Reaktion bei 67ºC über 4 Stunden hinweg vollzogen. Die resultierende Polymerlösung wurde in Wasser eines etwa 10fachen Volumens unter Anlegung einer Scherkraft gegossen, um ein pulpeartiges Material zu erhalten.
Das pulpeartige Material wies die folgenden Eigenschaften auf:
Entwässerungsneigung: 744 ml (JIS P 8121)
Massegemittelte Faserlänge: 0,8-1,0 mm (95% oder mehr) (JIS P 8207)
Wärmezersetzungstemperatur: 400ºC

Beispiele 2-8

Die pulpeartigen Materialien wurden unter Verwendung von hydrophilen Polycarbodiimidlösungen erhalten, die in derselben Weise wie in Beispiel 1 unter den in Tabelle 1 gezeigten Bedingungen hergestellt worden waren. Die Wärmezersetzungstemperaturen der derart erhaltenen pulpeartigen Materialien sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Die hydrophile Polycarbodiimidlösung wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 unter den in Tabelle 1 gezeigten Bedingungen hergestellt. Die derart erhaltene hydrophile Polycarbodiimidlösung wurde in Wasser mit dem etwa 10fachen Volumen unter Anlegung einer Scherkraft in derselben Weise wie in Beispiel 1 gegossen. Es wurde jedoch kein pulpeartiges Material erhalten, statt dessen aber ein Präzipitat in granulärer Form. Die Wärmezersetzungstemperatur des derart erhaltenen Präzipitats in granulärer Form ist in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 unter den in Tabelle 1 gezeigten Bedingungen vollzogen. Doch mitten während der ablaufenden Reaktion wurde ein Präzipitat gebildet, nämlich dann, als der Carbodiimidisations- Katalysator zugefügt wurde. So wurde kein pulpeartiges Material erhalten. Die Wärmezersetzungstemperatur des derart gebildeten Präzipitats gibt Tabelle 2 wieder. Tabelle 1 Organisches Diisocyanat Lösungsmittel Alkyliminodiol Quaternisiermittel Reaktionszeit (Std.) Beispiel Vergleichsbeispiel Dioxan ( l, ºC) Toluol ( l) Methyliminodiethanol Methyliminodipropanol Ethyliminodiethanol Dimethylsulfat Methyljodid In obiger Tabelle bezieht sich MDI auf Methylendiphenyldiisocyanat; TDI bezieht sich auf ein Gemisch aus 2,4- Tolylendiisocyanat und 2,6-Tolylendiisocyanat; und EDI bezieht sich auf 4,4'-Diphenyldiisocyanat. Tabelle 2 Entwässerungsneigung Massegemittelte Faserlänge Wärmezersetzungstemperatur (ºC)

Beispiel 9

800 g MDI wurden 2.000 ml THF zugegeben. Dem wurde ein Carbodiimidisations-Katalysator zugefügt. Das Gemisch wurde bei 67ºC über 5 Stunden hinweg zur Reaktion gebracht. Das System wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt, 13 g Methyliminodiethanol hinzugegeben und das Gemisch über 2 weitere Stunden hinweg umgesetzt. Dann wurden 13,5 g Dimethylsulfat zur Bewirkung der Quaternisierung zugefügt. Die resultierende Lösung wurde in Wasser des 13fachen Volumens unter Anlegung einer Scherkraft gegossen, um ein pulpeartiges Material zu erhalten.
Die Eigenschaften des pulpeartigen Materials waren die folgenden (es wurden dieselben Testmethoden wie in Beispiel 1 angewandt):
Entwässerungsneigung: 763 ml
Massegemittele Faserlänge: 1,0-1,2 mm
Wärmezersetzungstemperatur: 400ºC

Beispiel 10

800 g MDI wurden 2.500 ml THF zugegeben. Dem wurden 13 g Methyliminodiethanol zugefügt und die Reaktion vollzogen. 12 g Methylchlorid wurden unter kräftigem Rühren des Systems eingeperlt. Dann wurde ein Carbodiimidisations-Katalysator beigegeben und die Reaktion bei 67ºC über 4 Stunden hinweg aufrechterhalten. Die resultierende Lösung wurde in Wasser des 13fachen Volumens unter Anlegung einer Scherkraft gegossen, um ein pulpeartiges Material zu erhalten.
Das pulpeartige Material wies die folgenden Eigenschaften auf (dieselben Testmethoden wie in Beispiel 1 wurden angewandt):
Entwässerungsneigung: 744 ml
Massegemittelte Faserlänge: 1,0-1,2 mm
Wärmezersetzungstemperatur: 400ºC

Claims

1. Hydrophiles Polycarbodiimidpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß es mittels eines Verfahrens erhalten wird, welches das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine teriäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel, und anschließend das Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations- Katalysators umfaßt.

2. Hydrophiles Polycarbodiimidpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß es mittels eines Verfahrens erhalten wird, welches die zumindest teilweise Carbodiimidisation eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations- Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimids mit einem Alkyliminodiol, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine teriäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, und anschließend das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel umfaßt.

3. Hydrophiles Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 1 oder 2, worin das organische Diisocyanat dargestellt ist durch die Formel

(R&sub1; steht für eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe)

oder durch die Formel

(R&sub2; und R&sub3; stehen jeweils für ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe und X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe).

4. Hydrophiles Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 1 oder 2, worin das Alkyliminodiol dargestellt ist durch die Formel

R-N-(R'-OH)&sub2;

(R steht für eine niedere Alkylgruppe und R' steht für eine Alkylengruppe, eine Polyalkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen).

5. Hydrophiles Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 3 oder 4, dessen Hauptstruktur dargestellt ist durch die Formel

(R&sub1; steht für eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe, R steht für eine niedere Alkylgruppe und R' steht für eine Alkylengruppe, eine Polyalkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen)

oder durch die Formel

(R&sub2; und R&sub3; stehen jeweils für ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe, X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe, R steht für eine niedere Alkylgruppe und R' steht für eine Alkylengruppe, eine Polyalkylengruppe oder eine Oxyalkylengruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen).

6. Pulpeartiges Material, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß es mittels eines Verfahrens erhalten wird, welches das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine teriäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel, das Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations- Katalysators, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft umfaßt.

7. Pulpeartiges Material, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß es mittels eines Verfahrens erhalten wird, welches die zumindest teilweise Carbodiimidisation eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimids mit einem Alkyliminodiol, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine teriäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft umfaßt.

8. Pulpeartiges Material, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 6 oder 7, worin das organische Diisocyanat dargestellt ist durch die Formel

(R&sub1; steht für eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe)

oder durch die Formel

9. Pulpeartiges Material, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 6 oder 7, worin das Alkyliminodiol dargestellt ist durch die Formel

R-N-(R'-OH)&sub2;

10. Pulpeartiges Material, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 8 oder 9, worin das hydrophile Polycarbodiimidpolymer eine Hauptstruktur aufweist, dargestellt durch die Formel

oder durch die Formel

11. Pulpeartiges Material, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 6 oder 7, worin das schwache Lösungsmittel Wasser ist.

12. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers, welches das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine teriäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel, und das anschließende Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators umfaßt.

13. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymer, welches die zumindest teilweise Carbodiimidisation eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimid mit einem Alkyliminodiol, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivqlent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine teriäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, und anschließend das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel umfaßt.

14. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers nach Anspruch 12 oder 13, worin das organische Diisocyanat dargestellt ist durch die Formel

(R&sub1; steht für eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe)

oder durch die Formel

15. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers nach Anspruch 12 oder 13, worin die Konzentration des organischen Diisocyanats 5-40 Gew.-% beträgt.

16. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers nach Anspruch 12 oder 13, worin das Alkyliminodiol dargestellt ist durch die Formel

R-N-(R'-OH)&sub2;

17. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers nach Anspruch 12 oder 13, worin das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird.

18. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers nach Anspruch 12 oder 13, worin bei der Carbodiimidisation ein alicyclischer Äther als das Lösungsmittel verwendet wird.

19. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Polycarbodiimidpolymers nach Anspruch 18, worin der alicyclische Äther Tetrahydrofuran, Dioxan, Tetrahydropyran oder deren Gemische ist.

20. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer, welches das Umsetzen eines organischen Diisocyanats und eines Alkyliminodiols umfaßt, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine tertiäre Aminogruppe in das organische Diisocyanat einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel, das Bewirken der Carbodiimidisation in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft umfaßt.

21. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer, welches die zumindest teilweise Carbodiimidisation eines organischen Diisocyanats in Gegenwart eines Carbodiimidisations-Katalysators, das Umsetzen des resultierenden Polycarbodiimids mit einem Alkyliminodiol, wobei das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird und wobei die Reaktion in alicyclischem Äther als Lösungsmittel vorgenommen wird, um eine teriäre Aminogruppe in das Polycarbodiimid einzuführen, das Umwandeln der eingeführten tertiären Aminogruppe in ein quaternäres Ammoniumsalz mit einem Quaterniermittel, um ein hydrophiles Polycarbodiimidpolymer zu erhalten, und das Einbringen des hydrophilen Polycarbodiimidpolymers in ein schwaches Lösungsmittel für das Polymer unter Anlegen einer Scherkraft umfaßt.

22. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 20 oder 21, worin das organische Diisocyanat dargestellt ist durch die Formel

(R&sub1; steht für eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe)

oder durch die Formel

23. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 20 oder 21, worin die Konzentration des organischen Diisocyanats 5-40 Gew.-% beträgt.

24. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 20 oder 21, worin das Alkyliminodiol dargestellt ist durch die Formel

R-N-(R'-OH)&sub2;

25. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 20 oder 21, worin das Alkyliminodiol in einer Menge von 1/10 bis 1/50 Äquivalent pro Menge des organischen Diisocyanats verwendet wird.

26. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 20 oder 21, worin bei der Carbodiimidisation ein alicyclischer Äther als das Lösungsmittel verwendet wird.

27. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 26, worin der alicyclische Äther Tetrahydrofuran, Dioxan, Tetrahydropyran oder deren Gemische ist.

28. Verfahren zur Herstellung eines pulpeartigen Materials, bestehend aus einem hydrophilen Polycarbodiimidpolymer nach Anspruch 20 oder 21, worin das schwache Lösungsmittel Wasser ist.