DE69009057T2

DE69009057T2 - Receiving element for dye transfer by thermal sublimation.

Info

Publication number: DE69009057T2
Application number: DE1990609057
Authority: DE
Inventors: August Marcel Marien; Herman Jozef Uytterhoeven; Rolf Wehrmann
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1990-10-17
Filing date: 1990-10-17
Publication date: 1994-11-10
Anticipated expiration: 2010-10-18
Also published as: JP2623181B2; JPH04282293A; DE69009057D1; EP0481129A1; EP0481200A1; DE59100636D1; EP0481200B1; EP0481129B1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht auf Farbstoffbildempfangselemente zur Verwendung entsprechend dem Thermosublimationsverfahren, auch Thermodiffusionsverfahren genannt; es handelt sich um ein Aufzeichnungsverfahren, das wie folgt funktioniert: Ein Farbstoffdonorelement mit einer Farbstoffschicht, die sublimierbare Farbstoffe mit Wärmeübertragungseigenschaften enthält, wird mit einem Farbstoffbildempfangselement in Berührung gebracht und entsprechend einem Muster-Informationssignal selektiv mit einem Thermodruckkopf erhitzt, der mit einer Vielzahl nebeneinander angeordneter Heizwiderstände besetzt ist. Dabei wird der Farbstoff von den selektiv erhitzten Bereichen des Farbstoffdonorelements auf das Farbstoffbildempfangselement übertragen und bildet darauf ein Muster, dessen Form und Farbdichte dem Muster und der Intensität der an das Farbstoffdonoerelement angelegten Wärmeintensität entsprechen. Ein in dem Thermosublimationsverfahren verwendbares Farbstoffbildempfangselement besteht im allgemeinen aus einer Unterlage, z.B. Papier oder eine transparente Folie, auf das bzw. auf die eine Farbstoffbildempfangsschicht aufgebracht ist, in die der Farbstoff leichter überdiffundieren kann. Zwischen der Unterlage und der Empfangsschicht kann eine Klebeschicht angebracht sein.The present invention relates to dye image-receiving elements for use in accordance with the thermal sublimation process, also called thermal diffusion process, which is a recording process which functions as follows: a dye-donor element having a dye layer containing sublimable dyes with heat transfer properties is brought into contact with a dye image-receiving element and is selectively heated in accordance with a pattern information signal by a thermal print head which is equipped with a plurality of heating resistors arranged side by side. The dye is transferred from the selectively heated areas of the dye-donor element to the dye image-receiving element and forms a pattern thereon, the shape and color density of which correspond to the pattern and the intensity of the heat intensity applied to the dye donor element. A dye image receiving element usable in the thermal sublimation process generally consists of a base, e.g. paper or a transparent film, onto which a dye image receiving layer is applied, into which the dye can more easily diffuse. An adhesive layer can be applied between the base and the receiving layer.

Die Farbbildempfangsschicht kann ein Bindemittel erhalten, beispielsweise ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, ein Polyamid, ein Polyvinylchlorid, ein Polystyrol- Co-Acrylnitril, ein Polycaprolacton oder ein Mischung daraus. Ein allgemein verwendetes Bindemittel ist ein (Co)-Polyester, der durch (Co)-Polykondensation aus einer oder mehreren Dicarbonsäuren und einem oder mehreren Diolen gewonnen wird. Vorzugsweise enthält mindestens eine der Dicarbonsäuren und/oder Diole einen aromatischen Bestandteil, so daß die Glasübergangstemperatur des (Co)-Polyesters mindestens bei 0ºC, vorzugsweise bei mindestens 20ºC liegt.The dye image receiving layer can contain a binder, for example a polycarbonate, a polyurethane, a polyester, a polyamide, a polyvinyl chloride, a polystyrene-co-acrylonitrile, a polycaprolactone or a mixture thereof. A commonly used binder is a (co)polyester obtained by (co)polycondensation of one or more dicarboxylic acids and one or more diols. Preferably, at least one of the dicarboxylic acids and/or diols contains an aromatic component, so that the glass transition temperature of the (co)polyester is at least 0°C, preferably at least 20°C.

Derartige Polyesterempfangsschichten werden beispielsweise in EP 289161, EP 275319, EP 261505, EP 368318, JP 86/3796 und JP/89/269589 beschrieben.Such polyester receiving layers are described, for example, in EP 289161, EP 275319, EP 261505, EP 368318, JP 86/3796 and JP/89/269589.

In JP 89/269589 sind Polyester-Bildempfangsschichten für das Thermotransferdruckverfahren beschrieben, wobei als Beispiele für Dicarbonsäurerückstände Malonsäure, Succinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure Glutarsäure und Fettsäure aufgeführt werden.JP 89/269589 describes polyester image-receiving layers for the thermal transfer printing process, with examples of dicarboxylic acid residues being malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid and fatty acid.

Beispiele für Diole, die im Hinblick auf die Integration in eine Polyesterempfangsschicht beschrieben wurden, sind unter anderem Ethylenglykol und Neopentylglykol.Examples of diols that have been described for incorporation into a polyester receiving layer include ethylene glycol and neopentyl glycol.

In diesen Polyesterbildempfangsschichten des Standes der Technik ist die Farbübertragbarkeit nicht unbedingt ausreichend. Für die Darstellung eines Hochdensitätsbildes wird während des Druckvorgangs eine dementsprechend übermäßige Hitzeabgabe erforderlich. Aus diesem Grund steigt die an dem Thermokopf angelegte Energiebelastung unweigerlich an, wobei die an dem Thermokopf angelegte Steuerspannung unvorteilhaft hoch wird.In these prior art polyester image-receiving layers, the color transferability is not necessarily sufficient. Accordingly, excessive heat emission is required to produce a high-density image during the printing process. For this reason, the energy load applied to the thermal head inevitably increases, and the drive voltage applied to the thermal head becomes disadvantageously high.

Werden das Donorelement und das Empfangselement nach dem Hitzetransfer auseinandergezogen, dann haftet die Donorschicht an der Empfangsschicht und wird daher für die Übertragung auf diese Schicht abgezogen, so daß beide Bogen nie gebrauchsfähig sein werden. Um die klebehemmenden Eigenschaften der Bildempfangsschicht zu verbessern, wird daher im allgemeinen ein Trennmittel auf die Bildempfangschicht des Standes der Technik oder auf eine Decklage dieser Bildempfangsschicht aufgebracht.If the donor element and the receiver element are pulled apart after heat transfer, the donor layer will adhere to the receiver layer and will therefore be peeled off for transfer to that layer, so that both sheets will never be usable. In order to improve the anti-stick properties of the image-receiving layer, a release agent is therefore generally applied to the prior art image-receiving layer or to a cover layer of that image-receiving layer.

Die hier beschriebene Erfindung zielt unter anderem darauf ab, eine Polyester-Farbstoffbildempfangsschicht mit hervorragendem Färbungsvermögen zu realisieren. Ein weiteres Ziel dieser Erfindung ist die Realisierung einer Polyester- Farbstoffbildempfangsschicht mit verbessertem Trennvermögen, bei der sich ein separates Trennmittel in der Bildempfangsschicht oder in der Decklage der Bildempfangsschicht erübrigt. Weitere Ziele der Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung erkennbar werden.The invention described here aims, among other things, to realize a polyester dye image-receiving layer with excellent coloring ability. A further aim of this invention is to realize a polyester dye image-receiving layer with improved release ability, which eliminates the need for a separate release agent in the image-receiving layer or in the top layer of the image-receiving layer. Further aims of the invention will become apparent from the following description.

Nach der vorliegenden Erfindung wird ein Farbstoffbildempfangselement zur Verwendung entsprechend dem Thermosublimationsverfahren realisiert. Dieses Element besteht aus einem Träger mit einer Bildempfangsschicht, welche einen JP/89/269589 beschrieben.According to the present invention, a dye image-receiving element for use according to the thermal sublimation process is realized. This element consists of a support with an image-receiving layer which has a JP/89/269589.

Die hier beschriebene Erfindung zielt unter anderem darauf ab, eine Polyester-Farbstoffbildempfangsschicht mit hervorragendem Färbungsvermögen zu realisieren. Ein weiteres Ziel dieser Erfindung ist die Realisierung einer Polyester- Farbstoffbildempfangsschicht mit verbessertem Trennvermögen, bei der sich ein separates Trennmittel in der Bildempfangsschicht oder in der Decklage der Bildempfangsschicht erübrigt. Weitere Ziele der Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung erkennbar werden. Nach der vorliegenden Erfindung wird ein Farbstoffbildempfangselement zur Verwendung entsprechend dem Thermosublimationsverfahren realisiert. Dieses Element besteht aus einem Träger mit einer Bildempfangsschicht, welche einen (Co-)Polyester enthält, der aus den Kondensationsrückständen eines oder mehrerer Diole und einer oder mehrerer Dicarbonsäuren besteht,The invention described here aims, among other things, to realize a polyester dye image-receiving layer with excellent coloring power. A further aim of this invention is to realize a polyester dye image-receiving layer with improved release power, in which a separate release agent in the image-receiving layer or in the top layer of the image-receiving layer is unnecessary. Further aims of the invention will become apparent from the following description. According to the present invention, a dye image-receiving element for use according to the thermal sublimation process is realized. This element consists of a support with an image-receiving layer which has a (Co-)polyester consisting of the condensation residues of one or more diols and one or more dicarboxylic acids,

wobei mindestens eines der genannten Diole und/oder der Dicarbonsäuren höchstens 5 Kohlenstoffatome in der Hauptkette und eine langkettige Alkyl- oder Alkylengruppe mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen in der Seitenkette enthalten.wherein at least one of said diols and/or dicarboxylic acids contains at most 5 carbon atoms in the main chain and a long-chain alkyl or alkylene group with at least 6 carbon atoms in the side chain.

Die langkettige Seitengruppe enthält vorzugsweise mindestens 10 Kohlenstoffatome.The long-chain side group preferably contains at least 10 carbon atoms.

Die langkettige Alkyl- oder Alkylengruppe der Seitenkette kann verzweigt oder nicht-verzweigt sein. Auch können in dem Diol oder in der Dicarbonsäure zwei oder mehrere langkettige Alkyl- oder Alkylen-Seitengruppen enthalten sein, und zwar entweder in ein- und demselben Kohlenstoffatom oder in verschiedenen Kohlenstoffatomen.The long-chain alkyl or alkylene group of the side chain can be branched or unbranched. The diol or dicarboxylic acid can also contain two or more long-chain alkyl or alkylene side groups, either on the same carbon atom or on different carbon atoms.

Die langkettige Alkyl- oder Alkylen-Seitengruppe kann durch Bindungsgruppen wie aromatische und alicyclische Bestandteile sowie durch Hetero-Atome (beispielsweise -0-, -NH-, -0-C0-, -NH-C0-) mit der Hauptkette verkettet sein.The long-chain alkyl or alkylene side group can be linked to the main chain by bonding groups such as aromatic and alicyclic components as well as by hetero atoms (e.g. -O-, -NH-, -O-C0-, -NH-C0-).

Beispiele der hier angesprochenen kurzkettigen Diole mit einer langkettigen Alkyl- oder Alkylen-Seitengruppe sind 1,2- Octandiol, 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,2-Hexadecandiol, 1,4-Octadecandiol, N,N-di(n-decyl)amino-2,3-Propandiol, Glycerin-Monostearat, Glycerin-Mono-Oleat, Glycerin- Monoricinoleat, Glycerin-Monolaurat, Glycerin-Monocaprylat, Pentaerythritol-Distearat und Pentadecyl-Resorcinol. Von diesen werden 1,2-Dodecandiol, 1,2-Hexandecandiol, Glycerin- Monostearat, Glycerin-Mono-Oleat, Pentaerythrol-Distearat und Pentadecyl-Resorcinol besonders bevorzugt.Examples of the short-chain diols with a long-chain alkyl or alkylene side group mentioned here are 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, 1,2-dodecanediol, 1,2-hexadecanediol, 1,4-octadecanediol, N,N-di(n-decyl)amino-2,3-propanediol, glycerol monostearate, glycerol monooleate, glycerol monoricinoleate, glycerol monolaurate, glycerol monocaprylate, pentaerythritol distearate and pentadecyl resorcinol. Of these, 1,2-dodecanediol, 1,2-hexanecanediol, glycerol monostearate, glycerol monooleate, pentaerythritol distearate and pentadecyl resorcinol are particularly preferred.

Beispiele der hier angesprochenen kurzkettigen Dicarbonsäuren mit einer langkettigen Alkyl- oder Alkylen-Seitengruppe sind Tetradecyl-Malonsäure, Hexadecyl-Malonsäure, Octadecyl- Malonsäure, Diheptyl-Malonsäure, Octyl-Succinsäure, Decyl- Succinsäure, Dodecyl-Succinsäure, Tetradecyl-Succinsäure, Hexadecyl-Succinsäure, Octadecyl-Succinsäure, Octenyl- Succinsäure, Iso-Octenyl-Succinsäure, Decenyl-Succinsäure, Dodecenyl-Succinsäure, Tetradecenyl-Succinsäure, Hexadecenyl- Succinsäure, Octadecenyl-Succinsäure, Docosyl-Succinsäure, Docosenyl-Succinsäure, Tetrapropenyl-Succinsäure, Triacontenyl-Succinsäure, Polyisobutenyl-Succin-Säure, 1- Dodecyl-Glutarsäure, 1-Tetradecyl-Glutarsäure, 1-Hexadecyl- Glutarsäure und 1-Decyl-Fettsäure. Von diesen werden Hexadecyl-Malonsäure, Octadecyl-Malonsäure, Hexadecyl- Succinsäure, Octadecyl-Succinsäure und Docosenyl-Succinsäure besonders bevorzugt.Examples of the short-chain dicarboxylic acids with a long-chain alkyl or alkylene side group mentioned here are tetradecylmalonic acid, hexadecylmalonic acid, octadecylmalonic acid, diheptylmalonic acid, octylsuccinic acid, decylsuccinic acid, dodecylsuccinic acid, tetradecylsuccinic acid, hexadecylsuccinic acid, octadecylsuccinic acid, octenylsuccinic acid, isooctenylsuccinic acid, decenylsuccinic acid, dodecenylsuccinic acid, tetradecenylsuccinic acid, hexadecenylsuccinic acid, octadecenylsuccinic acid, docosylsuccinic acid, docosenylsuccinic acid, tetrapropenylsuccinic acid, Triacontenyl succinic acid, polyisobutenyl succinic acid, 1-dodecyl glutaric acid, 1-tetradecyl glutaric acid, 1-hexadecyl glutaric acid and 1-decyl fatty acid. Of these, hexadecyl malonic acid, octadecyl malonic acid, hexadecyl succinic acid, octadecyl succinic acid and docosenyl succinic acid are particularly preferred.

Der (Co-)Polyester dieser Erfindung kann durch Kondensation einer oder mehrerer Dicarbonsäuren mit einem oder mehreren, aromatische oder aliphatische Dicarbonsäuren enthaltenden Diolen sowie aus Diolen gewonnen werden, die eine oder mehrere der hier angesprochenen kurzkettigen Diole oder Dicarbonsäuren mit einer langkettigen Alkyl- oder Alkylengruppe enthalten. Die Kondensation kann auch mit Hilfe der Derivate der Dicarbonsäuren in Form ihrer entsprechenden Ester und/oder mit Hilfe von Derivaten der Diole in Form ihrer entsprechenden Epoxide oder aber in Form ihrer entsprechenden Acetate erfolgen.The (co)polyester of this invention can be obtained by condensing one or more dicarboxylic acids with one or more diols containing aromatic or aliphatic dicarboxylic acids, as well as from diols containing one or more of the short-chain diols or dicarboxylic acids mentioned here with a long-chain alkyl or alkylene group. The condensation can also be carried out using the derivatives of the dicarboxylic acids in the form of their corresponding esters and/or using the derivatives of the diols in the form of their corresponding epoxides or in the form of their corresponding acetates.

Vorzugsweise enthält mindestens einer der Kondensationsrückstände einen aromatischen Bestandteil.Preferably, at least one of the condensation residues contains an aromatic component.

Beispiele für aromatische Dicarbonsäure sind: Terephtalsäure, Isophtalsäure, Sulfoisophtalsäure, Ortophtalsäure, t- Butylisophtalsäure, 4,4'Oxybenzoesäure, 2,5- 2,6- oder 2,7- Naphtalendicarbonsäure, 4,4-Diphenyldicarbonsäure, Dipicolinsäure und 2,2-bis(p-Carboxyphenyl)Propan.Examples of aromatic dicarboxylic acids are: terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid, orthophthalic acid, t-butylisophthalic acid, 4,4'oxybenzoic acid, 2,5-, 2,6- or 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, dipicolinic acid and 2,2-bis(p-carboxyphenyl)propane.

Beispiele für aromatische Diole sind: Bisphenol A, ethoxyliertes Pisphenol A (z.B. Dianol 22 der Firma Azko), propoxyliertes Bisphenol A (z.B. Dianol 33 der Firma Azko), p- Xylylenglykol, sowie 5-Natriumsulforesorcin. Dianol ist ein Warenzeichen der Firma Azko.Examples of aromatic diols are: bisphenol A, ethoxylated bisphenol A (e.g. Dianol 22 from Azko), propoxylated bisphenol A (e.g. Dianol 33 from Azko), p- xylylene glycol, and 5-sodium sulforesorcinol. Dianol is a trademark of Azko.

Beispiele für aliphatische Dicarbonsäuren sind: Malonsäure, Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und 1,4-Cyclohexandicarbonsäure.Examples of aliphatic dicarboxylic acids are: malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, itaconic acid, maleic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.

Beispiele für aliphatische Diole sind: Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Neopentylglykol, 1,4- Butandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Hexandiol, 1,6- Hexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,4-Cyclohexandiol, 2,2'- bis(4-Hydroxy-Cyclohexyl)Propan.Examples of aliphatic diols are: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4- butanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-hexanediol, 1,6- hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, 2,2'- bis(4-hydroxycyclohexyl)propane.

Abgesehen von diesen Diolen und Dicarbonsäuren können im Hinblick auf eine zusätzliche Steigerung der Farbübertragbarkeit in dem Polyester in geringe Mengen langkettiger Diole und/oder Dicarbonsäuren und/oder Hydroxy- Carboxylsäuren enthalten sein.Apart from these diols and dicarboxylic acids, in order to further increase the Color transferability in the polyester may contain small amounts of long-chain diols and/or dicarboxylic acids and/or hydroxycarboxylic acids.

Beispiele für diese langkettige Diole sind: 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10 Decandiol, 1,11-Undecandiol, 1,12- Dodecandiol, 1,13-Tridecandiol, 1,14-Tetradecandiol, 1,15- Pentadecandiol, 1,16-Hexadecandiol, 1,17-Heptadecandiol, 1,12- Cctadecandiol, 1,18-Octadecandiol, 1,2-Epoxyoctadecandiol, 1,19-Nonadecandiol, 1,20-Eicosandiol, 1,21-Henicosandiol, 1,22-Docosandiol, 1,25-Pentacosandiol, 9-Octadecen-1,12-Diol und Dimer-Fettalkohole.Examples of these long-chain diols are: 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12- dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,15- pentadecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,17-heptadecanediol, 1,12- octadecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,2-epoxyoctadecanediol, 1,19-nonadecanediol, 1,20-eicosanediol, 1,21-henicosanediol, 1,22-docosanediol, 1,25-pentacosanediol, 9-octadecene-1,12-diol and Dimer fatty alcohols.

Beispiele für die langkettigen Dicarbonsäuren sind: Sebacinsäure, Azelainsäure, Decan-Dicarbonsäure, Undecan- Dicarbonsäure, Dodecan-Dicarbonsäure, Tridecan-Dicarbonsäure, Tetradecan-Dicarbonsäure, Heptadecan-Dicarbonsäure, Octadecan- Dicarbonsäure, Nonadecan-Dicarbonsäure, Eicosan-Dicarbonsäure, Docosan-Dicarbonsäure, Dimer-Fettsäuren und Derivate wie PRIPOL 1008/1009 (CAS-Verzeichnis Nr. 68783-41-5) - eine Mischung von aromatischen, cycloaliphatischen und aliphatischen C&sub3;&sub6; Dimer-Fettsäure-Isomeren, sowie PRIPLAST 3008 (CAS-Verzeichnis Nr. 68956-10-5) - das Dimethylester dieser Dimer-Säure -, PRIPOL 1004 - eine C&sub4;&sub4; Dimer-Fettsäure (alle von der Firma Unichema), EMPOL von der Firma Quantum Chemicals - eine C&sub3;&sub6; aliphatische Dimer-Säure und UNIDYME 14 von der Firma Union Camp. PRIPOL und PRIPLAST sind Warenzeichen der Firma Unichema, EMPOL ist ein Warenzeichen der Quantum Chemicals, UNIDYME ist ein Warenheichen der Firma Union Camp.Examples of the long chain dicarboxylic acids are: sebacic acid, azelaic acid, decane dicarboxylic acid, undecane dicarboxylic acid, dodecane dicarboxylic acid, tridecane dicarboxylic acid, tetradecane dicarboxylic acid, heptadecane dicarboxylic acid, octadecane dicarboxylic acid, nonadecane dicarboxylic acid, eicosane dicarboxylic acid, docosane dicarboxylic acid, dimer fatty acids and derivatives such as PRIPOL 1008/1009 (CAS Inventory No. 68783-41-5) - a mixture of aromatic, cycloaliphatic and aliphatic C36 Dimer fatty acid isomers, as well as PRIPLAST 3008 (CAS No. 68956-10-5) - the dimethyl ester of this dimer acid -, PRIPOL 1004 - a C44 dimer fatty acid (all from Unichema), EMPOL from Quantum Chemicals - a C36 aliphatic dimer acid and UNIDYME 14 from Union Camp. PRIPOL and PRIPLAST are trademarks of Unichema, EMPOL is a trademark of Quantum Chemicals, UNIDYME is a trademark of Union Camp.

Beispiele der hier angesprochenen Hydroxy-Carbonsäuren mit einer langkettigen Alkyl- oder Alyklengruppe sind: 2,3-Dihydroxynonansäure, 11-Hydroxyundecansäure, 11- Hydroxyundecansäure, 2-Hydroxy-4,6,6-Trimethylheptansäure, 16- Hydroxyhexadecansäure, 12-Hydroxystearinsäure, 12-Hydroxy-9- Octadecansäure, Ricinolsäure, 13-Epoxy-9-Octadecansäure und Anacardinsäure.Examples of the hydroxycarboxylic acids mentioned here with a long-chain alkyl or alkylene group are: 2,3-dihydroxynonanoic acid, 11-hydroxyundecanoic acid, 11-hydroxyundecanoic acid, 2-hydroxy-4,6,6-trimethylheptanoic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid, 12-hydroxystearic acid, 12-hydroxy-9-octadecanoic acid, ricinoleic acid, 13-epoxy-9-octadecanoic acid and anacardic acid.

Die Polyesterharze, die entsprechend der hier beschriebenen Erfindung eingesetzt werden, können durch gängige Kondensationspolymerisationsreaktionen zubereitet werden. Bei Polyester mit einer oder mehreren Doppelbindungen können Inhibitoren zugegeben werden, um Vernetzung und/oder Nebenreaktionen zu vermeiden.The polyester resins used in accordance with the invention described here can be prepared by conventional condensation polymerization reactions. In the case of polyesters with one or more double bonds, inhibitors can be added to prevent crosslinking and/or To avoid side reactions.

Die hier angesprochenen kurzkettigen Diole oder Dicarbonsäuren mit einer langkettigen Alkyl- oder Alkylen-Seitengruppe werden dem Polyester vorzugsweise in Mengen zwischen 1 und 60 Molprozent des Diol- und Dicarbonsäure-Gesamtgehalts, vorzugsweise in Mengen zwischen 5 und 25 Molprozent, am besten jedoch in Mengen zwischen 5 und 10 Molprozent beigegeben. Das Molekulargewicht der Polyesterbindemittel entsprechend dieser Erfindung liegt vorzugsweise zwischen 1000 und 10000. Das Molekulargewicht kann durch Zugabe eines drei- oder tetrafunktionalen Produkts in geringen Mengen (z.B. ungefähr 0,1 Molprozent) während der Polykondensationsreaktion erhöht werden, z.B. einer Verbindung mit folgender Struktur: The short chain diols or dicarboxylic acids referred to here with a long chain alkyl or alkylene side group are preferably added to the polyester in amounts between 1 and 60 mole percent of the total diol and dicarboxylic acid content, preferably in amounts between 5 and 25 mole percent, but most preferably in amounts between 5 and 10 mole percent. The molecular weight of the polyester binders according to this invention is preferably between 1000 and 10,000. The molecular weight can be increased by adding a tri- or tetrafunctional product in small amounts (eg about 0.1 mole percent) during the polycondensation reaction, eg a compound having the following structure:

Vorzugsweise wird dem (Co-)Polyester eine Aufschlußgruppe beigefügt, z.B. C00&supmin;, S0&supmin;3, 0&supmin; oder eine Polyethylenoxidkette, entweder durch eine der Dicarbonsäuren (d.h. Sulfoisophtalsäure, Sulfoterephtalsäure, Sulfo-Ortophtalsäure) oder durch eines der Diole (z.B. Tegomer DS 3117 - Formel (a) weiter unten - oder Tegomer D 3403 - Formel (b) unten - beide von der Firma Goldschmidt. Tegomer ist ein Warenzeichen der Firma Goldschmidt. Der Vorteil dabei ist, daß sich dann die Bildempfangsschicht leicht auf die Unterlage auftragen läßt. Beispiele für derartige lösende Gruppen sind in EP 368318 und JP 86/3796 beschrieben. Tabelle 1 Preferably, a dissolving group is added to the (co)polyester, eg C00⊃min;, S0⊃min;3, 0⊃min; or a polyethylene oxide chain, either by one of the dicarboxylic acids (ie sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, sulfo-ortophtalic acid) or by one of the diols (eg Tegomer DS 3117 - formula (a) below - or Tegomer D 3403 - formula (b) below - both from Goldschmidt. Tegomer is a trademark of Goldschmidt. The advantage of this is that the image-receiving layer can then be easily applied to the substrate. Examples of such dissolving groups are described in EP 368318 and JP 86/3796. Table 1

Die Bezeichnungen TPA, IPA, SIPA, EG, DIA22, CHDM, NPG, TEGODS, TEGOD, MAL, HSA und LCA stehen für die Bestandteile, von denen die Polyestereinheiten hergeleitet sind. Diese Bezeichnungen sind nachstehend beschrieben.The designations TPA, IPA, SIPA, EG, DIA22, CHDM, NPG, TEGODS, TEGOD, MAL, HSA and LCA represent the components from which the polyester units are derived. These designations are described below.

TPA TerephtalsäureTPA Terephthalic acid

IPA IsophtalsäureIPA Isophthalic Acid

SIPA 5-Sulfoisophtalsäure-NatriumsalzSIPA 5-sulfoisophthalic acid sodium salt

EG EthylenglycolEC Ethylene Glycol

DIA22 Dianol 22 der Firma Akzo (ethoxyliertes Bisphenol A)DIA22 Dianol 22 from Akzo (ethoxylated bisphenol A)

CHDM Cyclohexan-DimethanolCHDM Cyclohexane-Dimethanol

NPG NeopentylglykolNPG Neopentyl glycol

TEGODS Tegomer DS3117 der Firma GoldschmidtTEGODS Tegomer DS3117 from Goldschmidt

TEGOD Tegomer D3403 der Firma GoldschmidtTEGOD Tegomer D3403 from Goldschmidt

MAL Maleinsäure-DimethylesterMAL Maleic acid dimethyl ester

HSA 12-Hydroxy-StearinsäureHSA 12-hydroxystearic acid

LCA kurzkettiges Diol oder kurzkettige Dicarbonsäure mit der langkettigen Alkyl- oder Alkylengruppe beispielsweise mitLCA short-chain diol or short-chain dicarboxylic acid with the long-chain alkyl or alkylene group for example with

1,20D 1,2-Octandiol1,20D 1,2-octanediol

DODD 1,2-DidecandiolDODD 1,2-Didecanediol

HDD 1,2-HexadecandiolHDD 1,2-Hexadecanediol

GMS Glycerin-MonostearatGMS Glycerin Monostearate

GMO Glycerin-Mono-OleatGMO Glycerol Mono-Oleate

HDMAL Hexadecyl-MalonsäureHDMAL Hexadecylmalonic acid

OSUC Octenyl-SuccinsäureOSUC Octenylsuccinic acid

TPSUC Tetrapropenyl-SuccinsäureTPSUC Tetrapropenylsuccinic acid

ODSUC Octadecyl-SuccinsäureODSUC Octadecyl-succinic acid

IODSUC Iso-Octadecyl-SuccinsäureIODSUC Iso-Octadecyl-Succinic Acid

DOCSUC Docosenyl-SuccinsäureDOCSUC Docosenyl-succinic acid

Die in der Tabelle angegebenen Zahlenwerte drücken die Menge von Diol- oder Dicarbonsäurerückstand in der (Co- )Polyesterverbindung in Molprozent aus, und zwar im Verhältnis zum Diol- bzw. Dicarbonsäure-Gesamtgehalt. Die Menge des Hydroxy-Carbonsäurerückstands ist zur Hälfte in Molprozent im Verhältnis zum Dicarbonsäure-Gesamtgehalt und zur Hälfte in Molprozent im Verhältnis zum Diol-Gesamtgehalt angegeben.The numerical values given in the table express the amount of diol or dicarboxylic acid residue in the (co)polyester compound in mole percent, in relation to the total diol or dicarboxylic acid content. The amount of hydroxycarboxylic acid residue is given half in mole percent in relation to the total dicarboxylic acid content and half in mole percent in relation to the total diol content.

Die Polyesterharze dieser Erfindung sind vorzugsweise in Mengen zwischen 0,5 Gramm und 100 Gramm pro Quadratmeter der Unterlage beschichtet, am besten in Mengen zwischen 1 und 10 g/m².The polyester resins of this invention are preferably coated in amounts between 0.5 grams and 100 grams per square meter of the substrate, most preferably in amounts between 1 and 10 g/m².

Für die vorliegende Erfindung können Mischungen von (Co)Polyesterharzen und Mischungen dieser Harze mit anderen bekannten Farbstoffempfangsharzen verwendet werden.For the present invention, mixtures of (co)polyester resins and mixtures of these resins with other known dye-receiving resins can be used.

So können zum Beispiel die nachstehend aufgeführten Kunstharze (a) bis (e) einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr Arten in Verbindung mit dem hier angesprochenen (Co-)Polyesterharz verwendet werden.For example, the synthetic resins listed below (a) to (e) can be used individually or as a mixture of two or more types in conjunction with the (co)polyester resin referred to here.

(a) Kunstharze mit Esterbindungen: Polyesterharze, Polyacryl- Esterharze, Polycarbonat-Harze, Polyvinylacetat-Harze, Styrol-Acrylat-Harze, Vinyl-Toluen-Acrylat-Harze usw.(a) Synthetic resins containing ester bonds: polyester resins, polyacrylic ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene-acrylate resins, vinyl-toluene-acrylate resins, etc.

(b) Kunstharze mit Urethan-Bindungen: Polyurethanharze usw.(b) Synthetic resins with urethane bonds: polyurethane resins, etc.

(c) Kunstharze mit Amid-Bindungen: Polyamid-Harze(c) Synthetic resins with amide bonds: polyamide resins

(d) Kunstharze mit Harnstoff-Bindungen: Harnstoff-Harze usw.(d) Synthetic resins containing urea bonds: urea resins, etc.

(e) Andere Kunststoffharze mit hochpolaren Bindungen: Polycaprolacton-Harze, Polystyrol-Harze, Polyvinylchlorid-Harze, Polyacrylnitril-Harze, Cellulosederivate usw.(e) Other plastic resins with highly polar bonds: polycaprolactone resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, polyacrylonitrile resins, cellulose derivatives, etc.

Beispiel derartiger Harze sind u.a. in EP133011, EP 133012, EP 144247, EP 227094 und EP 228066 beschrieben.Examples of such resins are described in EP133011, EP 133012, EP 144247, EP 227094 and EP 228066, among others.

Die Empfangsschicht kann beispielsweise aus einer (Co) Polyester-Harzmischung entsprechend der vorliegenden Erfindung und aus einem herkömmlichen (Co-)Polyester-Harz bestehen.The receiving layer can, for example, consist of a (co)polyester resin mixture according to the present invention and of a conventional (co)polyester resin.

Wird das hier angesprochene (Co-)Polyester-Harz in Verbindung mit einem anderen Harz verwendet, dann beträgt der Anteil des anderen Harzes, der zwar auch von dem hier angesprochenen (Co- )Polyester-Harz abhängt, vorzugsweise zwischen 0 und 100 Gewichtsanteile je 100 Gewichstanteile des hier angesprochenen (Co-)Polyesterharzes.If the (co-)polyester resin referred to here is used in conjunction with another resin, then the proportion of the other resin, which also depends on the (co-)polyester resin referred to here, is preferably between 0 and 100 parts by weight per 100 parts by weight of the (co-)polyester resin referred to here.

Hochsiedende organische Lösemittel oder thermische Lösemittel oder Weichmacher können in der Bildempfangsschicht als farbstoffaufnehmende oder farbstofflösende Stoffe oder als Farbstoffdiffusions-fördernde Stoffe enthalten sein. Zweckmäßige Beispiele für derartige hochsiedende organische und thermische Lösemittel sind die Verbindungen, die beispielsweise in JP 62/174754, JP 62/24523, JP 61/209444, JP 61/200538, JP 62/8145, JP 62/9348, JP 62/30247 und JP 62/136646 beschrieben sind.High-boiling organic solvents or thermal solvents or plasticizers can be contained in the image-receiving layer as dye-absorbing or dye-dissolving substances or as dye-diffusion-promoting substances. Useful examples of such high-boiling organic and thermal solvents are the compounds which for example in JP 62/174754, JP 62/24523, JP 61/209444, JP 61/200538, JP 62/8145, JP 62/9348, JP 62/30247 and JP 62/136646.

Zur Verbesserung des Weißheitsgrades der Empfangsschicht, zur Verbesserung der Schärfe des übertragenen Bildes und der Beschreibbarkeit der Empfangsfläche sowie zur Vermeidung einer Rückübertragung des Transferbildes kann der Empfangsschicht ein weißes Pigment zugegeben werden, und zwar Titanoxid, Zinkoxid, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat, feiner Kieselstaub usw. Diese Pigmente können als Mischung von zwei oder mehreren der oben beschriebenen Arten verwendet werden.In order to improve the whiteness of the receiving layer, to improve the sharpness of the transferred image and the writableness of the receiving surface and to prevent retransfer of the transferred image, a white pigment may be added to the receiving layer, namely titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, fine silica dust, etc. These pigments may be used as a mixture of two or more of the types described above.

Darüber hinaus können zwecks zusätzlicher Steigerung der Lichtbeständigkeit des Transferbildes nötigenfalls eine, zwei oder mehrere Arten von Zusatzstoffen, z.B. UV-Absorber, Lichtstabilisatoren und Antioxidantien hinzugefügt werden. Die Menge dieser UV-Absorber und Lichtstabilisatoren liegt vorzugsweise zwischen 0,05 und 10 bzw. 0,5 und 3 Gewichtsanteilen je 100 Gewichtsanteilen des Harzes, aus dem die Empfangsschicht besteht.In addition, in order to further increase the light resistance of the transfer image, one, two or more types of additives, e.g. UV absorbers, light stabilizers and antioxidants, may be added if necessary. The amount of these UV absorbers and light stabilizers is preferably between 0.05 and 10 or 0.5 and 3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin making up the receiving layer.

Das Farbstoffempfangselement der vorliegenden Erfindung kann im Hinblick auf eine bessere Ablösung vom Donorelement ein Trennmittel enthalten, feste Wachse wie Polyethylen- und Amid- Wachs, Fluorbasis- und Phosphatesterbasis-Tenside und Paraffinbasis-, Siliconbasis- und Fluorbasis-Öle. Silicon-Öle, vorzugsweise reaktionsfähige Silicon-Öle und Silicon-haltige Copolymere wie Polysiloxan-Po1yether-Copolymer, werden bevorzugt.The dye-receiving element of the present invention may contain a release agent for improved release from the donor element, solid waxes such as polyethylene and amide wax, fluorine-based and phosphate ester-based surfactants, and paraffin-based, silicone-based and fluorine-based oils. Silicone oils, preferably reactive silicone oils and silicone-containing copolymers such as polysiloxane-polyether copolymer, are preferred.

Zumindest ein Teil der Oberfläche der Bildempfangsschicht kann mit einem Trennmittel versehen werden, und zwar in Form einer Beschichtung bestehend aus einer Lösung oder Dispersion des Trennmittels in einem geeigneten Lösemittel, sowie durch nachfolgende Trocknung und andere Bearbeitungsschritte. Die Dicke der Trennschicht liegt vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 um, insbesondere zwischen 0,05 und 2 um.At least part of the surface of the image-receiving layer can be provided with a release agent, namely in the form of a coating consisting of a solution or dispersion of the release agent in a suitable solvent, and by subsequent drying and other processing steps. The thickness of the release layer is preferably between 0.01 and 5 µm, in particular between 0.05 and 2 µm.

Die Empfangsschicht kann entweder unter Anwendung eines bekannten Beschichtungs- oder Druckverfahrens oder durch Beschichtung der Lage gebildet werden, die durch Auflösen oder Dispergieren des geeigneten Materials auf einer separaten, vorläufigen und dann auf die definitive Unterlage übertragenen Trägerschicht gebildet wird.The receiving layer can be formed either by using a known coating or printing process or by coating the layer which has been prepared by dissolving or dispersing the appropriate material on a separate, temporary substrate and then transferred to the definitive substrate. carrier layer is formed.

As Unterlage für den Empfangsbogen kann eine transparente Folie oder ein Bogen aus verschiedenen Kunststoffen, z.B. Polyethylen-Terephtalat, Polyolefin, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polycarbonat, Polyethersulfon, Polyimid, Celluloseester oder Polyvinyl-Alkohol-Co-Acetal, verwendet werden. Es kann eine reflektierende Unterlage wie Papier (hochwertiges Papier, Kunstdruckpapier, Cellulosefaserpapier), Baryt-beschichtetes Papier, Polyolefin-beschichtetes Papier, z.B. Polyethylen-doppelbeschichtetes Papier, synthetisches Papier (Polyolefinpapier, Polystyrolpapier) oder weißes Paper, d.h. Papier mit weißpigmentiertem Polyester, verwendet werden. Es können aber auch Laminate verwendet werden, die aus einer Kombination der genannten Unterlagearten bestehen. Typische Beispiele sind Laminate aus Cellulosefaserpapier und synthetischem Papier und Laminate aus Cellulosefaserpapier und einer Kunststoffolie oder einem Kunststoffbogen. Weitere denkbare Laminate sind Laminate aus Kunststoffolie und synthetischem Papier anstatt Cellulosefaserpapier, sowie Laminate aus Cellulosefaserpapier, Kunststoffolie und synthetischem Papier.A transparent film or a sheet made of various plastics, e.g. polyethylene terephthalate, polyolefin, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyimide, cellulose ester or polyvinyl alcohol-co-acetal, can be used as the base for the receiving sheet. A reflective base such as paper (high-quality paper, art paper, cellulose fiber paper), baryta-coated paper, polyolefin-coated paper, e.g. polyethylene double-coated paper, synthetic paper (polyolefin paper, polystyrene paper) or white paper, i.e. paper with white pigmented polyester, can also be used. Laminates consisting of a combination of the above-mentioned base types can also be used. Typical examples are laminates made of cellulose fiber paper and synthetic paper and laminates made of cellulose fiber paper and a plastic film or a plastic sheet. Other conceivable laminates are laminates made of plastic film and synthetic paper instead of cellulose fiber paper, as well as laminates made of cellulose fiber paper, plastic film and synthetic paper.

Der Unterlagebogen dient als Träger der Farbstoffempfangsschicht; der Unterlagebogen soll eine ausreichende mechanische Festigkeit besitzen, um den Farbstoffempfangsbogen aufnehmen zu können, der bei der Hitzetransferaufzeichnung erhitzt wird. Ist die mechanische Festigkeit der Farbstoffempfangsschicht allein ausreichend, dann kann auf den Unterlagebogen verzichtet werden. Die Farbstoffaufnahmeschicht der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine Gesamtdicke zwischen 0,5 und 50 um - besser zwischen 2,5 und 10 um - auf, wenn die Farbstoffempfangsschicht auf einer Unterlage aufgebracht ist, bzw. zwischen 3 und 120 um, wenn auf den Unterlagebogen verzichtet wird.The base sheet serves as a carrier for the dye-receiving layer; the base sheet should have sufficient mechanical strength to be able to accommodate the dye-receiving sheet, which is heated during heat transfer recording. If the mechanical strength of the dye-receiving layer alone is sufficient, then the base sheet can be dispensed with. The dye-receiving layer of the present invention preferably has a total thickness of between 0.5 and 50 µm - better between 2.5 and 10 µm - if the dye-receiving layer is applied to a base, or between 3 and 120 µm if the base sheet is dispensed with.

Die Bildempfangsschicht kann eine einzige Schicht oder aber ein Verbund von zwei oder mehreren Schichten auf der Unterlage sein.The image-receiving layer can be a single layer or a composite of two or more layers on the substrate.

Die Empfangsschichteh können auf beiden Seiten der Unterlage aufgebracht sein. Bei transparenten Unterlagen für vorder- und rückseitigem Druck auf beiden Empfangsschichten wie in der nicht vorveröffentlichten Schrift EP-A-452 566 beschrieben, wird dadurch eine höhere Transferbilddichte erreicht.The receiving layers can be applied to both sides of the substrate. For transparent substrates for the front and By printing on the back of both receiving layers as described in the unpublished document EP-A-452 566, a higher transfer image density is achieved.

Das Bildempfangselement der vorliegenden Erfindung kann auch eine oder mehrere Schichten zwischen der Unterlage und der Bildempfangsschicht aufweisen. In Abhängigkeit vom Herstellungsmaterial können die Zwischenschichten als Dämpfschichten, poröse Schichten oder Farbstoffdiffusionhemmende Schichten fungieren oder können zwei oder mehrere dieser Funktionen erfüllen. Sie können aber je nach Anwendung auch als Klebemittel dienen.The image-receiving element of the present invention may also comprise one or more layers between the support and the image-receiving layer. Depending on the material of manufacture, the interlayers may function as buffer layers, porous layers, or dye diffusion inhibiting layers, or may perform two or more of these functions. However, they may also serve as adhesives, depending on the application.

Das Material, aus dem die Zwischenschicht gefertigt ist, kann zum Beispiel Urethanharz, Acrylharz, Ethylenharz, Butadienkautschuk oder Epoxyharz enthalten. Die Dicke der Zwischenschicht liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 2 und 20 um.The material from which the intermediate layer is made may contain, for example, urethane resin, acrylic resin, ethylene resin, butadiene rubber or epoxy resin. The thickness of the intermediate layer is preferably in the range between 2 and 20 µm.

Farbstoffdiffusions-hemmende Schichten sind Schichten, die verhindern, daß der Farbstoff in die Unterlage überdiffundiert. Die für die Bildung dieser Schichten verwendeten Bindemittel können wasserlösliche oder organische Lösemittel lösende Bindemittel sein. Vorzugsweise werden jedoch wasserlösliche Bindemittel, am besten Gelatine, verwendet.Dye diffusion-inhibiting layers are layers that prevent the dye from diffusing into the substrate. The binders used to form these layers can be water-soluble or organic solvent-dissolving binders. However, water-soluble binders, preferably gelatin, are preferably used.

Poröse Schichten sind Schichten, die verhindern, daß die im Augenblick des Thermotransfers angelegte Hitze von der Bildempfangsschicht auf die Unterlage überdiffundiert und dafür sorgt, daß die angelegte Hitze effizient genutzt wird. Feine Stäube aus Kiesel, Ton, Talk, Diatomeenerde, Calciumkarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Aluminiumsilikat, synthetischen Zeoliten, Zinkoxid, Litophon, Titanoxid oder Tonderde zum Beispiel können in die Bildempfangsschichten, Dämpfschichten, porösen Schichten, Diffusion-hemmenden Schichten, Klebeschichten usw. enthalten sein, aus denen das Thermotransfer-Bildempfangselement der vorliegenden Erfindung besteht.Porous layers are layers which prevent the heat applied at the moment of thermal transfer from diffusing from the image-receiving layer to the support and ensure that the applied heat is used efficiently. Fine dusts of silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolites, zinc oxide, lithophone, titanium oxide or alumina, for example, can be included in the image-receiving layers, cushioning layers, porous layers, diffusion-inhibiting layers, adhesive layers, etc. which make up the thermal transfer image-receiving element of the present invention.

Auch die Vorder- und Rückfläche des Bildempfangselements der vorliegenden Erfindung kann thermostatisch behandelt werden, und zwar durch Zugabe eines Antistatikmittels, beispielsweise in die Bildempfangsschicht, die die Vorderfläche wird, oder in eine Antistatik-Schutzschicht, die auf die Bildempfangsfläche aufgebracht wird. Auch die Rückfläche kann ähnlich behandelt werden. Durch eine derartige Behandlung wird erreicht, daß die Bildempfangsbogen ungehindert gleiten, außerdem wird dadurch Staubhaftung auf dem Bildempfangsbogen vermieden.Also, the front and back surfaces of the image-receiving element of the present invention can be thermostatically treated by adding an antistatic agent, for example, in the image-receiving layer which becomes the front surface or in an antistatic protective layer that is applied to the image receiving surface. The back surface can also be treated in a similar way. This type of treatment ensures that the image receiving sheets slide freely and also prevents dust from adhering to the image receiving sheet.

Darüber hinaus kann der Bildempfangsbogen auf der Rückfläche der Bogenunterlage mit einer Gleitschicht versehen werden. Als Materialien für die Gleitschicht sind Methacrylat-Harze wie Methyl-Methacrylat usw. oder entsprechende Acrylat-Harze oder Vinyl-Harze wie Vinyl-Chlorid-Vinyl-Acetat-Copolymer denkbar. Das Empfangselement kann mit Detektionsmarkierungen auf einer Fläche versehen sein, vorzugsweise auf der Rückfläche, so daß das Empfangselement während des Transfers präzise in eine gewünschte Position und das Bild stets präzise in die gewünschte Position gebracht werden kann.In addition, the image receiving sheet can be provided with a slip layer on the back surface of the sheet base. Materials for the slip layer can be methacrylate resins such as methyl methacrylate, etc. or corresponding acrylate resins or vinyl resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. The receiving element can be provided with detection markings on one surface, preferably on the back surface, so that the receiving element can be brought precisely into a desired position during transfer and the image can always be brought precisely into the desired position.

Ein Farbstoffdonorelement, das zur Verwendung entsprechend dem hier dargelegten Empfangselement bestimmt ist, umfaßt normalerweise eine sehr dünne Unterlage, z.B. eine Polyesterunterlage; eine Seite dieser Unterlage ist mit einer Farbstoffschicht bedeckt, die die Druckfarben enthält. In der Regel ist zwischen der Unterlage und der Farbstoffschicht eine Klebe- oder Zwischenschicht vorgesehen. Normalerweise ist die gegenüberliegende Fläche mit einer schlüpfrigen Schicht mit einer gleitenden Oberläche bedeckt, über die der Thermo- Druckkopf gleiten kann, ohne abgenutzt zu werden. Zwischen der Unterlage und der schlüpfrigen Schicht kann sich eine Klebeschicht befinden.A dye-donor element intended for use in accordance with the receiving element set forth herein typically comprises a very thin support, such as a polyester support, one side of which is covered with a dye layer containing the printing inks. Typically, an adhesive or interlayer is provided between the support and the dye layer. Typically, the opposite surface is covered with a lubricious layer having a slippery surface over which the thermal print head can slide without being worn. An adhesive layer may be provided between the support and the lubricious layer.

Die Farbstoffschicht kann eine Monochrom-Farbschicht sein oder eine Schicht, in der sich aufeinanderfolgend verschiedene Farbzonen, z.B. Cyan, Magenta, Gelb und gegebenenfalls Scharz, wiederholen. Wird ein Farbstoffdonorelement mit drei oder mehreren Primärfarbstoffen verwendet, dann kann ein mehrfarbiges Bild erreicht werden, indem man für jede Farbe nacheinander die Schritte des Farbtransferverfahrens durchführt.The dye layer can be a monochrome dye layer or a layer in which different color zones, e.g. cyan, magenta, yellow and optionally black, are repeated in succession. If a dye-donor element with three or more primary dyes is used, a multicolored image can be achieved by carrying out the steps of the dye transfer process for each color in succession.

Die Farbstoffschicht eines derartigen Thermosublimations- Donorelements wird vorzugsweise durch Zugabe von Farbstoffen, des polymeren Bindemediums und anderer optionaler Bestandteile zu einem geeigneten Lösemittel oder einer geeigneten Lösemittelmischung gebildet, die die Bestandteile auflöst oder dispergiert und so eine auf eine Unterlage aufgebrachte Beschichtungsverbindung bildet; diese Unterlage kann zuvor mit einer Klebe- oder Zwischenschicht versehen und getrocknet worden sein.The dye layer of such a thermal sublimation donor element is preferably formed by adding dyes, the polymeric binding medium and other optional components into a suitable solvent or solvent mixture which dissolves or disperses the components to form a coating composition applied to a substrate; this substrate may have been previously provided with an adhesive or intermediate layer and dried.

Die auf diese Weise gebildete Farbstoffschicht hat eine Dicke von 0,2 bis 5,0 um, vorzugsweise 0,4 bis 2,0 um; das Gewichtsverhältnis zwischen Farbstoff und Bindemittel liegt zwischen 9:1 und 1:3, vorzugsweise zwischen 2:1 und 1:2.The dye layer thus formed has a thickness of 0.2 to 5.0 µm, preferably 0.4 to 2.0 µm; the weight ratio between dye and binder is between 9:1 and 1:3, preferably between 2:1 and 1:2.

Als polymeres Bindemittel können verwendet werden: Cellulosederivate wie Ethylcellulose, Hydroxyethyl-Cellulose, Ethylhydroxy-Cellulose, Ethylhydroxyethyl-Cellulose, Hydroxypropyl-Cellulose, Methyl-Cellulose, Nitrocellulose, Cellulose-Acetatformat, Cellulose-Acetatwasserstoffphtalat, Cellulose-Acetat, Cellulose-Acetatpropionat, Celullose- Acetatbutyrat, Cellulose-Acetatpentanoat, Cellulose- Acetatbenzoat, Cellulose-Triacetat; Vinyl-artige Harze und Derivate wie Polyvinyl-Alkohol, Polyvinyl-Acetat, Polyvinyl- Butyral, Copolyvinyl-Butyral-Vinylacetat-Vinylalkohol, Polyvinyl-Pyrrolidon, Polyvinyl-Acetoacetal, Polyacrylamid; aus Acrylaten und Acrylat-Derivaten abgeleitete Polymere und Copolymere wie Polyacryl-Säure, Polymethyl-Methacrylat und Styrol-Acrylat-Copolymere; Polyester-Harze; Polycarbonate; Copolystyrol-Acrylonitril; Polysulfone; Polyphenylen-Oxid; Organosilicone wie Polysiloxane; Epoxyharze und Naturharze wie Gummiarabikum. Als Bindemittel für die Farbstoffschicht werden vorzugsweise Cellulose-Acetat-Butyrat oder Copolystyrol- Acrylonitril verwendet.The following can be used as polymeric binders: Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate formate, cellulose acetate hydrogen phthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate pentanoate, cellulose acetate benzoate, cellulose triacetate; vinyl-like resins and derivatives such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, copolyvinyl butyral-vinyl acetate-vinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetoacetal, polyacrylamide; polymers and copolymers derived from acrylates and acrylate derivatives such as polyacrylic acid, polymethyl methacrylate and styrene-acrylate copolymers; polyester resins; polycarbonates; copolystyrene-acrylonitrile; polysulfones; polyphenylene oxide; organosilicone such as polysiloxanes; epoxy resins and natural resins such as gum arabic. Cellulose acetate butyrate or copolystyrene-acrylonitrile are preferably used as binders for the dye layer.

Für diese Farbstoffschicht kann jeder beliebige Farbstoff verwendet werden, vorausgesetzt, er läßt sich durch die Wirkung der Hitze leicht auf die Farbstoff-Bildempfangsschicht des Empfangsbogens übertragen.Any dye may be used for this dye layer, provided that it can be easily transferred to the dye-image-receiving layer of the receiver sheet by the action of heat.

Typische und spezifische Beispiele für Farbstoffe zur Verwendung im Thermosublimationsverfahren sind beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung Nr. 89201382.2, in EP 209990, EP 209991, EP 216483, EP 218397, EP 227095, EP 227096, EP 229374, EP 235939, EP 247737, EP 257577, EP 257580, EP 258856, EP 279330, EP 279467, EP 285665, US 4743582, US 4753922, US 4753923, US 4757d46, US 4769360, US 4771035, JP 84/78894, JP 84/78895, JP 84/78896, JP 84/227490, JP 84/227948, JP 85/27594, JP 85/30391, JP 85/229787, JP 85/229789, JP 85/229790, JP 85/229791, JP 85/229792, JP 85/229793, JP 85/229795, JP 86/41596, JP 86/268493, JP 86/268494, JP 86/268495 und JP 86/284489 beschrieben worden. Besonders bevorzugte Farbstoffe oder Farbstoffmischungen für die Verwendung in den Primärfarbstoff-Donorelementen sind für Gelb eine Mischung einer Farbe, deren Formel lautet: Typical and specific examples of dyes for use in the thermal sublimation process are, for example, in European Patent Application No. 89201382.2, EP 209990, EP 209991, EP 216483, EP 218397, EP 227095, EP 227096, EP 229374, EP 235939, EP 247737, EP 257577, EP 257580, EP 258856, EP 279330, EP 279467, EP 285665, US 4743582, US 4753922, US 4753923, US 4757d46, US 4769360, US 4771035, JP 84/78894, JP 84/78895, JP 84/78896, JP 84/227490, JP 84/227948, JP 85/27594, JP 85/30391, JP 85/229787, JP 85/229789, JP 85/229790, JP 85/229791, JP 85/229792, JP 85/229793, JP 85/229795, JP 86/41596, JP 86/268493, JP 86/268494, JP 86/268495 and JP 86/284489. Particularly preferred dyes or dye mixtures for use in the primary dye donor elements are, for yellow, a mixture of a color whose formula is:

sowie ein Farbstoff mit der Formel and a dye with the formula

in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1; für Magenta eine Farbstoffmischung mit der Formel in a ratio of 1:10 to 10:1; for magenta a dye mixture with the formula

sowie ein Farbstoff mit der Formel and a dye with the formula

in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1, oder eine Farbstoffmischung mit der Formel in a ratio of 1:10 to 10:1, or a dye mixture with the formula

sowie ein Farbstoff mit der Formel and a dye with the formula

in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1; für Cian eine Farbstoffmischung mit der Formel in a ratio of 1:10 to 10:1; for Cian a dye mixture with the formula

sowie ein Farbstoff mit der Formel and a dye with the formula

in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1; für Schwarz eine Magenta-Farbstoffmischung mit der Formel in a ratio of 1:10 to 10:1; for black, a magenta dye mixture with the formula

sowie ein Cyan-Farbstoff mit der Formel and a cyan dye with the formula

und ein Gelbfarbstoff mit der Formel and a yellow dye with the formula

Das Bindemittel, das vorzugsweise in den genannten Primärfarbstoff-Schichten verwendet wird, ist eine Mischung von Co-Styrol-Acrylnitril und Co-Styrol-Acrylnitril-Butadien in einem Verhältnis zwischen 0 bis 100% eines jeden der Bestandteile. Vorzugsweise liegt das Bindemittel/Farbstoffverhältnis zwischen 5:1 und 1;5.The binder preferably used in said primary dye layers is a mixture of co-styrene-acrylonitrile and co-styrene-acrylonitrile-butadiene in a ratio of between 0 and 100% of each of the components. Preferably, the binder/dye ratio is between 5:1 and 1:5.

Die Beschichtungslage kann auch andere Zusatzstoffe enthalten, z.B. Härtemittel, Konservierungsmittel, organische und anorganische Feinpartikeln, Dispergiermittel, Antistatikmittel, Antischaummittel, Viskositäts-regulierende Mittel usw. Diese und andere Bestandteile werden ausführlicher in EP 133011, EP 133012, EP 111004 und EP 279467 beschrieben. Als Unterlage für das Farbstoffdonorelement kann jedes beliebige Material verwendet werden, vorausgesetzt es ist dimensionsstabil, beständig gegenüber den bei diesem Verfahren auftretenden Temperaturen - bis zu 400ºC während einer Dauer bis zu 20 ms, und dennoch dünn genug, um die Hitze übertragen zu können, die innerhalb einer so kurzen Dauer - im Normalfall 1 bis 10 ms - auf eine Seite durch den Farbstoff und auf der anderen Seite für die Übertragung auf den Empfangsbogen angelegt wird. Derartige Materialien sind unter anderem Polyethylen-Terephtalat, Polyamide, Polyacrylate, Polycarbonate, Celluloseester, fluorierte Polymere, Polyether, Polyacetale, Polyolefine, Polyimide, Pergaminpapier und Kondensatorpapier. Bevorzugt wird eine Unterlage aus Polyethylen-Terphtalat. Im allgemeinen hat die Unterlage eine Dicke von 2 bis 30 um. Die Unterlage kann auch mit einer Klebe- oder Zwischenschicht kaschiert sein, wenn dies gewünscht wird.The coating layer may also contain other additives, e.g. hardeners, preservatives, organic and inorganic fine particles, dispersants, antistatic agents, antifoaming agents, viscosity regulating agents, etc. These and other ingredients are described in more detail in EP 133011, EP 133012, EP 111004 and EP 279467. Any material may be used as the support for the dye-donor element provided it is dimensionally stable, can withstand the temperatures encountered in the process - up to 400ºC for a time of up to 20 ms, and yet thin enough to be able to transfer the heat applied in such a short time - normally 1 to 10 ms - on one side by the dye and on the other side for transfer to the receiver sheet. Such materials include polyethylene terephthalate, polyamides, polyacrylates, polycarbonates, cellulose esters, fluorinated polymers, polyethers, polyacetals, polyolefins, polyimides, glassine paper and capacitor paper. A base made of polyethylene terephthalate is preferred. The base generally has a thickness of 2 to 30 µm. The base can also be laminated with an adhesive or intermediate layer if this is necessary. it is asked for.

Die Farbstoffschicht des Farbstoffdonorelements kann auf der Unterlage beschichtet oder auf diese unter Anwendung eines Druckverfahrens, z.B. Tiefdruck, aufgedruckt werden. Zur Verbesserung der Farbstofftransferdichten durch Verhinderung eines falschgerichteten Transfers auf die Unterlage kann eine aus einem wasserbindenden Polymer bestehende Farbstoff-Sperrschicht in das Farbstoffdonorelement zwischen dessen Unterlage und der Farbstoffschicht eingebracht werden. Die Farbstoff-Sperrschicht kann wasseranziehendes Material enthalten, das dem beabsichtigten Zweck dient. Im allgemeinen werden gute Ergebnisse erzielt mit Gelatine, Polyacryl-Amid, Polyisopropyl-Acrylamid, Butyl-Methacrylat- gepfropfter Gelatine, Ethyl-Methacrylat-gepfropfter Gelatine, Ethyl-Acrylat-gepfropfter Gelatine, Cellulose-Monoacetat, Methyl-Cellulose, Polyvinyl-Alkohol, Polyethylen-Imin, Polyacrylsäure, einer Mischung von Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, einer Mischung von Polyvinylalkohol und Polyacrylsäure oder einer Mischung von Cellulose-Monoacetat und Polyacrylsäure. Geeignete Farbstoff-Sperrschichten wurden beispielsweise in EP 227091 und 228065 beschrieben. Bestimmte wasseranziehende Polymere, beispielsweise die in EP 227091 beschriebenen Polymere, haften ebenfalls entsprechend an der Unterlage und an der Farbstoffschicht, so daß sich eine getrennte Klebe- oder Zwischenschicht erübrigt. Diese bestimmten wasseranziehenden Polymere, die in einer Einzelschicht in dem Donorelement verwendet werden, erfüllen also eine zweifache Funktion und werden daher Farbstoff- Sperrschichten bzw. Zwischenschichten genannt.The dye layer of the dye-donor element can be coated on the support or printed on it using a printing process such as gravure printing. To improve dye transfer densities by preventing misdirected transfer to the support, a dye barrier layer consisting of a hydrophilic polymer can be incorporated into the dye-donor element between its support and the dye layer. The dye barrier layer can contain hydrophilic material to serve the intended purpose. In general, good results are achieved with gelatin, polyacrylamide, polyisopropylacrylamide, butyl methacrylate-grafted gelatin, ethyl methacrylate-grafted gelatin, ethyl acrylate-grafted gelatin, cellulose monoacetate, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyethylene imine, polyacrylic acid, a mixture of polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, a mixture of polyvinyl alcohol and polyacrylic acid or a mixture of cellulose monoacetate and polyacrylic acid. Suitable dye barrier layers have been described, for example, in EP 227091 and 228065. Certain hydrophilic polymers, such as those described in EP 227091, also adhere to the support and to the dye layer, respectively, eliminating the need for a separate adhesive or interlayer. These certain hydrophilic polymers, used in a single layer in the donor element, thus serve a dual function and are therefore called dye barrier layers or interlayers.

Vorzugsweise die Rückseite des Farbstoffdonorelements kann mit einer schlüpfrigen Schicht versehen werden, um zu vermeiden, daß der Druckkopf am Farbstoffdonorelement haften bleibt. Diese schlüpfrige Schicht kann sich zusammensetzen aus Gleitmaerial, z.B. aus einem oberflächenaktives Mittel, einem flüssigen Gleitmittel, einem festen Gleitmittel oder Mischungen aus einem derartigen Gleitmittel, mit oder ohne polymeres Bindemittel. Die oberflächenaktiven Mittel können im Fach bekannte Mittel wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphate, aliphatische Aminsalze, alphatische quartäre Ammoniumsalze, Polyoxethylen-Alkylether, Polyethylenglykol-Fettsäureester und Fluoralkyl-C&sub2;-C&sub2;&sub0;-alipatische Salze sein.Preferably, the backside of the dye-donor element may be provided with a lubricious layer to prevent the printhead from sticking to the dye-donor element. This lubricious layer may be composed of a lubricant, e.g. a surfactant, a liquid lubricant, a solid lubricant or mixtures of such a lubricant, with or without a polymeric binder. The surfactants may be agents known in the art such as carboxylates, sulfonates, phosphates, aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, Polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters and fluoroalkyl C₂-C₂₀ aliphatic salts.

Beispiele für flüssige Gleitmittel sind Silicon-Öle, synthetische Öle, gesättigte Kohlenwasserstoffe und Glykole.Examples of liquid lubricants are silicone oils, synthetic oils, saturated hydrocarbons and glycols.

Beispiele für feste Gleitstoffe sind verschiedene höhere Alkohole wie Stearyl-Alkohol, Fettsäuren und Fettsäureester.Examples of solid lubricants are various higher alcohols such as stearyl alcohol, fatty acids and fatty acid esters.

Geeignete schlüpfrige Schichten werden beispielsweise beschrieben in EP 138483, EP 227090, US 4567113, US 4572860 und US 471771. Vorzugsweise die schlüpfrige Schicht enthält als Bindemittel ein Styrol-Acrylonitril-Copolymer oder ein Styrol-Acylonitril-Butadien-Copoylmer oder eine Mischung davon und als Gleitmittel in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent des Bindemittels (oder der Bindemittelmischung) ein Polysiloxan-Polyether-Copolymer oder Polytetrafluorethylen oder eine Mischung davon.Suitable slippery layers are described, for example, in EP 138483, EP 227090, US 4567113, US 4572860 and US 471771. Preferably, the slippery layer contains as binder a styrene-acrylonitrile copolymer or a styrene-acylonitrile-butadiene copolymer or a mixture thereof and as lubricant in an amount of 0.1 to 10 percent by weight of the binder (or the binder mixture) a polysiloxane-polyether copolymer or polytetrafluoroethylene or a mixture thereof.

Die Farbstoffschicht des Farbstoffdonoerelements kann auch ein Trennmittel enthalten, das die Trennung des Farbstoffdonorelements vom Farbstoffempfangselement nach dem Transfer erleichtert. Die Trennmittel können auch in einer getrennten Schicht auf mindestens einem Teil der Farbstoffschicht aufgebracht werden. Für das Trennmittel werden feste Wachse, Fluor- oder Phosphat-haltige Tenside und Silicon-Öle verwendet. Geeignete Trennmittel sind beispielsweise in EP 133012, Jp 85/19138 und EP 227092 beschrieben.The dye layer of the dye donor element can also contain a release agent which facilitates the separation of the dye donor element from the dye receiving element after transfer. The release agents can also be applied in a separate layer on at least part of the dye layer. Solid waxes, fluorine- or phosphate-containing surfactants and silicone oils are used for the release agent. Suitable release agents are described, for example, in EP 133012, Jp 85/19138 and EP 227092.

Die Farbstoffempfangselemente entsprechend der Erfindung werden für die Bildung eines Farb-Transferbildes verwendet. Bei diesem Verfahren wird die Farbschicht des Donorelements der Farbstoffempfangsschicht des Empfangsbogens direkt gegenübergehalten. Gleichzeitig wird das Bild von der Rückseite des Donorelements her erhitzt. Der Farbstofftransfer wird durch Erhitzen für die Dauer einiger Millisekunden auf eine Temperatur von 400ºC erreicht.The dye-receiving elements according to the invention are used to form a dye transfer image. In this process, the dye layer of the donor element is placed directly opposite the dye-receiving layer of the receiver sheet. At the same time, the image is heated from the back of the donor element. The dye transfer is achieved by heating for a period of a few milliseconds to a temperature of 400°C.

Wird das Verfahren nur für eine Farbe angewandt, dann erhält man ein Monochrom-Farbtransferbild. Ein mehrfarbiges Bild kann durch ein Donorelement erzeugt werden, das drei oder mehr Primärfarbstoffe enthält und für jede Farbe nacheinander die beschriebenen Prozeßphasen durchläuft. Die oben beschriebene Sandwich-Struktur des Donorelements und des Empfangsbogens wird während dreier Phasen bei der Hitzecharge durch den Thermodruckkopf gebildet. Nach der Übertragung des ersten Farbstoffes werden die Elemente auseinandergezogen. Im Anschluß daran wird ein zweites Farbstoffdonorelement (oder ein anderer Bereich des Donorelements mit einer anderen Farbstoffzone) registermäßig mit dem Farbstoffempfangselement abgestimmt, und der Prozeß wird wiederholt. Die dritte Farbe und nach Bedarf weitere Farben - werden auf dieselbe Weise realisiert.If the process is used for only one color, a monochrome color transfer image is obtained. A multi-colored image can be produced by a donor element that contains three or more primary dyes and runs through the process phases described for each color in succession. The process described above Sandwich structure of donor element and receiver sheet is formed during three stages of heat charging by the thermal print head. After the first dye is transferred, the elements are pulled apart. Then a second dye-donor element (or another area of the donor element with a different dye zone) is registered with the dye-receiving element and the process is repeated. The third color - and additional colors as required - are realized in the same way.

Um bei einem für mehr als eine Farbe ausgelegten Prozeß ein perfektes Register zu erhalten und zu ermitteln, welche Farbe auf dem Druckabschnitt des Donorelements vorhanden ist, werden in der Regel auf einer der Oberflächen des Donorelements Detektionsmarken angebracht. Allgemein werden optisch detektierbare Markierungen angebracht, die mittels Lichtquelle oder Photosensor geortet werden können. Die Ortung kann durch Messung des Lichtes erfolgen, das durch die Detektionsmarkierung geschickt oder von dieser Markierung reflektiert wurde. Die Markierungen - eine lichtabsorbierende oder lichtreflektierende Beschichtung - werden an einer vorgegebenen Stelle auf dem Donorelement aufgebracht, z.B. durch Tiefdruck. Die Detektionsmarkierungen können eine Infrarot-absorbierende Verbindung enthalten, z.B. Carbon- Black. Sie können aber auch eine der Bildfarben enthalten, die für die Bildformung verwendet werden. In diesem Fall handelt es sich um eine sichtbare Markierung.In order to obtain perfect registration in a process designed for more than one color and to determine which color is present on the printed section of the donor element, detection marks are usually applied to one of the surfaces of the donor element. Generally, optically detectable marks are applied that can be located by means of a light source or photosensor. Location can be done by measuring the light that has passed through or reflected from the detection mark. The marks - a light-absorbing or light-reflecting coating - are applied to a predetermined location on the donor element, e.g. by gravure printing. The detection marks can contain an infrared-absorbing compound, e.g. carbon black. They can also contain one of the image colors used to form the image, in which case it is a visible mark.

Zusätzlich zu den Thermoköpfen können als Wärmequelle für die Erzeugung der Hitzeenergie Laserlicht, Infrarot-Blitzlicht- oder Heizstifte verwendet werden. Thermodruckköpfe, die für die Übertragung des Farbstoffes von den Farbstoffdonorelementen der vorliegenden Erfindung auf einen Empfangsbogen verwendet werden können, sind im Handel erhältlich. Wird Laserlicht verwendet, dann muß die Farbstoffschicht oder eine andere Schicht des Farbstoffelements eine Verbindung enthalten, die das vom Laser ausgesandte Licht absorbiert und in Hitze umwandelt, z.B. Carbon-Black.In addition to thermal heads, laser light, infrared flash or heated pens can be used as the heat source for generating the heat energy. Thermal print heads that can be used to transfer the dye from the dye-donor elements of the present invention to a receiver sheet are commercially available. If laser light is used, the dye layer or other layer of the dye element must contain a compound that absorbs the light emitted by the laser and converts it into heat, e.g., carbon black.

Die Unterlage des Farbstoffdonorelements kann ein Elektrowiderstandsband sein, das beispielsweise aus einem mehrschichtigen, mit Kohlenstoff getränkten Polycarbonat besteht, welches mit einer dünnen Aluminiumfolie beschichtet ist. Der Strom wird in das Widerstandsband durch elektrische Adressierung einer Druckkopfelektrode zugeführt, wodurch sich das Band unterhalb der betreffenden Elektrode auf kleinstem Raum erhitzt. In diesem Fall wird die Hitze direkt im Widerstandsband erzeugt, so daß das Band heiß wird. Dadurch ergibt sich im Vergleich zur Thermokopftechnologie, bei der verschiedene Elemente des Thermokopfs heiß werden und abkühlen müssen, bevor der Kopf in die nächste Druckposition gebracht werden kann, durch den Einsatz der Widerstandsband- /Elektrodenkopf-Technologie ein Vorteil hinsichtlich der Schreibgeschwindigkeit.The support of the dye-donor element may be a It can be an electrical resistance ribbon, which consists for example of a multi-layered polycarbonate impregnated with carbon and coated with a thin aluminium foil. The current is fed into the resistance ribbon by electrically addressing a print head electrode, which heats up the ribbon below the relevant electrode in a very small space. In this case, the heat is generated directly in the resistance ribbon, so that the ribbon becomes hot. This means that the use of resistance ribbon/electrode head technology offers an advantage in terms of writing speed compared to thermal head technology, where various elements of the thermal head become hot and have to cool down before the head can be moved to the next printing position.

Die nachstehenden Beispiele werden angeführt, um die Erfindung eingehender darzulegen, ohne jedoch die Einsatzmöglichkeiten einzuschränken.The following examples are given to illustrate the invention in more detail, but without limiting its possible uses.

EXAMPLE 1: Polyester synthesis Resin No. 1

In einem Reaktor wurde in einer Stickstoffatmosphäre geschmolzen und bei 200º umgerührt: Eine Mischung aus 0,450 Mol Terephtalsäure-Dimethylester, 0,400 Mol Isophtalsäure- Dimethylester, 0,150 Mol 5-Sulfoisophtalsäure-Dimethylester- Natriumsalz und 1,7 Mol Ethylenglykol sowie 0,3 Mol 1,2- Dodecanol und 0,0002 Mol Zinkacetat und 0,0001 Mol Antimon(III)-Oxid.In a reactor in a nitrogen atmosphere, the following was melted and stirred at 200°: A mixture of 0.450 mol of dimethyl terephthalate, 0.400 mol of dimethyl isophthalate, 0.150 mol of sodium 5-sulfoisophthalate dimethyl ester and 1.7 mol of ethylene glycol, as well as 0.3 mol of 1,2-dodecanol, 0.0002 mol of zinc acetate and 0.0001 mol of antimony (III) oxide.

Die Veresterung setzte rasch ein, das Methanol wurde abdestilliert. Die Temperatur wurde etwa 60 bis 90 Minuten auf 255º erhöht, die theoretische Methanolmenge wurde abdestilliert. Das Reaktionsprodukt wurde unter verringertem Druck für die Dauer von 60 bis 120 Minuten bei 255-280ºC kondensiert bis der gewünschte Polymerisationsgrad erreicht wurde. Das überschüssige Ethylenglykol wurde während der Kondensationsreaktion abdestilliert.Esterification started quickly and the methanol was distilled off. The temperature was increased to 255°C for about 60 to 90 minutes and the theoretical amount of methanol was distilled off. The reaction product was condensed under reduced pressure for 60 to 120 minutes at 255-280°C until the desired degree of polymerization was reached. The excess ethylene glycol was distilled off during the condensation reaction.

Der Kondensationsertrag lag bei 100%.The condensation yield was 100%.

Andere Polyesterharze gemäß der vorliegenden Erfindung, z.B. die in Tabelle 1 aufgeführten Harze, können nach dem obigen Verfahren zubereitet werden.Other polyester resins according to the present invention, e.g. the resins listed in Table 1, can be prepared by the above process.

EXAMPLE 2: Preparation of the image receiving element

Eine wäßrige Polyesterdispersion mit einem Gewichtsanteil von 10% wurde auf das Unterlagematerial (Polyethylen-beschichtetes Papier) durch Stabbeschichtung in einer Dicke von 20 um im Naßzustand aufgebracht und anschließend bei 40ºC und dann bei 90ºC für die Dauer von 30 Minuten getrocknet. Bildempfangselemente, welche die in Tabelle 2 aufgeführten Polyesterharze enthielten, wurden auf diese Weise aufbereitet.An aqueous polyester dispersion with a weight fraction of 10% was applied to the support material (polyethylene-coated paper) by bar coating in a thickness of 20 µm in the wet state and then dried at 40°C and then at 90°C for 30 minutes. Image-receiving elements containing the polyester resins listed in Table 2 were prepared in this way.

EXAMPLE 3: Evaluation of the image receiving element

Als Farbstoffdonorelement wurde ein im Handel übliches Material von Mitsubishi des Typs CK 1005 verwendet. Das Farbstoffempfangselement wurde in Verbindung mit dem Farbstoffdonoerelement auf einem Mitsubishi Videoprinter des Typs CP 100 so ausgedruckt, daß durch Überlagerung von Gelb, Magenta und Cyan-Bildern ein schwarzes Bild gebildet wurde. Der Empfangsbogen wurde vom Farbstoffdonorelement getrennt, die Farbdichte des aufgezeichneten Schwarzbildes auf dem Empfangsbogen wurde mit einem Macbeth-Densitometer RD919 gemessen.A commercially available material from Mitsubishi, type CK 1005, was used as the dye-donor element. The dye-receiving element was printed in conjunction with the dye-donor element on a Mitsubishi video printer, type CP 100, in such a way that a black image was formed by superimposing yellow, magenta and cyan images. The receiver sheet was separated from the dye-donor element, and the color density of the recorded black image on the receiver sheet was measured with a Macbeth densitometer RD919.

Dieser Versuch wurde für ein jedes der in Tabelle 2 aufgeführten Polyesterharze wiederholt. Es ergaben sich die in Tabelle 2 aufgeführten Schwarz-Farbdichte-Aufzeichnungen. Tabelle 2 Harz Nr. DichteThis experiment was repeated for each of the polyester resins listed in Table 2. The black color density recordings shown in Table 2 were obtained. Table 2 Resin No. Density

Diesen Ergebnissen ist zu entnehmen, daß mit diesen Polyester- Bildempfangsschichten hohe Dichten erzielt werden.These results show that high densities can be achieved with these polyester image-receiving layers.

Darüber hinaus werden die klebehemmenden Eigenschaften der Bildempfangsschicht ohne Trennmittel in der Empfangsschicht oder in einer Deckschicht verbessert.In addition, the anti-adhesive properties of the image-receiving layer are improved without a release agent in the receiving layer or in a cover layer.

EXAMPLE 4: Comparative tests

Die nachstehenden Vergleichs-Polyester-Bildempfangselemente (Zubereitung gleich wie in Beispiel 2) wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 3 bewertet. Tabelle 3 The following comparative polyester image-receiving elements (preparation same as in Example 2) were evaluated in the same manner as in Example 3. Table 3

Abbreviations in Table 3:

NPG NeopentylglykolNPG Neopentyl glycol

MPD 2-Methyl-2,4 PentandiolMPD 2-methyl-2,4 pentanediol

EPD 2,2-Dietyhl-1,3-PropandiolEPD 2,2-Diethyl-1,3-Propanediol

1,2HD 1,2-Hexandiol1,2HD 1,2-hexanediol

CHDM Cyclohexan-DimethanolCHDM Cyclohexane-Dimethanol

TCDDM Tricyclodecan-DimethanolTCDDM Tricyclodecane-Dimethanol

TEG TriethylenglykolTEG Triethylene glycol

Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4 Harz Nr. DichteThe results are shown in Table 4. Table 4 Resin No. Density

Diesen Ergebnissen ist zu entnehmen, daß mit diesen Polyestern mit kurzkettigen Diolen ohne Seitengruppen oder mit kurzkettigen Seitengruppen wesentlich niedrigere Dichten erzielt werden.These results show that significantly lower densities are achieved with these polyesters with short-chain diols without side groups or with short-chain side groups.

Darüber hinaus muß der Schicht ein Trennmittel beigefügt werden, um eine Haftung des Donorelements am Empfangselement zu verhindern.In addition, a release agent must be added to the layer to prevent adhesion of the donor element to the receiving element.

Claims

1. Dye image-receiving element for use in the thermosublimation process, which comprises a support with a dye image-receiving layer which contains a (co)polyester with condensation residues of one or more diols and one or more dicarboxylic acids, characterized in that at least one of the diols and/or the dicarboxylic acids contains at most 5 carbon atoms in the main chain and a long-chain alkyl or alkylene group with at least 6 carbon atoms in a side chain.

2. Dye image-receiving element according to claim 1, characterized in that the long-chain alkyl or alkylene side group contains at least 10 carbon atoms.

3. Dye image-receiving element according to claim 1 or 2, characterized in that the long-chain alkyl or alkylene side group is branched.

4. Dye image-receiving element according to one of the above claims, characterized in that the diol is 1,2-dodecanediol, 1,2- hexadecanediol, glycerol monostearate, glycerol monooleate, pentaerythritol distearate or pentadeylresorcinol.

5. Dye image-receiving element according to one of the above claims, characterized in that the dicarboxylic acid is hexadecylmalonic acid, octadecylmalonic acid, hexadecylsuccinic acid, octadecylsuccinic acid or docosenylsuccinic acid.

6. Dye image-receiving element according to one of the above claims, characterized in that the (co)polyester contains condensation residues of one or more aromatic dicarboxylic acids and one or more aliphatic diols.

7. Dye image-receiving element according to claim 6, characterized in that the aromatic dicarboxylic acids are one or more dicarboxylic acids from the group of terephthalic acid, isophthalic acid and 5-sulfoisophthalic acid and in that the aliphatic diol is ethylene glycol.

8. Dye image-receiving element according to one of the above claims, characterized in that the (co)polyester contains a digestion group.