[go: up one dir, main page]

DE68921777T2 - Hochwirksame Silberkatalysatoren zur Herstellung von Ethylenoxid durch Ethylenoxidation. - Google Patents

Hochwirksame Silberkatalysatoren zur Herstellung von Ethylenoxid durch Ethylenoxidation.

Info

Publication number
DE68921777T2
DE68921777T2 DE68921777T DE68921777T DE68921777T2 DE 68921777 T2 DE68921777 T2 DE 68921777T2 DE 68921777 T DE68921777 T DE 68921777T DE 68921777 T DE68921777 T DE 68921777T DE 68921777 T2 DE68921777 T2 DE 68921777T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
process according
alumina
silver
catalyst
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE68921777T
Other languages
English (en)
Other versions
DE68921777D1 (de
Inventor
Guoquan Research Institute Jin
Jiquan Research Institute Jin
Guochun Tianjin Chemical R Luo
Liandi Tianjin Chemical Shang
Yong Research Institute Of Xu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Research Institute of Beijing Yanshan Petrochemical Corp
China Petrochemical Corp
Original Assignee
Beijing Research Institute of Beijing Yanshan Petrochemical Corp
China Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Research Institute of Beijing Yanshan Petrochemical Corp, China Petrochemical Corp filed Critical Beijing Research Institute of Beijing Yanshan Petrochemical Corp
Publication of DE68921777D1 publication Critical patent/DE68921777D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE68921777T2 publication Critical patent/DE68921777T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von silberhaltigen Katalysatoren und ihren Trägern zur Herstellung von Ethylenoxid über die Oxidation von Ethylen.
  • Während Ethylenoxid durch Oxidation von Ethylen hergestellt wird, wird auch durch die Nebenreaktion Kohlendioxid gebildet. Die Reaktionswärme der Nebenreaktion beträgt das Zwanzigfache der Hauptreaktion, und das in der Hauptreaktion hergestellte Ethylenoxid wird weiter zu Kohlendioxid oxidiert, wenn es nicht rechtzeitig entfernt wird.
  • Um die Aktivität der Katalysatoren zu erhöhen, muß für eine ausreichende spezifische Oberfläche der Silberteilchen gesorgt werden. Daher ist erforderlich, daß die Katalysatorträger eine ausreichend große spezifische Oberfläche aufweisen. Allerdings erschwert eine übermäßig große Oberfläche die Ableitung der Reaktionswärme, macht die Nebenreaktionen schwerwiegender und verringert die Aktivität der Katalysatoren.
  • Um den Katalysatoren eine hohe Selektivität zu geben, ist eine ideale Porenstruktur erforderlich, die zu der Oberfläche des Katalysators paßt, so daß geeignete Bedingungen zum Wärme- und Stofftransport erreicht werden können und die Nebenreaktion unterdrückt werden kann.
  • Da die Reaktion unter nahezu diffusionskontrollierten Bedingungen stattfindet, ist die Suche nach Trägern mit einer optimalen Anpassung zwischen Porenstruktur und spezifischer Oberfläche ein wichtiges Thema bei der Entwicklung von Silberkatalysatoren mit hoher Selektivität geworden.
  • US-A-4 379 134 (und EP-A-0 058 419) offenbart ein Verfahren zur Herstellung von α-Aluminiumoxidkörpern, die als Katalysatorträger brauchbar sind und eine spezifische Oberfläche von weniger als 1 m²/g aufweisen, wobei mindestens 85 % des Porenvolumens durch Poren mit einem Durchmesser von 1 bis 20 um (Radius 0,5 bis 10 um) wiedergegeben werden und nicht mehr als 10 % des Porenvolumens durch Poren wiedergegeben wird, die einen Durchmesser von 20 bis 100 um (Radius 10 bis 50 um) aufweisen, und durch Einbau von kohlenstoffhaltigem oder kohlenstoffartigem Material bei der Herstellung der Aluminiumoxidträger gebildet werden.
  • GB-A-1 465 523 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von geformten Körpern aus Aluminiumoxid zur Verwendung in katalytischen Anwendungen mit einem weiten Bereich an spezifischer Oberfläche von 0,1 bis 60 m²/g und einem Porenvolumen von über 0,1 ml/g, das durch Poren von größer als 0,1 um wiedergegeben wird, ausschließlich der Poren, die durch Ausbrennmaterial hergestellt sind.
  • US-A-3 172 893 offenbart einen Katalysator zur Herstellung von Ethylenoxid über Oxidation von Ethylen, der silberbeschichtete Pellets umfaßt, die durch Binden von Aluminiumoxidteilchen mit gleichförmigem, relativ großen Durchmesser im Bereich von 400 bis 600 um und Poren mit einem Durchmesser von 80 bis 200 um (Radius 40 bis 100 um) gebildet worden sind.
  • EP-A-0 244 895 offenbart einen Silberkatalysator für die Oxidation von Ethylen zu Ethylenoxid, der Aluminiumoxidteilchen umfaßt, die mit einem Alkalimetalloxid- oder -hydroxidpromoter und einem Fluoridanion angereichert sind, die jeweils in einer Menge zwischen 10 und 1000 Gewichtsteilen auf eine Million Gewichtsteile des Gesamtkatalysators vorhanden ist.
  • EP-A-0 247 414 offenbart einen Katalysator mit aufgebrachtem Silber zur Herstellung von Ethylenoxid durch Oxidation von Ethylen mit einem Aluminiumoxidträger mit einer Oberfläche von 0,6 bis 2 m²/g, einem Siliciumdioxidgehalt von 0,5 bis 12 Gew.% und einem Natriumgehalt von 0,08 bis 2 Gew.%.
  • Die Absicht der vorliegenden Erfindung liegt darin, die Nachteile zu vermeiden, die aus einer zu großen oder zu kleinen Größe der Porenstruktur und der spezifischen Oberfläche sowie nicht angemessener Porengrößenverteilung des Standes der Technik resultieren, und Aluminiumoxidträger mit einer besser passenden spezifischen Oberfläche und Porenstruktur zu liefern, und die Selektivität der Silberkatalysatoren in technischen Anwendungen in großem Ausmaß zu erhöhen.
  • Die Absicht der Erfindung wird durch das Verfahren zur Herstellung eines Silberkatalysators nach Anspruch 1 erreicht.
  • Gemäß dem Erfordernis der Porenbildung werden α-Aluminiumoxid-trihydrat und böhmitisches Aluminiumoxid mit unterschiedlichen Porengrößen als Ausgangsmaterialien mit kohlenstoffhaltigem oder kohlenstoffartigem Material mit passenden Porengrößen verwendet, um die Aluminiumoxidträger mit der gewünschten Porenstruktur zu versehen. Vorteilhaft haben die Aluminiumoxidträger eine Porenstruktur mit einer spezifischen Oberfläche von 0,8 bis 1,3 m²/g und einem Porenvolumen von 0,5 bis 0,7 ml/g.
  • Im Unterschied zu dem in US-A-4 379 134 offenbarten Verfahren, das teures böhmitisches Aluminiumoxid verwendet, verwendet die vorliegende Erfindung eine Mischung aus böhmitischem Aluminiumoxid und billigerem α-Aluminiumoxid, vorzugsweise kommerziell erhältlichem α-Aluminiumoxid-trihydrat mit einem niedrigen Natriumgehalt.
  • Die kohlenstoffhaltigen oder kohlenstoffartigen Materialien werden verwendet, um die großen Poren zu erzeugen, und schließen Erdölkoks, Kohlepulver, Graphit, Polyethylen, Kolophonium und Mischungen daraus ein. Die kohlenstoffhaltigen oder kohlenstoffartigen Materialien werden verkokt und oxidiert und werden während der Calcinierung gasförmig und entweichen. Auf diese Weise werden große Poren in den Trägern gebildet, die die Diffusion und Wärmeübertragung der Reaktionsgase in den Katalysatoren begünstigen.
  • Obwohl US-A-4 379 134 kohlenstoffartige oder kohlenstoffhaltige Materialien verwenden, um in Bezugnahme auf US-A- 3 726 811 und US-A-3 119 660 große Poren zu erzeugen, überschreitet der Anteil der großen Poren mit einem Durchmesser von mehr als 20 um (Radius 10 um) nicht 10 % des gesamten Porenvolumens. Die vorliegende Erfindung zeigt andererseits, daß, wenn der Anteil der großen Poren mit einem Radius von mehr als 30 um (Durchmesser 60 um) 10 bis 25 % des gesamten Porenvolumens beträgt, die Selektivität des Katalysators beträchtlich abnimmt.
  • Wenn übermäßig viel kohlenstoffhaltige oder kohlenstoffartige Materialien zugesetzt werden, nimmt die Festigkeit der Aluminiumoxidträger ab, und daher liegt gemäß einem bevorzugten Merkmal der Erfindung das zugesetzte kohlenstoffhaltige oder kohlenstoffartige Material im Bereich von 20 bis 30 Gew.% des Aluminiumoxids.
  • Flußmittel können die Calcinierungstemperatur verringern und dazu führen, daß die Aluminiumoxidträger eine ausreichende Bruchfestigkeit haben. Die bevorzugten erfindungsgemäß verwendeten Flußmittel bestehen aus Magnesiumnitrat, Magnesiumoxid und Feldspat. Die Menge an Flußmittel liegt vorzugsweise im Bereich von 1,5 bis 7 Gew.% des Aluminiumoxids. Die Bruchfestigkeit der Aluminiumoxidträger beträgt vorzugsweise mehr als 5 kg/Teilchen, bezogen auf ein Teilchen mit einem Außendurchmesser von 6,5 mm, einem Innendurchmesser von 2,5 mm und einer Länge von 6,5 mm.
  • Bindemittel machen kristallines Aluminiumoxid dispers und binden es während des Mischens unter Bildung einer extrudierbaren Paste. Die erfindungsgemäß verwendeten bevorzugten Bindemittel schließen Salpetersäure, Aluminiumoxidgel, Propionsäure, Essigsäure und Ameisensäure ein. Die Menge an zugesetzter Salpetersäure oder Aluminiumoxidgel liegt vorzugsweise im Bereich von 25 bis 60 Gew.% des Aluminiumoxids.
  • Fluoride erleichtern die Umwandlung von Aluminiumoxid in Kristalle und das Aluminiumoxid wird während der Calcinierung vollständig in α-Aluminiumoxidkristalle überführt, was die Eliminierung der nicht notwendigen Mikroporen erleichtert. Die erfindungsgemäß bevorzugten Fluoride bestehen aus Ammoniumfluorid, Fluorwasserstoff und Aluminiumfluorid. Die Menge der zugesetzten Fluoridanionen liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 5,0 Gew.% des Aluminiumoxids.
  • Nachdem die Paste extrudiert und geformt worden ist, wird sie vorzugsweise auf einen Wassergehalt von weniger als 30 % getrocknet. Die Trägerkörper können die Form von Ringen, Kugeln, Zylindern oder perforierten Zylindern annehmen. Die Trägerkörper werden vorzugsweise für einen Zeitraum von 1 bis 24 Stunden bei 80ºC bis 120ºC getrocknet, was gemäß dem Wassergehalt gesteuert wird.
  • Nachdem die Trägerkörper getrocknet worden sind, werden sie vorzugsweise auf eine Temperatur von 1450ºC bis 1550ºC erhitzt und etwa 2 bis 6 Stunden auf dieser Temperatur gehalten, so daß alles Aluminiumoxid in α-Aluminiumoxid umgewandelt wird. In der Zwischenzeit können die Fluoridanionen Mikroporen eliminieren, um die Poren im Bereich mit einem Radius von weniger als 30 um, vorwiegend 0,5 um bis 5 um, und die Poren mit dem Radius von mehr als 30 um im Bereich von 25 bis 10 % des Gesamtvolumens zu erzeugen.
  • Silberkatalysatoren werden aus den Aluminiumoxidkörpern hergestellt, indem sie mit Lösungen von Silberverbindungen imprägniert werden, die vorzugsweise ausreichend sind, um das Silber in einer Menge von 1 bis 25 % des Katalysatorgewichts auf den Träger aufzubringen. Die imprägnierten Träger werden dann von der Lösung getrennt und die Silberverbindung wird zu Silber reduziert. Während oder bevor oder nachdem die Silberverbindung auf die Träger aufgebracht wird, kann bzw. können zusätzlich zu der Silberverbindung ein oder mehrere Promoter ausgewählt aus den Alkalimetallen wie Kalium, Rubidium oder Cäsium oder den Erdalkalimetallen wie Barium aufgebracht werden.
  • Gemäß einem bevorzugten Verfahren wird Silberoxalat ausgefällt, indem wäßrige Lösungen von Silbernitrat und Ammoniumoxalat gemischt werden. Der Niederschlag wird dann filtriert und gewaschen, um Nitratanionen zu beseitigen. Das Silberoxalat wird dann in einer wäßrigen Lösung von Ethylendiamin und Diethanolamin gelöst und Promoter werden zugegeben, um eine Imprägnierlösung zu bilden. Der Aluminiumoxidträger wird mit der Imprägnierlösung imprägniert, die Lösung wird ablaufen gelassen und der Träger im Luftstrom auf eine Temperatur von 550ºC bis 600ºC für eine Zeitdauer erhitzt, um Silberkatalysator herzustellen, der 5 bis 20 Gew.% Silber enthält. Silbernitrat kann in dem obigen Verfahren durch Silberoxid ersetzt werden. Alternativ kann Silberoxalat ohne Filtration direkt einen Komplex mit Aminen bilden, und dann werden die Aluminiumoxidträger mit der Komplexlösung imprägniert.
  • Promoter aus Alkalimetallen wie Kalium, Rubidium und Cäsium werden üblicherweise in Mengen (berechnet als Metall) von 20, insbesondere 40 Gewichtsteile bis 1000 Gewichtsteile auf eine Million Gewichtsteile des Katalysators dotiert, und Promoter aus Erdalkalimetallen wie Barium werden üblicherweise in Mengen (berechnet als Metall) von weniger als 1000 Gewichtsteilen auf eine Million Gewichtsteile des Katalysators dotiert.
  • Die auf die Aluminiumoxidträger aufgebrachten Alkalimetalle können mit absolutem Alkohol oder absolutem Methanol gewaschen werden. Die Konzentration der Alkalimetalle kann in einem bestimmten Bereich gesteuert werden, da ein Teil der Alkalimetalle weggewaschen werden.
  • Alle Arten von Silberkatalysatoren, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt waren, werden in einem Einrohrreaktor oder Mikroreaktor bewertet. Der Einrohrreaktor hat einen Durchmesser von 21 mm, eine Katalysatorbettenhöhe von 7,07 m und ein Arbeitsvolumen von 2,5 Litern. Zusammensetzung des reagierenden Gases (Molkonzentrationen) Dichlorethan Raumgeschwindigkeit Temperatur Druck Ethylenoxid im Ausfluß Zeit-Raum-Ausbeute restlicher Bestandteil Stunde Ethylenoxid/1 Katalysator Stunde
  • Die Zusammensetzungen der eintretenden und austretenden Gase des Reaktors werden kontinuierlich gemessen, wenn die oben beschriebenen Bedingungen erreicht sind. Die Selektivität des Katalysators wird gemäß der folgenden Gleichung nach Korrektur der Daten auf Volumenschwund berechnet:
  • Selektivität S = ΔEO/ΔEO + 0,5 Δ CO&sub2; 100 %
  • wobei ΔEO die Konzentrationsdifferenz des Ethylenoxids zwischen dem austretenden und eintretenden Gas ist.
  • Wenn die Temperatur bei konstanter Umwandlung und der maximalen Selektivität erst einmal unverändert bleibt (zwischen 220º und 245ºC), wird die kontinuierliche Messung erneut ausgeführt und die Selektivität wird berechnet, indem die Daten von mehr als 30 Gruppen gemittelt werden.
  • Im Vergleich mit dem Stand der Technik hat die vorliegende Erfindung den folgenden Vorteil: die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Silberkatalysatoren sind besonders geeignet zur Herstellung von Ethylenoxid über Ethylenoxidation und haben eine Selektivität von 83 bis 84 % bei den oben offenbarten Bedingungen in Industrieanlagen.
  • Die Erfindung wird nachfolgend in den folgenden Beispielen näher erläutert:
    • Beispiel 1
  • 77 kg α-Aluminiumoxid-trihydrat mit weniger als 50 mesh mit niedrigem Natriumgehalt, 23 kg böhmitisches Aluminiumoxid mit weniger als 200 mesh, 1,7 kg Ammoniumfluorid, 20 kg Erdölkoks mit 30 bis 200 mesh, 2 kg Magnesiumnitrat wurden in einem Mischer gleichförmig gemischt. 20 kg der Mischung wurden in eine Knetmaschine gegeben, der 2,7 Liter verdünnter Salpetersäure (Säure:Wasser=1:3) und eine adäquate Wassermenge zugefügt wurden. Die Mischung wurde unter Bildung einer extrudierbaren Mischung geknetet. Die extrudierbare Mischung wurde dann extrudiert, um ringförmige Körper mit einem Außendurchmesser von 6,5 mm, einer Länge von 6,5 mm und einem Innendurchmesser von 2,5 mm zu bilden. Die ringförmigen Körper wurden länger als zwei Stunden bei einer Temperatur von etwa 80ºC bis 100ºC getrocknet, um den Wassergehalt der Körper auf unter 25 % abzusenken, und wurden dann in einem Tunnelofen calciniert, dessen Temperatur in 6 Stunden auf 1480ºC erhöht wurde und 6 Stunden lang konstant blieb. Nachdem die Temperatur des Tunnelofens absank, wurden ringförmige Körper aus reinem Aluminiumoxid erhalten, die folgende physikalische Eigenschaften aufwiesen: Bruchfestigkeit Wasserabsorption Schüttdichte spezifische Oberfläche Porenvolumen kg/Teilchen Porenradius (um) Verteilung (% des Gesamtvolumens)
  • Ein Katalysator wurde nach den folgenden Stufen hergestellt: 2,8 kg Silbernitrat wurden in 3 l entionisiertem Wasser aufgelöst und 1,12 kg Ammoniumoxalat wurden in 11 l entionisiertem Wasser bei 50ºC gelöst. Die beiden Lösungen wurden gemischt und weißes Silberoxalat wurde ausgefällt. Dann wurde der Niederschlag filtriert und mit destilliertem Wasser gewaschen, bis die Waschflüssigkeiten keine Nitratanionen mehr enthielten. Der Filterkuchen enthielt etwa 50 % Silber und etwa 30 % Wasser.
  • 1,2 kg Ethyldiamin, 0,4 kg Diethanolamin, 1,5 kg entionisiertes Wasser wurden in ein Gefäß aus rostfreiem Stahl mit einem Rührer gegeben, um eine gemischte Lösung zu erhalten. Der Filterkuchen aus Silberoxalat wurde unter Rühren bei unter 40ºC zu der gemischten Lösung gegeben, um alles Silberoxalat aufzulösen. Dann wurden 4,5 g Bariumnitrat, 9,5 g Cäsiumsulfat und etwa 1 kg entionisiertes Wasser in die gemischte Lösung gegeben, um eine Imprägnierlösung zu bilden, die etwa 22 % Silber, 300 ppm Barium und 900 ppm Cäsium enthielt.
  • 3 kg der Träger wurden in ein Gefäß gegeben, das auf unter 10 mm Hg evakuiert werden kann. Die Imprägnierlösung wurde zugegeben und die Träger 30 Minuten lang eingetaucht, dann wurde die überschüssige Lösung abgegossen. Die imprägnierten Aluminiumoxidträger wurden eine Minute lang im Luftstrom auf eine Temperatur von etwa 550ºC erhitzt und der resultierende Silberkatalysator enthielt 15 % Silber, 200 ppm Barium und 600 ppm Cäsium.
  • Die Katalysatoren wurden mit einem Einrohrreaktor mit einem Innendurchmesser von 21 mm, einer Bettenhöhe von 7,07 m und einem Arbeitsvolumen von 2,45 l bewertet. Es war ein Kühlmantel außen um das Reaktorrohr angeordnet, durch den ein wärmeleitendes Öl geleitet wurde, um den Reaktor aufzuheizen oder die Reaktionswärme abzuleiten. Die zur Bewertung verwendeten Bedingungen waren wie folgt: Zusammensetzung des reagierenden Gases Konzentration von Ethylenoxid im Ausfluß des Reaktors Reaktionsdruck Raumgeschwindigkeit Zeit-Raum-Ausbeute restlicher Bestandteil Ethylenoxid/l Katalysator Stunde
  • wobei der Dichlorethangehalt des Reaktionsgases kontrolliert wurde und die Selektivität des Katalysators auf den Höchstwert optimiert wurde.
  • Die Selektivität der hergestellten Katalysatoren erreichte bei einer Reaktionstemperatur von 233ºC 84,1 %.
    • Beispiel 2
  • Ringförmige Aluminiumoxidkörper, d. h. Träger, wurden mittels des Verfahrens wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß der Erdölkoks durch 32 kg Graphitpulver ersetzt wurde und die Salpetersäure zur Formgebung durch Aluminiumoxidgel mit etwa 10 % Aluminiumoxid ersetzt wurde. Die ringförmigen Aluminiumoxidkörper hatten folgende physikalische Eigenschaften: Bruchfestigkeit Wasserabsorption Schüttdichte spezifische Oberfläche Porenvolumen kg/Teilchen Porenradius (um) Verteilung (% des Gesamtvolumens)
  • Ein Katalysator wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt.
  • Der Katalysator wurde in einem Einzelrohr nach den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 bewertet. Die Temperatur der Reaktion blieb 235ºC und die Selektivität des Katalysators betrug 83,9 %.
    • Beispiel 4 bis 8
  • Ringförmige Aluminiumoxidkörper und Silberkatalysatoren wurden nach dem gleichen Verfahren wie Beispiel 1 hergestellt. Mehrere unterschiedliche Katalysatoren, die unterschiedliche Mengen an Barium enthielten, wurden hergestellt, indem der Bariumgehalt der Imprägnierlösung geändert wurde. Die Katalysatoren wurden in einem Mikroreaktor mit einem Innendurchmesser von 4 mm, einer Höhe des Katalysatorbettes von 8 cm, einem Arbeitsvolumen von 1 ml und Katalysatorgrößen von 11 bis 18 mesh bewertet.
  • Die Reaktionsgasmischungen wurden vorab hergestellt, indem die betreffenden Gase in einem Hochdruckzylinder gemischt wurden. Die Zusammensetzung des Reaktionsgases und die Bedingungen für die Bewertung waren die gleichen wie Beispiel 1. Dichlorethan, ein Verzögerer, war mit einem Gehalt von 0,4 ppm in dem Reaktionsgas vorhanden. Die Reaktionstemperatur und die Selektivität wurden gemessen. Die Resultate sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Resultate Ba in Imprägnierlösung Ag in Katalysator Ba in Katalysator Bewertungstemperatur Beispiele
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Aluminiumoxidkörper wurden nach der gleichen Vorschrift wie in Beispiel 2 und nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß die Menge an zugesetztem Graphit 2/5 der in Beispiel 2 verwendeten Menge betrug. Die physikalischen Eigenschaften der hergestellten Aluminiumoxidkörper waren wie folgt: Bruchfestigkeit Wasserabsorption Schüttdichte spezifische Oberfläche Porenvolumen kg/Teilchen Porenradius (um) Verteilung (% des Gesamtvolumens)
  • Ein Katalysator wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt.
  • Der Katalysator wurde in einem Einzelrohr nach den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 bewertet. Die Reaktion fand bei einer Temperatur von 237ºC statt. Die Selektivität des Katalysators betrug 77,7 %.
    • Beispiel 9 bis 11
  • Katalysatoren und Aluminiumoxidkörper wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß der Cäsiumgehalt der Imprägnierlösungen verändert wurde, und die Bewertung der Katalysatoren wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 4 bis 8 vorgenommen. Die Resultate sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Resultate Cs in Imprägnierlösung Ag in Katalysator Cs in Katalysator Bewertungstemperatur Beispiele
  • Obwohl die Erfindung im Zusammenhang mit dem beschrieben worden ist, was derzeit als praktischte und bevorzugte Ausführungsformen betrachtet wird, ist es so zu verstehen, daß die Erfindung nicht auf die offenbarten Ausführungsformen beschränkt ist, sondern im Gegenteil verschiedenen Modifikationen und gleichwertige Anordnungen abdecken soll, die innerhalb der Idee und des Bereichs der angefügten Patentansprüche eingeschlossen sind.

Claims (26)

1. Verfahren zur Herstellung eines silberhaltigen Katalysators zur Produktion von Ethylenoxid über Oxidation von Ethylen, gekennzeichnet durch die Stufen, in denen
(a) eine Mischung aus
(i) trihydratisiertem α-Aluminiumoxid mit einer Teilchengröße von weniger als 50 mesh und Böhmit-Aluminiumoxid mit einer Teilchengröße von weniger als 200 mesh in Proportionen von 1:1 bis 9:1, bezogen auf das Gewicht des Aluminiumoxids,
(ii) einem kohlenstoffhaltigen oder kohlenstoffartigen Material mit einer Teilchengröße von 20 bis 200 mesh in einer Menge von 10 bis 40 Gew.% des Aluminiumoxids;
(iii) einem Flußmittel;
(iv) einem Fluorid;
(v) einem Bindemittel und
(vi) Wasser
hergestellt wird;
(b) die Mischung unter Bildung eines geformten Körpers extrudiert wird;
(c) der geformte Körper getrocknet und calciniert wird, um ihn in einen Aluminiumoxidträger mit der folgenden Porenstruktur zu überführen:
spezifische Oberfläche 0,2 bis 2 m²/g
Porenvolumen > 0,5 ml/g
Porenradius Prozent des Gesamtvolumens
< 30 um 75 bis 90
> 30 um 25 bis 10
mit der Maßgabe, daß mehr als 10 % des Gesamtvolumens der Porenstruktur einen Porenradius größer als 10 um aufweist;
(d) der Aluminiumoxidträger mit einer Lösung einer Silberverbindung imprägniert wird und vor, während oder nach dieser Impägnierung mit einem Promoter imprägniert wird, und
(e) der mit Silber imprägnierte Träger reduziert und aktiviert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger eine spezifische Oberfläche von 0,8 bis 1,3 m²/g und ein Porenvolumen von 0,5 bis 0,7 ml/g aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an kohlenstoffartigem oder kohlenstoffhaltigem Material 20 bis 30 Gew.% des Aluminiumoxids beträgt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das trihydratisierte &alpha;-Aluminiumoxid einen niedrigen Natriumgehalt hat.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kohlenstoffhaltige oder kohlenstoffartige Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Erdölkoks, Kohlenstoffpulver, Graphit, Polyethylen, Kolophonium und Mischungen derselben.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Flußmittel 1 bis 7 Gew.% des Aluminiumoxids beträgt.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Flußmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumnitrat, Magnesiumoxid und Feldspat.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Fluorid 0,5 bis 5 Gew.% des Aluminiumoxids beträgt, berechnet als Fluoridanionen.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumfluorid, Ammoniumfluorid und Wasserstofffluorid.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Bindemittel 25 bis 60 Gew.% des Aluminiumoxids beträgt.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus verdünnter Salpetersäure, Aluminiumoxidgel, Propionsäure, Essigsäure und Ameisensäure.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der geformte Körper ein Ring, ein Zylinder, eine Kugel oder ein perforierter Zylinder ist.
13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der geformte Körper vor dem Calcinieren auf einen Wassergehalt von weniger als 30 % getrocknet wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der geformte Körper für eine Zeitdauer von 1 bis 24 Stunden bei einer Temperatur im Bereich von 80ºC bis 120ºC getrocknet wird.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der geformte Körper für eine Zeitdauer von 2 bis 6 Stunden bei einer Temperatur im Bereich von 1450ºC bis 1550ºC calciniert wird.
16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Silbergehalts 1 bis 25 % des Katalysatorgewichts und insbesondere 5 bis 20 % des Katalysatorgewichts beträgt.
17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Aluminiumoxidträger durch eine Lösung der Silberverbindung und des Promoters imprägniert wird.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung mit dem Promoter nach der Reduktion des mit Silber imprägnierten Trägers durchgeführt wird.
19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Promoter mindestens ein Alkalimetall und/oder Erdalkalimetall ist.
20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Promoter ein Alkalimetall in einer Menge (berechnet als Metall) von 20, vorzugsweise 40, bis 1000 ppm, bezogen auf das Gewicht des Katalysators, ist.
21. Verfahren nach Anspruch 19 oder Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Kalium, Rubidium und Cäsium.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß der Promoter ein Erdalkalimetall in einer Menge (berechnet als Metall) von weniger als 1000 ppm, bezogen auf das Gewicht des Katalysators, ist.
23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Erdalkalimetall Barium ist.
24. Silberkatalysator, der nach dem Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche hergestellt worden ist.
25. Silberkatalysator nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Prozent des Gesamtvolumens der Porenstruktur mit einem Porenradius von nicht mehr als 10 um zu den Prozent mit einem Porenradius von nicht weniger als 10 um ungefähr 3:1 beträgt.
26. Verwendung des Silberkatalysators gemäß Anspruch 24 oder Anspruch 25 zur Herstellung von Ethylenoxid über Oxidation von Ethylen.
DE68921777T 1988-02-03 1989-02-02 Hochwirksame Silberkatalysatoren zur Herstellung von Ethylenoxid durch Ethylenoxidation. Expired - Lifetime DE68921777T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN88100400A CN1009437B (zh) 1988-02-03 1988-02-03 乙烯氧化制环氧乙烷高效银催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE68921777D1 DE68921777D1 (de) 1995-04-27
DE68921777T2 true DE68921777T2 (de) 1995-11-23

Family

ID=4831321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE68921777T Expired - Lifetime DE68921777T2 (de) 1988-02-03 1989-02-02 Hochwirksame Silberkatalysatoren zur Herstellung von Ethylenoxid durch Ethylenoxidation.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5063195A (de)
EP (1) EP0327356B1 (de)
JP (1) JPH0667475B2 (de)
CN (1) CN1009437B (de)
DE (1) DE68921777T2 (de)
IN (1) IN171804B (de)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5173469A (en) * 1989-11-09 1992-12-22 Huels Aktiengesellschaft Silver catalyst suitable for oxidation of ethylene and process for the production of the catalyst
DE59003342D1 (de) * 1989-11-09 1993-12-09 Huels Chemische Werke Ag Silberkatalysator für die Oxidation von Ethylen und Verfahren zu seiner Herstellung.
DE4106508A1 (de) * 1991-03-01 1992-09-03 Basf Ag Silberkatalysator
DE4311608A1 (de) * 1993-04-08 1994-12-15 Huels Chemische Werke Ag Silberkatalysator zur Oxidation von Ethylen zu Ethylenoxid und Verfahren zur Herstellung von Ethylenoxid
US5380697A (en) * 1993-09-08 1995-01-10 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
EP0808215B1 (de) * 1995-02-01 1998-09-09 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Alkylenoxidkatalysator und verfahren
US5739075A (en) * 1995-10-06 1998-04-14 Shell Oil Company Process for preparing ethylene oxide catalysts
US5801259A (en) * 1996-04-30 1998-09-01 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
IN193645B (de) * 1998-11-17 2004-07-31 Nippon Catalytic Chem Ind
BR0307958B1 (pt) * 2002-02-25 2013-07-09 catalisador de prata suportado, processo para preparação do mesmo, processo para epoxidação de uma olefina e método para produção de um 1,2-diol, um 1,2-diol éter ou uma alcanolamina
US6831037B2 (en) * 2002-02-25 2004-12-14 Saint-Gobain Norpro Corporation Catalyst carriers
US6987080B2 (en) * 2002-03-01 2006-01-17 Scientific Design Company, Inc. Ethylene oxide catalyst carrier preparation
EP1532125B1 (de) * 2002-06-28 2006-03-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Verfahren zum initiieren eines epoxidationsverfahrens, katalysator und verfahren zur epoxidation eines olefins
EP1624964B1 (de) 2003-05-07 2019-07-31 Shell International Research Maatschappij B.V. Silberhaltige katalysatoren, herstellung solcher silberhaltigen katalysatoren sowie deren verwendung
US20040224841A1 (en) 2003-05-07 2004-11-11 Marek Matusz Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
US8148555B2 (en) * 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
RU2340607C2 (ru) * 2003-08-22 2008-12-10 Дау Текнолоджи Инвестментс Ллс Модифицированные носители из оксида алюминия и катализаторы на основе серебра для получения алкиленоксидов
EP1675678B1 (de) 2003-10-16 2011-09-28 Dow Technology Investments LLC Katalysatoren mit verbesserter stabilität, effizienz und/oder aktivität für die herstellung von alkylenoxiden
TW200600190A (en) 2004-04-01 2006-01-01 Shell Int Research Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation
MY140568A (en) 2004-06-18 2009-12-31 Shell Int Research A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine
EP1765799A1 (de) * 2004-06-18 2007-03-28 Shell Oil Company Verfahren zur herstellung eines olefinoxids, eines 1,2-diols, eines 1,2-diolethers oder eines alkanolamins
KR20070045316A (ko) * 2004-08-12 2007-05-02 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 성형된 촉매의 제조방법, 성형된 촉매 및 이 촉매의 용도
WO2006028940A2 (en) * 2004-09-01 2006-03-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. An olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in preparing the catalyst, and a process for preparing the carrier
US8536083B2 (en) 2004-09-01 2013-09-17 Shell Oil Company Olefin epoxidation process, a catalyst for use in the process, a carrier for use in preparing the catalyst, and a process for preparing the carrier
AU2005289799A1 (en) 2004-09-24 2006-04-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for selecting shaped particles, a process for installing a system, a process for reacting a gaseous feedstock in such a system, a computer program product, and a computer system
RU2007135012A (ru) * 2005-02-21 2009-03-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) Способ эпоксидирования олефина, катализатор, используемый при осуществлении способа, носитель, используемый при получении катализатора, и способ получения носителя
US7507844B2 (en) * 2005-05-09 2009-03-24 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Nanometer scale restructuring of alumina carrier surface and catalysts for the production of alkene oxides
US7825062B2 (en) 2005-06-07 2010-11-02 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Catalyst carrier and a process for preparing the catalyst carrier
EP1890807B1 (de) 2005-06-07 2019-04-03 Shell International Research Maatschappij B.V. Katalysator, verfahren zur herstellung des katalysators und ein verfahren zur herstellung eines olefinoxids, eines 1,2-diols, eines 1,2-diolethers oder eines alkanolamins
US8791280B2 (en) * 2005-08-10 2014-07-29 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Process for preparation of catalyst carrier and its use in catalyst preparation
WO2008011167A2 (en) 2006-07-21 2008-01-24 Dow Global Technologies Inc. Imroved diesel particulate filter
JP4267015B2 (ja) * 2006-09-29 2009-05-27 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法
CA2667980C (en) 2006-11-01 2016-06-14 Dow Global Technologies Inc. Shaped porous bodies of alpha-alumina and methods for the preparation thereof
EP2152411B1 (de) 2007-05-09 2019-12-04 Shell International Research Maatschappij B.V. Epoxidationskatalysator, verfahren zur herstellung des katalysators und verfahren zur herstellung eines olefinoxids, eines 1,2-diols, eines 1,2-diolethers, eines 1,2-carbonats oder eines alkanolamins
US7507845B1 (en) * 2007-08-27 2009-03-24 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co Kg Process for production of an olefin oxide
US7714152B2 (en) 2007-08-30 2010-05-11 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Carrier for olefin oxide catalyst
US20110054196A1 (en) * 2008-03-26 2011-03-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of ethylene oxide, and method for production of ethylene oxide using the catalyst
BRPI0912381A2 (pt) * 2008-05-07 2017-07-04 Shell Int Research processo para a partida de um processo de epoxidação, processo para a produção de óxido de etileno, 1,2-diol, 1, 2-diol éter, 1, 2-carbonato, ou uma alcanolamina
CN102066348B (zh) 2008-05-07 2013-09-25 国际壳牌研究有限公司 环氧烷、1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯或链烷醇胺的制备方法
US8933254B2 (en) 2008-07-14 2015-01-13 Basf Se Process for making ethylene oxide
JP5101428B2 (ja) * 2008-08-05 2012-12-19 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒の充填方法、エチレンオキシド製造用反応器およびエチレンオキシドの製造方法
EP2421839B1 (de) 2009-04-21 2014-05-07 Dow Technology Investments LLC Verfahren zur verbesserung der effizienz von katalysatoren für die rheniumunterstützte epoxidierung und epoxidierungsverfahren, bei denen diese angewandt werden
CN102414189B (zh) * 2009-04-21 2014-09-17 陶氏技术投资有限公司 环氧化反应及其操作条件
US8524927B2 (en) 2009-07-13 2013-09-03 Velocys, Inc. Process for making ethylene oxide using microchannel process technology
JP2012522061A (ja) 2009-12-28 2012-09-20 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー アルキレンオキサイドの製造における銀触媒上への塩化銀の生成の制御方法
CN102905782B (zh) 2010-03-17 2015-04-08 陶氏技术投资有限责任公司 乙烯部分氧化生产环氧乙烷的固定床催化反应器
CN102397795B (zh) * 2010-09-13 2014-03-19 中国石油化工股份有限公司 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其应用
CN102441435B (zh) 2010-09-30 2014-01-01 中国石油化工股份有限公司 制备银催化剂用氧化铝载体的方法、由此得到的载体及其应用
CN102463141B (zh) 2010-11-02 2015-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其应用
SG190714A1 (en) 2010-12-10 2013-07-31 Dow Technology Investments Llc Method of reducing the value of an alkylene oxide production parameter in a process of making an alkylene oxide using a high efficiency catalyst
CA2819233C (en) 2010-12-15 2019-11-26 Dow Technology Investments Llc Method of starting-up a process of producing an alkylene oxide using a high-efficiency catalyst
WO2012166314A1 (en) 2011-05-30 2012-12-06 Dow Technology Investments, Llc Methods for testing structures, and selection methods using these
EP2718009B1 (de) 2011-06-06 2021-09-08 Dow Technology Investments LLC Verfahren zur herstellung von epoxydationskatalysatoren
CA2853566C (en) 2011-10-31 2021-01-05 Dow Technology Investments, Llc Methods for producing epoxidation catalysts and epoxidation methods utilizing these
WO2013086081A1 (en) 2011-12-09 2013-06-13 Dow Technology Investments Llc Method of maintaining the value of an alkylene oxide production parameter in a process of making an alkylene oxide using a high efficiency catalyst
US9649621B2 (en) 2011-12-19 2017-05-16 Dow Technology Investments Llc Method of formulating alkylene oxide catalyst in relation to catalyst reference properties
JP2015516929A (ja) * 2012-03-02 2015-06-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 多孔性無機体
US9468906B2 (en) 2012-03-02 2016-10-18 Basf Se Porous inorganic body
WO2013148417A1 (en) 2012-03-27 2013-10-03 Dow Technology Investments Llc Method of making a manganese containing supported silver catalyst intermediate
CN103816941B (zh) * 2012-11-19 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种α-氧化铝载体及其制备方法
WO2016196710A1 (en) * 2015-06-02 2016-12-08 Scientific Design Company, Inc. Method for producing porous bodies with enhanced properties
TWI772322B (zh) 2016-09-02 2022-08-01 美商陶氏科技投資有限公司 製備環氧化催化劑之方法
KR102449657B1 (ko) 2016-12-02 2022-09-29 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 에틸렌 에폭시화 촉매를 컨디셔닝하는 방법 및 에틸렌 옥사이드의 생산을 위한 관련된 방법
US10449520B2 (en) 2017-05-15 2019-10-22 Scientific Design Company, Inc. Porous bodies with enhanced crush strength
CN109107553B (zh) * 2017-06-23 2021-04-13 中国石油化工股份有限公司 氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及应用
CN107902745B (zh) * 2017-11-30 2021-08-17 浙江奇彩环境科技股份有限公司 一种垃圾渗滤液浓水的处理方法
JP7369694B2 (ja) 2017-12-28 2023-10-26 ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー エポキシ化触媒を調製するためのプロセス
US10676401B2 (en) 2018-04-23 2020-06-09 Scientific Design Company, Inc. Porous bodies with enhanced pore architecture prepared with oxalic acid
CN112206798B (zh) * 2020-10-29 2022-03-22 润和催化材料(浙江)有限公司 一种乙烯氧化制环氧乙烷的银催化剂及其制备方法和应用
CN115475609A (zh) * 2021-06-15 2022-12-16 中国石油化工股份有限公司 一种具有高稳定性的α-氧化铝载体与银催化剂和烯烃环氧化方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3172893A (en) * 1964-08-27 1965-03-09 Ethylene oxtoationximproved s silver catalyst
US3962136A (en) * 1972-01-07 1976-06-08 Shell Oil Company Catalyst for production of ethylene oxide
FR2179967B1 (de) * 1972-04-13 1978-03-03 Norton Co
GB1465523A (en) * 1973-01-26 1977-02-23 Norton Co Low surface area alumina
US4066575A (en) * 1976-07-26 1978-01-03 Halcon International, Inc. Process for the preparation of a supported silver catalyst
FR2396588A1 (fr) * 1977-07-08 1979-02-02 Ugine Kuhlmann Catalyseurs a base d'argent pour la production d'oxyde d'olefines
US4379134A (en) * 1981-02-13 1983-04-05 Union Carbide Corporation Process of preparing high purity alumina bodies
US4575494A (en) * 1984-02-08 1986-03-11 The Dow Chemical Company Alumina compositions useful as catalyst supports for ethylene oxidation
DE3669668D1 (de) * 1985-07-31 1990-04-26 Ici Plc Verfahren zur aktivierung der katalysatoren zur herstellung von alkylenoxiden.
GB8611121D0 (en) * 1986-05-07 1986-06-11 Shell Int Research Silver catalyst
JPH084745B2 (ja) * 1986-05-09 1996-01-24 三菱化学株式会社 エチレンオキシド製造用銀触媒

Also Published As

Publication number Publication date
EP0327356A1 (de) 1989-08-09
JPH0256246A (ja) 1990-02-26
CN1009437B (zh) 1990-09-05
DE68921777D1 (de) 1995-04-27
EP0327356B1 (de) 1995-03-22
US5063195A (en) 1991-11-05
CN1034678A (zh) 1989-08-16
IN171804B (de) 1993-01-09
JPH0667475B2 (ja) 1994-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68921777T2 (de) Hochwirksame Silberkatalysatoren zur Herstellung von Ethylenoxid durch Ethylenoxidation.
DE69409536T2 (de) Epoxydierungskatalysator und verfahren
DE69007639T2 (de) Silberkatalysator zur Produktion von Ethylenoxid und Verfahren zur Herstellung davon.
DE69200450T2 (de) Ethylenoxidkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Anwendung.
DE69300497T2 (de) Silberkatalysator zur Herstellung von Äthylenoxid.
DE3839580C1 (de)
DE69205845T2 (de) Katalysatorträger, zusammensetzung und Verfahren zu seiner Herstellung.
DE69924453T2 (de) Katalysatorträger zur Verwendung in der Herstellung von Ethylenoxid
DE69813170T2 (de) Silberkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Ethylenoxid
DE69707281T2 (de) Katalysatorträger
DE2521906C2 (de)
DE2300512C2 (de) Silberkatalysatoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE69912113T2 (de) Herstellung ungesättigter säuren oder von säureestern und dafür geeignete katalysatoren
DE2712785C2 (de)
DE3785014T2 (de) Verfahren zur behandlung von schwefelverbindungen enthaltendenindustriellen gasen.
DE60224910T2 (de) Katalysator und Prozess für die Herstellung von Ethylenoxid
EP0330853A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
DE3310752C2 (de)
DE19535402A1 (de) Palladium-haltiger Trägerkatalysator zur selektiven katalytischen Hydrierung von Acetylen in Kohlenwasserstoffströmen
WO2012140617A1 (de) Katalysator für die herstellung von ehtylenoxid
DE102014222041A1 (de) Aluminiumoxidträger, Verfahren zu dessen Herstellung und Silberkatalysator
DE3203748C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methanol
JP2537734B2 (ja) 硫黄化合物含有ガスを処理するための触媒及び方法
DE3008306C2 (de) Katalysator auf der Basis von Aluminiumoxid als Träger und Vanadiumoxid und seine Verwendung zum Entfernen von Stickoxiden aus Abgasen
DE2925625C2 (de) Verfahren zur Steigerung der Aktivität und zur Verlängerung der Standzeit bei hoher Selektivität von Silber-Träger-Katalysatoren für den Einsatz zur Ethylenoxid-Synthese

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition