DE675775C - Verfahren zur Herstellung von gerbend wirkenden Kondensationsprodukten der Ligninsulfonsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von gerbend wirkenden Kondensationsprodukten der Ligninsulfonsäure Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung neuer Kondensationsprodukte der l.igtiiitsulfoitski,ure, Insbesondere aus Sullitabla.uge.
• Es ist bekannt, daß die bei der Herstellung von Zellstoff nach dem Sulfitverfahren anfallenden Laugen, -die gewöhnlich als Sulfitablaugen ,bezeichnet werden, infolge ihres Gehaltes an organischer Substanz, insbesondere an 1.igninsulfans,ä.ttre, eine gewisse Gerbw ,irkung besitzen. Man hat daher schon auf verschiedene Arten versucht, die in den Laugen enthaltenen organischen Substanzen in der Lederindustrie nutzbar zu machen. Die auf dieser Grundlage aufgebauten Präparate besitzen jedoch nur ein ungenügendes Fixiervermögen auf der tierischen Haut, so,daß sie als Alleingerbstoffe nicht in Betracht kommen; lediglich als Nebenhilfsstoffe, z. B. in Verbindung mit pflanzlichen Gerbstoffen, fanden sie bisher mixte beschränkte Verwendung in der Lederindustrie.
• Es wurde nun gefunden, daß durch Kondensation von Ligninsulfonsläure enthaltenden Lösungen, insbesondere von Sulfitablauge, mit Dioxydiarylsul'foneai und Aldehyden n:eus Produkte von außerordentlich guten gerberischen Eigenschaften erhalten werden können. Dieses Verfahren kann auch so ausgeführt werden, .daß ein Dioxydiaryliulfon in alkalischer Lösung mit einem Aldehyd kondensiert und danach der Suhitablauge zugegeben. wird.
• Unter den Dioxydiaxylsulfonon sei zunächst das Dioxydiphenylstilfon als geeignete Reaktionskomponente erwähnt. Auch Substitutionsprodukte davon, z. B. Sulfone aus Phenol und Kresol, aus technischem Kresol oder aus reinem m-hresol, kommen in Betracht. Von Aldehyden hat sich als besonders geeignet Formaldehyd erwiesen; auch Formaldehyd abspaltende Substanzen, wie z. B. Paraformaldehyd oder Methylolverbindungen, können verwendet werden.
• Die Behandlung der ligninsttlfonsiäurebaltigen Lüsungen mit Dioxydiarylsulfonen und Aldehyden kann ili neutraletn, saurem oder alkalischem Medium erfolgen, wobei - die Mengenverhältnisse der Reaktionsteilnehmer in weiten Grenzen schwanken können.
• Die nach diesem Verfähren erh,ältliclen Produkte können in derselben Art und Weise wie die bisher verwendeten pflanzlichen Gerbextrakte allein oder in Verbindung mit diesen oder anderen Gerbstoffen, z. B. anorganischen Salzen, synthetischen Gerbmitteln u. dgl., angewandt werden. Die hiermit hergestellten Leder sind gleichmäßig und gut durchgegerbt. Sie trocknen weich auf und besitzen einen hervorragenden Stand, Der Gerbstoff ist ausgezeichnet fixiert und wird selbst bei langdauerndem Waschen mit Wasser nicht

  ausgewaschen. Darüber .hinaus ist die Fahe

  des erhaltenen Leders sehr lichtecht.

  Infolge dieser Eigenschaften eignen sich

  die neuen Pradukte besonders als Ersatz

  für die natürlichen Gerbstoffe aus Pflanzegi-

  extrakten; sie sind um so wer, tvoUsr, als sie

  aus der in, großer Menge als Abfallprodukt

  zur Verfügung stehenden Sulfitablaug° herge-

  stellt werden küinnen. Es wurde zwar auch

  schon vorgeschlagen, Dioxydiarylsulfone in

  wasserlösliche Form und .dadurch in Gerb-

  stoffe ,überzuführen, z. B. durch Kondei-

  sation mit aromatischen Sulfonsäuren von

  der Art von Naphthalinsulfonsäure und Form-

  aldehyd. Abgesehen davon, daß Sulfitab-

  lauge weder in chemischer noch in tecKio-

  logischer Hinsicht mit aromatischen Sulfoil-

  sJuren von der Art der Naphth,ali,nsulfon-

  s;äure vergleichbar ist, werden nach dem be-

  kannten Verfahren Gerbstoffe erhalten, die

  bei der Anwendung helle, weiche Leder lie-

  fern, wie sie insbesondere als Oberleder in

  Betracht kommen, während im Gegensatz

  dazu die neuen Produkte aus Sulfitablauge

  standgebende, typische Unterlcdcrgcrbstolle

  darstellen.

  Beispiel i

  124 Teile Sullitablauge, ungereinigt, von

  35"13# (Pil etwa 8) werden mit 24 Teilen

  Dioxydiphenylsulfon und io feilen Form-

  aldchyd 3 Stunden bei i25° finiter Rühren er-

  hitzt. Iss wird eine harzartige Substanz er-

  halten, die wasserlöslich ist. Zur Gerbung

  wird das erhaltene Produkt mit Wasser ver-

  dünnt und nach Alsüiierung mit Ameisen-

  säure auf ein pil voll etwa 3 in der üblichen

  Weise angewandt.

  Beispiel 2

  17o Teile Suliitablauge, aschenarm, von

  24" B6 (pii etwa 4) werden mit 24 Teilen

  Dioxydiplienylsulfon, ulid io Teilen Form-

  aldehyd 8 Stunden bei Kochtemperatur uilter

  Rühren erhitzt. Es bilden sich zwei Schich-

  tei; die eine Schicht ist ein dickflüssiges

  Harz, das gut wasserlöslich ist und das bei

  einem pii-Wer t voll etwa 3,5 eix1 sehr' gün-

  stiges Gerbstoff-Nichtgerbstoff-Verhältnis auf-

  weist. Die andere Schicht ist eine dünn-

  flüssige Lösung, die nach Einstellung ;ge-

  eigneter Acidität ebenfalls gerbende Eigen-

  schaften -hat.

  Beispiel 3

  24 Teile des Dioxydiphenylsulfoncarbinols

  (erhalten durch Erhitzen von i oo Teilen

  DZoxydiphelylsulfon mit 8o Teilen 4o%iger

  Natronlauge, 8o Teilen Wasser und 8o Teilen

  Formaldehyd, technisches und nachheriges

  Ausfällen mit Salzsäure) werden mit 124

  Teilen Sulfitablauge, ungereinigt, von 35° B6

  erwärmt. Das unlösliche Sulfonharz wird

  durch diese Behandlung in Lösung gebracht;

  nach Einstellung geeigneter Gerbacidität wird

  helles und schmiegsames Leder erhalten.

  Beispiel ¢

  An Stelle des in Beispie13 verwendeten

  Carbinols aus Dioxydiphenylsulfon wird das

  Carbinol von Diinethyldioxydiphenylsulfon

  hergestellt und nach Beispie13 weiterver-

  arbeitet.

  Beispiel 5

  91o Teile Sufitahlauge von 32" Be werden

  bei etwa 80" mit 23o Teilen Dioxydiplienyi-

  sulfbn versetzt, auf ioo° er%värmt und ge-

  rührt. Hierzu läßt man innerhalb einer

  Stunde 125 Teile 3oo;()igcn Formaldehyds

  bei ioo" zutropfen uiid erhitzt .dann weitere

  8 Stunden auf t o5". Das in der Wärme

  diiimflüssige Produkt erstarrt beim Erkalten

  zu einem festen Harz, das sich in Wasser

  gut löst; das Kondensationsprodukt kann

  aus der wäßrigeii Lösung ausgesalzen wer-

  den. Nach I?instellung auf geeignete Aci-

  dität erhält man damit helle, volle Leder

  von guter Lichtechtheit.

Claims (1)

1. PATENTANSPRt7CIi: Verfahren zur Herstellung von ger- bend wirkenden Kondensationsprodukten der Ligilinsulfonsäure, dadurch gekenn- zeichnet, daß man ligninsulfonsäurehal- tige Lösungen, insbesondere Sullitablauge, mit Dzoxydiarylstilfonen bzw. deren Sub- stitutionsprodukten und Aldehyden bzw. mit Umsetzungsprodukten solcher Sulfone mit Aldehyden kondensiert.