DE670782C - Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure Es ist bekannt, Acrylsäure aus Äthylen und Kohlendioxyd in Gegenwart von Katalysatoren oder durch Oxydation von Acrolein oder durch Abspalten von Chlorwasserstoff aus ß-Chlorpropionsäure herzustellen. A11 den genannten Verfahren haften entweder auf Grund "der schwereren Zugänglichkeit der Ausgangs:naterialien oder der ungenügenden Lebensdauer der verwendeten Katalysatoren im Verein mit den teilweise notwendigen hohen Reaktionstemperaturen und den Isolierungsschwierigkeiten für die gebildete Acrylsäure technische Mängel an.
• Es ist fernerhin bekannt, Acrylsäure durch Wasserabspaltung von Hydracrylsäure herzustellen, welch letztere durch Einwirkung von Alkalicyaniden auf Äthylenchlorhydrin erhalten wird. Da diese beiden Ausgangsstoffe starke Gifte sind, müssen in der Technik besondere Vorsichtsmaßregeln getroffen werden.
• Derartige Unzuträglichkeiten treten jedoch nicht auf, wenn man gemäß der Erfindung von Methylvinylketon ausgeht, welches in Wasser gelöst mittels Hypohalogeniten, z. B. Alkalihypochlorit, zu Acrylsäure oxydiert werden kann, wobei sich in entsprechender Menge mit befriedigender Ausbeute die Trihalogensubstitutionsverbindungen des Methans bilden. Die Durchführbarkeit dieser Reaktion ist überraschend, denn es ist bekannt, daß Methylvinylketon in Gegenwart von Alkalien sehr schnell polymerisiert, so daß es der Einwirkung von alkalisch reagierenden Stoffen zwecks Herstellung einheitlicher Verbindungen nicht zugänglich zu sein schien.
• Zur Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird das Methylvinylketon mit Wasser verdünnt, worauf man unter Rühren eine wäßrige Lösung bzw. Aufschlämmung des Hypohalogenites zutropfen läßt. Dabei wird durch Kühlung eine zu starke Erwärmung des Reaktionsgemisches vermieden. Das bei der Reaktion, z. B. im Falle der Anwendung von Kaliumhypochlorit, entstehende Chloroform sammelt sich am Boden des Reaktionsgefäßes; die wäßrige Schicht wird bis zur schwachalkalischen Reaktion mit Säure versetzt, eingeengt, angesäuert und dann z. B. mit Äther ausgezogen. Überraschenderweise tritt unterdiesen Bedingungen eine Polymerisation der Acrylsäure praktisch nicht ein, so daß sie ohne nennenswerte Verluste weiterverarbeitet werden kann.
• Die gemäß der Erfindung gewonnene Acrylsäure kann z. B. in Form ihrer Ester polymerisiert und zu Kunststoffen, z. B. Kunstharz, verwendet werden.
• Beispiel z Zu einer zo °/o igen wäßrigen, in einem Rundkolben befindlichen Lösung von zoo g Methylvinylketon läßt man unter kräftigem Rühren 320 g Na O Cl in Form einer 8- bis zo-n-Natriumhypochloritlösunglangsam tropfen. Die Reaktionstemperatur wird durch Kühlung zwischen o und 30' gehalten. Nach Beendigung: der Oxydation wird nach Abtrennung des gebildeten Chloroforms das Reaktionsgemisch. mit einer zur Neutralisation der gebildeterr-Natronlauge und zur Freisetzung der Acryl-;: säure nötigen Menge Salzsäure 'versetzt. Die' Ausbeute der nach bekannten Verfahren is'blierten Acrylsäure beträgt 6o °/o und darüber. Beispiel ä: Man kann die Reaktionsteilnehmer auch fortlaufend dem Reaktionsgemisch zuführen in der Weise, daß man Methylvinylketon und Na O Cl im Verhältnis i : 3 in Form der im Beispiel i angegebenen wäßrigen Lösung zugibt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann ebenso erfolgen, wie im Beispiel i angegeben. Beispiel 3 Auf eine 30 °/o ige wäßrigein einem Rundkolben befindliche Lösung von ioo g Methylvinylketon läßt man 58o g KBrO in Form einer 8-bis io-n-Kaliumhypobromitlösung allinählich einwirken: Die Isolierung der Acryl--Säure erfolgt, wie im Beispiel i angegeben; Ausbeute ist etwas höher als dort.

Claims (2)

1. PATPNTANSPRÜCIIP: i. Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch Oxydation von in Wasser gelöstem Methylvinylketon mittels Hypöhalogeniten.
2. 2. Ausführung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Hypohalogenite in kleinen Anteilen auf verdünntes Methylvinylketon unter Rühren und Kühlen einwirken.