DE670371C

DE670371C - Process for increasing the water resistance of diazo light images

Info

Publication number: DE670371C
Application number: DEK139084D
Authority: DE
Inventors: Dr Gottlieb Von Poser; Dr Maximilian Paul Schmidt
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1935-08-24
Filing date: 1935-08-25
Publication date: 1939-01-17

Description

Verfahren zur Erhöhung der Wasserfestigkeit von Diazolichthildern Es ist bekannt, den in der Diazotypie üblichen Schichten Metallsalze zuzusetzen; man. benutzt diesen Zusatz, um einerseits den Ton des die Bildsubstanz darstellenden Azofarbstoffes zu beeinflussen, andererseits um den Farbstoff wasserfester zu machen. Im allgemeinen kann mit Hilfe von Metallsalzen, z. B. mit Aluminium-oder Nickelsalzen, eine befriedigende Wasserechtheit erzielt werden, so daß sich die Bilder mit Wasserfarben bunt anlegen lassen, doch läßt die Wirkung dieser Salze besonders solchen Farbstoffen gegenüber, die als Sulfosäuren vorliegen, noch zu wünschen übrig. Das zeigt sich besonders dann, wenn Wassertropfen auf die Kopie fallen und nicht genügend schnell entfernt werden.Process for increasing the water resistance of diazo light shields It is known to add metal salts to the layers customary in the diazotype; man uses this addition, on the one hand, to set the tone of the picture-substance representing To influence azo dye, on the other hand to make the dye more waterproof. In general, with the aid of metal salts, e.g. B. with aluminum or nickel salts, a satisfactory water fastness can be achieved, so that the pictures with water colors Can be put on colored, but the effect of these salts leaves especially such dyes compared to, which are present as sulfonic acids, still leave something to be desired. That will show especially when drops of water fall on the copy and not fast enough removed.

Es ist nun gefunden worden, daß die Wasserfestigkeit solcher Farbstoffe bzw. Farbstoffbilder außerordentlich ansteigt, wenn dem Diazolichtbild bzw. der lichtempfindlichen Schicht komplexe Salze zugefügt werden. So läßt sich z. B. durch Verwendung von Komplexsalzen, deren elektropositiver Anteil aus einem Metall, wie Chrom, besteht, welches mit möglichst vielen Gruppen beladen ist, also ein sehr voluminöses Kation (bezüglich Struktur und Darstellung der Komplexverbindungen siehe Pfeiffer, Ber. 37, q.277/78, Werner, Ber. 40, 4089) bildet, die Wasserechtheit der Bilder stark verbessern. Vorzugsweise geeignet sind die unter dem Sammelbegriff Chromiake bekannten Komplexsalze, in denen die freien Koordinationsstellen des Chroms mit Ammoniak-, Wasser-, Äthylendiamin- und Pyridinmolekülen besetzt sein können.It has now been found that the waterfastness of such dyes or dye images extremely increases when the diazo light image or the complex salts are added to the photosensitive layer. So z. B. by Use of complex salts, the electropositive part of which consists of a metal, such as Chromium, which is loaded with as many groups as possible, is a very voluminous cation (for the structure and representation of the complex compounds, see Pfeiffer, Ber. 37, q.277/78, Werner, Ber. 40, 4089), the water fastness of the Greatly improve images. Those under the collective term are preferably suitable Chromiake known complex salts, in which the free coordination sites of the chromium can be occupied with ammonia, water, ethylenediamine and pyridine molecules.

Für leichter lösliche Farbstoffe, die man beispielsweise bei der Diazotypie aus Diazonaphtholsulfosäuren und Phloroglucin erhält, ist entsprechend mehr Komplexsalz zuzusetzen. Auch kann man das sonst verwendete Metallsalz zum Teil durch Komplexsalz ersetzen und erreicht damit bereits ein erhebliches Ansteigen der Wasserfestigkeit. Die genannten Salze wirken größtenteils auch sehr vorteilhaft der Vergilbung des Bildgrundes von Diazotypien entgegen, wenn diese längere Zeit dem Licht ausgesetzt sind.For more easily soluble dyes, which are used, for example, in the diazotype obtained from diazonaphtholsulfonic acids and phloroglucinol is correspondingly more complex salt to add. The metal salt that is otherwise used can also be replaced in part by complex salt replace and thus already achieve a considerable increase in water resistance. For the most part, the salts mentioned also have a very beneficial effect on the yellowing of the The image base contrasts with diazotypes when exposed to light for a longer period of time are.

Hat der Farbstoff des Diazobildes basischen Charakter, so bedient man sich zum Wasserfestmachen eines Komplexsalzes mit einem voluminösen Anion, z. B. des Reineckesalzes. Wird die Diazoverbindung von dem Komplexsalz schon in der Präparationslösung gefällt, was bei den Diazosulfosäuren im allgemeinen nicht der Fall ist, so kann man die Unterlage z. B. zuerst mit dem Komplexsalz bestreichen und dann nach dem Trocknen die Diazoverbindung gegebenenfalls unter Zugabe der Azokomponente aufbringen. Auch kann man das Komplexsalz dem Entwickler beifügen. Natürlich ist es auch möglich, den Schichten noch weitere Salze zuzu=: setzen oder die in der Diazotypie gebräuchlichen Zusätze zur Haltbarmachung der Bilder neben den Komplexsalzen anwenden. Beispiele i. Man stellt eine Lösung her, die in iooo Teilen Wasser enthält: i2 Teile p-Diazodiphenylaminsulfat, =o Teile Weinsäure, 7 Teile R-Salz, 15 Teile des grünen Komplexsalzes [Cr (N H,), (0H2)2 - Br2] # Cl. Man belichtet ein mit dieser Lösung präpariertes Papier unter einer Vorlage, entwickelt die Kopien mit gasförmigem Ammoniak und erhält blaue Bilder, deren, Farbstoff praktisch vollkommen wasserecht ist.If the dye of the diazo picture has a basic character, a complex salt with a voluminous anion, e.g. B. the Reineckesalzes. If the diazo compound is already precipitated from the complex salt in the preparation solution, which is generally not the case with the diazosulfonic acids, the base can be used, for. B. first coat with the complex salt and then, after drying, apply the diazo compound, optionally with the addition of the azo component. The complex salt can also be added to the developer. Of course, it is also possible to add other salts to the layers or to use the additives common in the diazotype to preserve the images in addition to the complex salts. Examples i. A solution is prepared which contains in iooo parts water: i2 parts of p-diazodiphenylamine sulfate, = o parts tartaric acid, 7 parts of R-salt, 15 parts of the green complex salt [Cr (N H), (0H2) 2 - Br2] # Cl. A paper prepared with this solution is exposed under an original, the copies are developed with gaseous ammonia and blue images are obtained, the dye of which is practically completely waterfast.

Statt des in der Vorschrift genannten R-Salzes lassen sich mit gleicher Wirkung beispielsweise die i # 8-Aminonäphtholsäure, die i # q. . 8-Naphtholdisulfosäure oder die 2 # 6-Naphtholsulfösäure verwenden.Instead of the R salt mentioned in the regulation, the same Effect, for example, the i # 8-aminonaphtholic acid, the i # q. . 8-naphthol disulfonic acid or use the 2 # 6 naphthol sulfoic acid.

2. Man stellt folgende Präparationslösung her: 12 Teile 2-Diazo-i-naphthol-q.-sülfosäure, q. Teile Phloroglucin, 5 Raumteile Salzsäure (30%), 18 Teile des gelben Komplexsalzes [Cr-(äthylendiamin)3] # C13 gelöst in iooo Teilen Wasser.2. The following preparation solution is prepared: 12 parts of 2-diazo-i-naphthol-q.-sulphonic acid, q. Parts of phloroglucinol, 5 parts by volume of hydrochloric acid (30%), 18 parts of the yellow complex salt [Cr- (ethylenediamine) 3] # C13 dissolved in 1,000 parts of water.

Die entsprechend Beispiel i mit dieser Präparation erhaltenen Bilder sind bräunlichrot und weitgehend wasserfest. An Stelle der 2 . i # q.-Diazonaphtholsulfosäure läßt sich in gleicher Weise die i ..2 . 4-Diazonaphtholsulfosäure verwenden. An Stelle des in der Vorschrift genannten Phloroglucins kann man auch Resorcin, Orcin und. andere Phenole verwenden.The images obtained according to example i with this preparation are brownish-red and largely waterproof. Instead of the 2. i # q.-Diazonaphthol sulfonic acid can i ..2. Use 4-diazonaphtholsulfonic acid. At Resorcinol, orcinol can also be used in place of the phloroglucinol mentioned in the regulation and. use other phenols.

3. Man stellt eine Lösung her mit 1q. Teilen 2-Diazo-z-naphthol-q.-sulfosäure; 6 Teilen Phlöroglucin; 18 Teilen des roten Komplexsalzes [Cr-(äthylendiamin)2 - Cl,] # Cl in iooo Teilen Wasser.3. Prepare a solution with 1q. Parts of 2-diazo-z-naphthol-q.-sulfonic acid; 6 parts of phlöroglucin; 18 parts of the red complex salt [Cr- (ethylenediamine) 2 - Cl,] # Cl in 1,000 parts of water.

Hiermit präparierte Papiere liefern rotbraune Kopien mit sehr wasserbeständigem Farbstoff. q,. Man präpariert Papiere mit einer Lösung von 12 Teilen Diazodiphenylaminsulfat und _ZoTeilen Aluminiumsulfat in ioooTeilen Wässer.Papers prepared with this produce red-brown copies that are very water-resistant Dye. q ,. Papers are prepared with a solution of 12 parts of diazodiphenylamine sulfate and _Zo parts of aluminum sulphate in 100 parts of water.

Nach der Belichtung unter einer Vorlage entwickelt man die Kopien durch Bestreichen mit einer Lösung von. 2o Teilen Natriumbicarbonat; =ö Teilen R-Salz, 5 Teilen (0H2) Br2] # Cl. Die so erhaltenen Kopien sind Wasserfest und neigen, wenn sie längere Zeit dem Sonnenlicht ausgesetzt sind, kaum zur Vergilbung.After exposure under an original, the copies are developed by brushing with a solution of. 20 parts sodium bicarbonate; = ö share R-salt, 5 parts (0H2) Br2] # Cl. The copies obtained in this way are waterproof and tend, if they are exposed to sunlight for a long time, hardly yellowing.

5. Man streicht Papier mit einer Lösung von 5o Teilen Reineckesalz NH4 [Cr (N H3)2 (C N S)4] in iooo Teilen Wasser. Nach dem Trocknen trägt man noch eine Lösung, die in iooo Teilen Wasser =o Teile des Cadmiumchloriddoppelsalzes des 4-Aminobenzol-i-diazoniumchlorids, i2 Teile Weinsäure und 7 Teile des 7-Oxynaphtyli-biguanids enthält, an. Der nach der Belichtung und Entwicklung mit Ammoniak erhaltene basische Bildfarbstoff besitzt an sich noch eine gewisse Wasser- bzw. Säurelöslichkeit. Diese Eigenschaft wird aber durch die Anwesenheit des Reineckesalzes aufgehoben. An Stelle der letzteren Verbindung kann man auch andere Komplexsalze anwenden, bei denen das Anion. komplexer Natur ist, z. B. das Kaliumchromirhodanid K3 [Cr (CNS)o].5. Paper is coated with a solution of 50 parts of pure corner salt NH4 [Cr (NH3) 2 (C N S) 4] in 1,000 parts of water. After drying you can still wear it a solution which, in iooo parts of water = o parts of the cadmium chloride double salt of 4-aminobenzene-i-diazonium chloride, 12 parts of tartaric acid and 7 parts of 7-oxynaphthyli-biguanide contains. The basic obtained after exposure and development with ammonia Image dye itself still has a certain water or acid solubility. These However, the property is canceled out by the presence of the pure corner salt. Instead of The latter compound can also be used with other complex salts in which the Anion. is of a complex nature, e.g. B. the potassium chromirhodanide K3 [Cr (CNS) o].

Claims

PATENT CLAIMS: i: Method for increasing the water resistance of Diazo light images, characterized in that complex salts are used in the image build-up used whose complex ion is charged so that a salt formation between the Dye and the complex ion is possible.

2. The method according to claim i, characterized characterized in that the complex salts are incorporated into the photosensitive layer.

3. The method according to claim i, characterized in that the complex salts are dem Developer clogs.