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DE669747C - Process for the production of thin films from vinyl polymers - Google Patents

Process for the production of thin films from vinyl polymers

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Publication number
DE669747C
DE669747C DED69352D DED0069352D DE669747C DE 669747 C DE669747 C DE 669747C DE D69352 D DED69352 D DE D69352D DE D0069352 D DED0069352 D DE D0069352D DE 669747 C DE669747 C DE 669747C
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DE
Germany
Prior art keywords
acrylic acid
vinyl chloride
copolymers
production
vinyl polymers
Prior art date
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Expired
Application number
DED69352D
Other languages
German (de)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Deutsche Celluloid Fabrik AG
Original Assignee
Deutsche Celluloid Fabrik AG
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Publication date
Application filed by Deutsche Celluloid Fabrik AG filed Critical Deutsche Celluloid Fabrik AG
Priority to DED69352D priority Critical patent/DE669747C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE669747C publication Critical patent/DE669747C/en
Expired legal-status Critical Current

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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/10Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics
    • B44C1/14Metallic leaves or foils, e.g. gold leaf
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties

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Description

Verfahren zur Herstellung dünnster Folien aus Vinylpolymeren Es ist üblich, dünnste Folien von einer geringeren Stärke als o, i o mm aus Ce.Ilulo.seestern und -äthern in der Weise herzustellen, daß man die betreffenden Filmbildner aus geeigneten Lösungsmitteln zum Film vergießt. Wenn auch die übertragung dieser Arbeitsweise .auf die, Verarbeitung der Vinylpolymeren wohl möglich ist, so ist sie doch wegen der erforderlichen grofren Menge Lösungsmittel für viele Anwendungsgebiete wenig wirtschaftlich. Außerdem weist cüi so hergestellter Film naturgemäß alle die Nachteile auf, die durch das Festhalten der Lösungsmittel bedingt sind. Es ist deswegen bereits vorgeschlagen worden, die Verarbeitung der Vinyl:polymeren ohne Lösungsmittel durchzuführen. Jedoch gelingt es hierbei ebenfalls nur, Folien bis zu einer Misideststärke von o, i o mm herzustellen. Man hat deshalb bereits versucht, durch besondere Zusätze zu den Vinylpolymeren, vornehmlich zu dem Mischpolymerisat aus Vinylchl:)rid und Viriylacetat, dieses geschmeidig zu machen, und hat infolge dieser Zusätze aus diesem Mischpolymerisat auch Folien geringerer Stärke als o,io mm herstellen können. Jedoch haftet auch diesen dünnen Folien der Nachteil an, daß ihre physikalischen Eigenschaften durch die Einverleibung der geschmeidig machenden Weichmacher :un;d Harze stark. verschlechtert werden. Insbesondere wirkt sich dieser Zusatz auf den Erweichungs-Punkt und die dielektrischen Eigenschaften, oft auch auf die Licht- und Wärmeb-eständigkeit aus. Damit entfällt aber zum gro3en Teil die technische Verwertung dieser dünnen Folien.Process for the production of the thinnest films from vinyl polymers It is customary, thinnest foils of a thickness less than o, i o mm from Ce.Ilulo.seestern and -ether in such a way that you can make the film formers in question suitable solvents to the film cast. Albeit the transfer of this way of working .to which, processing of vinyl polymers is possible, it is because of the large amount of solvent required for many fields of application is little economically. In addition, film produced in this way naturally has all of the disadvantages due to the retention of the solvent. It is because of it already It has been suggested that the processing of vinyl: polymers be carried out without solvents. However, it is also only possible to produce films up to a misidest strength of o, i o mm to produce. Therefore one has already tried with special additives to the vinyl polymers, primarily to the copolymer of vinyl chloride and Viriylacetat to make this supple, and as a result of these additives has from this Copolymer can also produce films with a thickness less than 0.1 mm. However even these thin films have the disadvantage that their physical properties through the incorporation of emollient plasticizers: un; d resins strong. be worsened. In particular, this addition has an effect on the softening point and the dielectric properties, often also on the light and heat resistance the end. However, this largely eliminates the technical recycling of these thin ones Foils.

Der Vorschlag, die Verringerung der Folienätärke durch Ausziehen der Folien zu erreichen, erfordert zu seiner Durchführung umständliche technische Maßnahmen, die in keinem Verhältnis zu der erzielten Verringerung der Stärke stehen.' Es wurde nun gefunden, daß solche Mischpolymerisate, die durch gemeinsame Polymerisation des Vinylchlorids miit einem oder mehreren Estern der Acrylsäure mit den aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Alkoholen mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen im Molekül gewonnen werden, sich auf der heißen Walze zu Folien unter o,ionim Stärke verarbeiten lassen, da sie in ihren thermoplastischen Eigenschaften sich wesentlich günstiger verhalten als die Mischpolymerisate mit Acryls.äuremethylester oder -äthylestwr oder die Mischpolymerisate des Vinylchlorid.s mit Vinylacetat. Die Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit den Acrylsäurcestern der höheren Alkohole weisen in der Wärme eine wesentlich größere Duktilität auf als die Acrylsäureester der niederen Alkohole, z. B. des Methyl- oder Äthylalkohols, oder als die Mischpolymerisate des Vinylchlorids mitaiideren polymerisierbaren Monomeren der Vinylgruppe. - Es gelingt daher bei Verwendung von Mischpolymerisaten der Acrylsäurecster der höheren Alkohole mit mehr als 3 Kohlenstoffato.men im Molekül, da sie eine hohe Duktilität haben, ohne Mühe auf vorgeheizten Walzen in einem einzigen Arbeitsgang dünnste Folien unter o,io mm Stärke, vorzugsweise von o,o5 bis 0,03 mm Stärke, herzustellen.The proposal to achieve the reduction in the thickness of the film by pulling out the film requires complicated technical measures to be carried out which are disproportionate to the reduction in thickness achieved. ' It has now been found that such copolymers, which are obtained by joint polymerization of vinyl chloride with one or more esters of acrylic acid with the aliphatic saturated or unsaturated alcohols with more than 3 carbon atoms in the molecule, turn into films under o, ionim on the hot roller Can be processed starch, since their thermoplastic properties behave much more favorably than the copolymers with acrylic acid methyl ester or ethyl ester or the copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate. The copolymers of vinyl chloride with the acrylic acid esters of the higher alcohols have a significantly greater ductility when heated than the acrylic acid esters of the lower alcohols, eg. B. methyl or ethyl alcohol, or as the copolymers of vinyl chloride mitaiideren polymerizable monomers of the vinyl group. - It is therefore possible when using copolymers of the acrylic acid ester of the higher alcohols with more than 3 carbon atoms in the molecule, since they have a high ductility, without any effort on preheated rollers in a single operation, the thinnest foils under 0.1 mm thick, preferably of 0.05 to 0.03 mm thick.

Für die neue Arbeitsweise eignen sich besonders gut, ohne deal Schutzumfang darauf zu beschränken, die Mischpolymerisate aus Vinylchlorid mit dem Butylester der Acrylsäure, z. B. im Verhältnis 8o: 2o, oder aus Vinylchlorid mit dem Octylester der Acrylsäure, z. B. im Verhältnis 85 : 15, oder Körper ,aus einem dreifachen Mischpolymerisat aus 8ö Teilen Vinylchlorid; 15 Tellen Acrylsäurebutylester und 5 Teilen Acrylsäureoktödecylester. Als ebenso geeignet haben sich die Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Acrylsäureestern mit Alkoholen der Alkylenreihe mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen im Molekül erwiesen. Es sei hier beispielsweise genannt: ein Mischpolymerisat aus 82 Teilen Vinylchlorid und 18 Teilen des Esters der Acrylsäure mit dem Oleinalkohol, gegebenenfalls im Gemisch mit dessen Stereoisomeren, oder ein Mischpolymerisat aus 7o Teilen Vinylchlorid und 3o Teilen des, Esters der Acrylsäure mit dem Octenol und seinen Isomeren. Folien aus diesen Mischpolymerisaten sind licht- und hitzebeständiger, wenn die Polymerisation dieser IVEschpolymerisate in Gegenwart einiger Prozente Acrylsäuremethyl- oder -äthylester vorgenommen wurde. Das Verhältnis von Vinylchlorid zu den Acrylsäureest-ern kann in weihen Grenzen schwanken und richtet sich. im wesentlichen danach, welche Härte die aus den Mischpolymerisaten hergestellten Folien besitzen sollen. Die große Duktilität der MischpoJymerisate aus Vinylchlorid -und Acrylsäureestern der höheren Alkohole bleibt auch dann erhalten, wenn man . die zur Verarbeitung gelangenden Polymerisate mit Beschwerungsmi.tteln jeder Art, Pigmenten oder Farbstoffen verschneidet.For the new way of working, the copolymers of vinyl chloride with the butyl ester of acrylic acid, e.g. B. in the ratio 8o: 2o, or from vinyl chloride with the octyl ester of acrylic acid, z. B. in the ratio 85: 15, or body, made of a triple copolymer of 80 parts of vinyl chloride; 15 parts of butyl acrylate and 5 parts of octodecyl acrylate. The copolymers of vinyl chloride and acrylic acid esters with alcohols of the alkylene series with more than 3 carbon atoms in the molecule have proven to be just as suitable. Examples include: a copolymer of 82 parts of vinyl chloride and 18 parts of the ester of acrylic acid with oleic alcohol, optionally mixed with its stereoisomers, or a copolymer of 70 parts of vinyl chloride and 30 parts of the ester of acrylic acid with octenol and its Isomers. Films made from these copolymers are more resistant to light and heat if the polymerization of these IVEsch polymers was carried out in the presence of a few percent of methyl or ethyl acrylate. The ratio of vinyl chloride to acrylic acid esters can fluctuate within a wide range and is based on itself. essentially according to the hardness of the films produced from the copolymers. The high ductility of the mixed polymers of vinyl chloride and acrylic acid esters of the higher alcohols is retained even if one. the polymers to be processed are mixed with weighting agents of all kinds, pigments or dyes.

So hergestellte dünne Folien können, gegebenenfalls nach dem Aufdrucken beliebiger Muster und Schriften, als Umhüllungen jeder Art Verwendung finden. Sie können mit Erfolg zu Kaschieren von Flächengebilden sowohl zur Verschönerung wie auch zum Halt--barmächen dieser Gebilde aus Textilien, Papier, Pappe, Metallblättchen, Metallfolien, z. B. Aluminiumfolien oder Goldfolien für 'Zigarettenmundstücke, angewandt werden. Wegen ihrer großen Festigkeit und Dehnbarkeit können sie auch als Bespannungsmittel von Flugzeugflächen o. dgl. angewendet werden. Ihre große Geschmeidigkeit, absolute Wasserfestigkeit und Lichtechtheit machen die Körper geeignet zur Herstellung von Kunstleder, vornehmlich der oberen Deckschichten. Ein weiteres großes Anwendungsgebiet für diese Folien bietet die Mode. In wirkungsvoller Ausführung lassen sich aus diesem dünnsten Material, farblos, gefärbt, geprägt oder mattiert, schmale Bänder, künstliche Blumen und ähnliches herstellen.Thin foils produced in this way can, if necessary after printing Any pattern and fonts can be used as covers of any kind. she can successfully laminate fabrics both for embellishment as also to hold these structures made of textiles, paper, cardboard, metal flakes, Metal foils, e.g. B. aluminum foils or gold foils for 'cigarette mouthpieces are used will. Because of their great strength and elasticity, they can also be used as a string of aircraft surfaces o. The like. Can be used. Your great suppleness, absolute Water resistance and lightfastness make the body suitable for the production of Synthetic leather, mainly the upper cover layers. Another great area of application fashion offers for these foils. In effective execution can be from this thinnest material, colorless, colored, embossed or matted, narrow ribbons, artificial Making flowers and the like.

Eine besonders wichtige technische Verwendung ergibt sich in der Ausnutzung der gut isolierenden Eigenschaften der beschriebenen Folien.A particularly important technical use arises in the utilization the good insulating properties of the films described.

Claims (2)

PATE NTANsY1tücIIr: i. Verfahren zur Herstellung dünnster Folien unter o, i o mm Stärke aus Vinylpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Acrylsäureestern der höheren aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen im Molekül auf der heißen Walze zu solchen Folien verarbeitet. PATE NTANsY1tücIIr: i. Process for the production of the thinnest foils under O, i o mm thickness of vinyl polymers, characterized in that copolymers from vinyl chloride and acrylic acid esters of the higher aliphatic saturated or unsaturated alcohols with more than 3 carbon atoms in the molecule on the hot Roll processed into such films. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch. gekennzeichnet, daß man solche Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und= Acrylsäureestern der höheren Alkohole mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen im Molekül verarbeitet, die in Gegenwart geringer Mengen von Acrylsäure4tnethyl- oder -äthylester hergestellt worden sind.2. The method according to claim i, characterized. marked, that such copolymers of vinyl chloride and = acrylic acid esters of the higher Alcohols with more than 3 carbon atoms in the molecule are processed in the presence small amounts of methyl or ethyl acrylate have been produced.
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