Verfahren zur Darstellung von 3-Chlor-4-oxycyclotetramethylensulfon-(1)
Es wurde gefunden, daß durch Einwirkung von unterchloriger Säure bzw. Chlor in Gegenwart
von Wasser auf 3 # 4-Diehydrocyclotetram@ethylensulfon-(i) in glatter Ausbeute das
3-Chlor-4-,oxycyclotetramiethylensulfon- (i ) erhalten wird. Die Reaktion kann z.
B. in der Form durchgeführt werden, daß man auf die wässerige Lösung bzw. Suspension
des Ausgangsprodukts Chlorwasser oder gasförmiges Chlor einwirken läßt. Die Anwesenheit
organischer Lösungsmittel, wie z. B. Eisessig oder Alkohol, ist nicht ausgeschlossen.
Zwecks Bindung der frei werdenden. Salzsäure können evtl. säurebindende Mittel,
wie z. B. Calciumcarbonat, zugesetzt werden. Es empfiehlt sich, die Reaktionstemperatur
nicht zu hoch ansteigen zu lassen, da das Ausgangsprodukt zum Zerfall in Butadien
und Schwefeldioxyd neigt. Dieser Zerfall ist schon bei i2o° recht lebhaft.Process for the preparation of 3-chloro-4-oxycyclotetramethylene sulfone- (1)
It has been found that by the action of hypochlorous acid or chlorine in the presence
of water to 3 # 4-Diehydrocyclotetram @ ethylensulfon- (i) in smooth yield that
3-chloro-4-, oxycyclotetramiethylenesulfone- (i) is obtained. The reaction can e.g.
B. be carried out in the form that one on the aqueous solution or suspension
of the starting product allows chlorine water or gaseous chlorine to act. The presence
organic solvents, such as. B. glacial acetic acid or alcohol is not excluded.
For the purpose of binding those who become free. Hydrochloric acid may contain acid-binding agents,
such as B. calcium carbonate, can be added. It is recommended that the reaction temperature
not to let rise too high, as the starting product breaks down into butadiene
and sulfur dioxide tends. This decay is already quite lively at i2o °.
Das Gelingen des neuen Verfahrens war nicht voraussehbar, da das erwähnte
Ausgangsprodukt gemäß den Angaben der Literatur bei Verwendung von Brom an Stelle
von Chlor in das Dibromid übergeht.The success of the new procedure was not foreseeable, as that mentioned
Starting product according to the information in the literature when using bromine instead
passes from chlorine to the dibromide.
Das nach dem neuen Verfahren erhaltene 3-Chlor-4-:oxycyclotetramnethyleiisulfon
ist in kaltem Wasser ziemlich schwer löslich und fällt daher, zumal wenn keine organischen
Lösungsmittel zugegen sind, meist im Laufe der Reaktion aus. Es stellt einen farblosen
Körper vom Schmelzpunkt 163 bis 164' dar. Es kann aus Wasser oder Alkohol umkristallisiert
werden. Es ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Darstellung von Farbstoffen,
Textilhilfsmitteln, Lösungs- und Weichmachungsmitteln.The 3-chloro-4-: oxycyclotetramnethyleiisulfon obtained by the new process
is rather sparingly soluble in cold water and therefore falls, especially if no organic
Solvents are present, mostly in the course of the reaction. It represents a colorless one
Body from melting point 163 to 164 'represents. It can be recrystallized from water or alcohol
will. It is a valuable intermediate product for the representation of dyes,
Textile auxiliaries, solvents and softeners.
Beispiel i ioo Gewichtsteile 3 # 4-D,ehydrocyclotetramethylensulfon-
(i) werden in 5oo Gewichtsteilen Wasser bei 40° gelöst. Dann wird unter Rühren gasförmiges
Chlor .eingeleitet. Das Chlor wird sofort gebunden. Durch Kühlung wird die Temperatur
auf 4o bis 5o° gehalten. Nach einer Chloraufnahme von 61 Gewichtsteilen ist Chlor
in der Lösung nachzuweisen. Das Einleiten wird dann unterbrochen; die Abscheidu,ng
des Reaktionsprodukts wird durch Abkühlen auf 15° vervollständigt. Das Reaktionsprodukt
wird durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt, mit kaltem Wasser gewaschen und
getrocknet. Es werden 12o Gewichtsteile 3-Chlor-4-,oxycyclotetram,ethylensulfon
erhalten. Weitere Mengen des Umsetzungsproduktes bleiben in der Mutterlauge gelöst.Example i 100 parts by weight of 3 # 4-D, ehydrocyclotetramethylene sulfone
(i) are dissolved in 500 parts by weight of water at 40 °. Then it becomes gaseous with stirring
Chlorine .introduced. The chlorine is bound immediately. Cooling increases the temperature
held at 4o to 5o °. After an uptake of 61 parts by weight of chlorine, it is chlorine
to be demonstrated in the solution. The initiation is then interrupted; the separation
the reaction product is completed by cooling to 15 °. The reaction product
is separated from the mother liquor by suction, washed with cold water and
dried. There are 12o parts by weight of 3-chloro-4-, oxycyclotetram, ethylene sulfone
obtain. Further amounts of the reaction product remain dissolved in the mother liquor.
Beispiel 2 In 5oo Gewichtsteile auf 85 bis go" erhitztes Wasser läßt
man unter lebhaftem Rühren die 5o° warme Lösung von 48o Ge-
wichtsteilen 3 # q.-Dehydrocydotetramethylen-
sulfon in 6oo Gewichtsteilen Wasser so
schnell einlaufen, daß ein gleichzeitig @eing _12
leiteter .starker Chlorstrom gerade verbrau
wird. Wenn die Reaktion beendet ist, laje
man abkühlen. Es kristallisieren dann 65o Ge',
wichtsteile rohes 3-Chlor-q.-'oxycyclotetrame-
thylensulfon aus.
PATRNTANSYRUCI-I:
EXAMPLE 2 In 500 parts by weight of water heated to 85 ° C., the 50 ° warm solution of 48 ° parts by weight 3 # q.-Dehydrocydotetramethylene
sulfone in 600 parts by weight of water so
run in quickly that a simultaneous @eing _12
Conducted. Strong chlorine stream just consumed
will. When the reaction is over, laje
to cool down. Then 65o Ge 'crystallize,
parts by weight of crude 3-chloro-q .- 'oxycyclotetrame-
ethylene sulfone.
PATRNTANSYRUCI-I: