Verfahren zur Verbesserung von Polymerisationsprodukten aus Vinylhalogeniden
Es wurde gefunden, daß man die Eigenschaften der durch Polymerisation von Vinylhalogeniden
in Gegenwart anderer polymerisierbarer Verbindungen in emulgierter Form erhaltenen
Polymerisationsprodukte wesentlich verbessern kann, wenn man die genannten, Produkte
durch eine Nachbehandlung mit verdünnten Lösungen alkalisch wirkender Mittel stabilisiert.Process for the improvement of polymerization products from vinyl halides
It has been found that the properties of the polymerization of vinyl halides
obtained in the presence of other polymerizable compounds in emulsified form
Polymerization products can be improved significantly if you use the above-mentioned products
stabilized by post-treatment with dilute solutions of alkaline agents.
Als geeignete Mischpolymerisate kommen insbesondere Mischpolymerisate
von Vinylchlorid mit Acrylestern oder Vinylestern in Betracht. Die Nachbehandlung
erfolgt zweckmäßig mittels verdünnter Alkalilösungen, beispielsweise verdünnter
Natronlauge, bei gewöhnlicher oder vorzugsweise erhöhter Temperatur. Die Herstellung
der Mischpolymeris.ate erfolgt zweckmäßig in .der in, der englis@chen Patentschrift
358 534 gegebenen Weise. Durch .die Nachbehandlung der Polymerisationsprodukte
im Sinne des vorliegenden Verfahrens wird insbesondere die Temperatur- und Lichtbeständigkeit
der Mischpolymerisate ganz außerordentlich verbessert. Beispiel r 3 Teile Acrylsäuremethylester
und 9 Teile Vinylchlorid werden bei Zimmertemperatur in einem geschlossenen emaillierten
Gefäß in 6o Teilen Wasser emulgiert, welches o,6Teile sulfierten Okto,decylalkohol,
o,o6 Teile Acetopersäure und o,44 Teile Eisessig gelöst enthält. Das pH der Mischung
wird sodann durch Zugabe von Schwefelsäure auf 3 bis 2,5 eingestellt. Man
schüttelt die Emulsion bei 45 bis 55° 2o bis 40 Stunden lang, danach sind die monomeren
Olofinderivate praktisch vollkommen @in polymere Verbindungen übergegangen. Die
erhaltene Dispersion wird durch Elektrolyte oder durch Ausfrieren koaguliert, das
Koagulat abgesaugt, neutral gewaschen, zweckmäßig mit o, 5 %iger heißer Natronlauge
etwa r Stunde nachbehandelt und hernach durch Auswaschen vollständig von allen wasserlöslichen
Bestandteilen befreit. Nach dem Trocknen bei nicht zu hoher Temperatur, zweckmäßig
in bewegter, 5o° warmer Luft, erhält man ein weißes Pulver, das zu fast glasklare
Platten und Formen verpreßt werden kann oder auf heißen Walzen, gewünsehtenfalls
unter Zusatz geeigneter Farbstoffe, verwalzt oder im Celluloidkochpres.ser verpreßt
werden und ähnlich wie Gelluloid .auf Gebrauchsgegenstände weiterverarbeitet werden
kann.Particularly suitable copolymers are copolymers of vinyl chloride with acrylic esters or vinyl esters. The aftertreatment is expediently carried out using dilute alkali solutions, for example dilute sodium hydroxide solution, at an ordinary or preferably elevated temperature. The production of the copolymers is expediently carried out in the manner given in the English patent specification 358 534. As a result of the aftertreatment of the polymerization products in the context of the present process, in particular the temperature and light resistance of the copolymers is improved quite extraordinarily. Example r 3 parts of methyl acrylate and 9 parts of vinyl chloride are emulsified at room temperature in a closed enamelled vessel in 60 parts of water which contains 0.6 parts of sulfonated octo, decyl alcohol, 0.06 parts of acetoperic acid and 0.44 parts of glacial acetic acid. The pH of the mixture is then adjusted to 3 to 2.5 by adding sulfuric acid. The emulsion is shaken at 45 to 55 ° for 20 to 40 hours, after which the monomeric olofin derivatives are practically completely converted into polymeric compounds. The dispersion obtained is coagulated by electrolytes or by freezing, the coagulate is filtered off with suction, washed neutral, expediently aftertreated with 0.5% hot sodium hydroxide solution for about 1 hour and then completely freed from all water-soluble constituents by washing out. After drying at not too high a temperature, expediently in agitated, 50 ° warm air, a white powder is obtained which can be pressed into almost crystal-clear plates and shapes or rolled on hot rollers, if desired with the addition of suitable dyes, or in a celluloid boiling press. water are pressed and similar to gelluloid. can be further processed on objects of daily use.
Anstatt die Dispersion zu koagulieren, kann man diese, evtl. nach
Zugabe eines Weichmachungsmittels,
z. B. Phthalsäureciibutylester,
in emulgierter Form, als Lack oder. Klebemittel verwenden.Instead of coagulating the dispersion, it can be used, possibly after adding a plasticizer, e.g. B. Phthalsäureciibutylester, in emulsified form, as a paint or . Use glue.
Beispiel a Man emulgiert ioo Teile Vinylchfofid Eid 2o Teile Vinylbenzoat
in 5oo Teilen Wasser;-das i % oxyoktodekansulfonsaures Natrium und i o/o einer Lösung
von Acetopersäure in Eisessig ( i : i o) enthält, und erhitzt die Emulsion auf 5o°.
Die Emulsion wird nach beendeter Polymerisation durch Ausfrieren köaguliert, mit
2%iger Natronlauge auf 6ö° erhitzt, nach dem Abkühlen filtriert und bis zur schwach
alkalischen Reaktion.-ausgewaschen. Man erhält einweißes Polymerisationsprodukt,
das auch beim Erhitzen auf höhere Temperaturen praktisch i farblos bleibt, .Example a 100 parts of vinyl chloride are emulsified by 20 parts of vinyl benzoate
in 500 parts of water; the i% sodium oxyoctodecane sulfonic acid and i o / o of a solution
of acetoperic acid in glacial acetic acid (i: i o) and heats the emulsion to 50 °.
When the polymerization is complete, the emulsion is coagulated by freezing out
2% sodium hydroxide solution heated to 60 °, filtered after cooling and until weak
alkaline reaction.-washed out. A white polymerisation product is obtained,
which remains practically colorless even when heated to higher temperatures,.
Beispiel 3 Eine Emulsion, enthaltend -i oo -Teile Vinylchlorid, 15
Teile Vinylstearat und 35o Teile Wasser, welches 0,5910 Wasserstoffsuperoxyd,
i % oxyoktodekansulfonsaures Natrium und o, i % Lithiumborat enthält, wird so lange.
auf 55° erhitzt, bis die Polymerisation beendet ist. Danach koaguliert man mit einer
o,3%igen Metallsalzlösung bei gewöhnlicher Temperatur,erhitzt - nach- Zugabe von
.35o Teilen ö,7%iger Natronlauge auf 6o° und wäscht nach -dem Alifiltrieren neutral.
Die -so, gewonnenen Produkte lassen sich zu Preßgegenständen verarbeiten, die völlig
durchsichtig ixnd sehr elastisch sind. - -Stätt Vinylstearat kann man auch Vinylöleat
verwenden. Beispiel q.EXAMPLE 3 An emulsion containing -i oo parts vinyl chloride, 15 parts vinyl stearate and 35o parts water, which contains 0.5910 hydrogen peroxide, 1% sodium oxyoctodecane sulfonic acid and 0.1% lithium borate, is so long. heated to 55 ° until the polymerization has ended. It is then coagulated with a 0.3% metal salt solution at ordinary temperature, heated - after adding 35o parts of 0.7% sodium hydroxide solution to 60 ° and washed neutral after filtering with aluminum. The products obtained in this way can be processed into pressed articles which are completely transparent and very elastic. - Vinyl stearate can also be used instead of vinyl oileate. Example q.
- Man emulgiert in einem Druckautoklaven Teile Vinylchlorid und
25 Teile Vinylacetat in 3oo Teilen Wasser, dem 5 Teile des htatriumsalzes
des sulfierten OktodLcylalkohols zugesetzt wurden.. Man fügt 5 Teile einer io%igen
Lösung von Acetopersäure in Eisessig zu und hält das Ganze so lange bei q.5° und
einem- 7 Atm. nicht übersteigenden Druck, bis die Polymerisation beendet ist. Diarauf
treibt man die flüchtigen Bestandteile durch Wasserdampf ab, koaguliert die Dispersion
des Mischpolymerisats durch Eingießen in die gleiche Menge einer o,3%igen Aluminiumsulfatlö,sung,
versetzt das Koagulat mit 3ö Teilen i %igex Natronlauge, erhitzt 3 Stunden lang
aitf 8o° und arbeitet dann in der üblichen Weise ,auf. Das erhaltene Mischpolymerisat
ist in Benzol, Aceton und Butylalkohol löslich und läßt sich sehr gut, ähnlich wie
Gelluloid, auf geformte Gegenstände verarbeiten.- Parts of vinyl chloride and 25 parts of vinyl acetate are emulsified in a pressure autoclave in 300 parts of water, to which 5 parts of the sodium salt of sulfated octodyl alcohol have been added q.5 ° and one- 7 atm. not exceeding the pressure until the polymerization has ended. The volatile constituents are then driven off by steam, the dispersion of the copolymer is coagulated by pouring it into the same amount of a 0.3% strength aluminum sulfate solution, the coagulate is mixed with 30 parts of i% sodium hydroxide solution, heated for 3 hours at 80 ° and then works on in the usual way. The copolymer obtained is soluble in benzene, acetone and butyl alcohol and, like gelluloid, can be processed very easily on shaped objects.