Verfahren zur Herstellung von Py-C-Alkyl-l- (N) -2-pyrazolonanthrachinonen
Es wurde gefunden, daß man Py-C-Alkyli-(N)-2-pyra7,olonanthrachinone herhält, wenn
man Diazoniumsalze von i-Amino-2-.alkyl:-anthrachinonen, bei denen die Alkylgruppe
mindestens 2 Kohlenstoffatome enthält, mit Wasser oder wässerigen Lösungen behandelt.Process for the preparation of Py-C-alkyl-1- (N) -2-pyrazolone anthraquinones
It has been found that Py-C-Alkyli- (N) -2-pyra7, olonanthraquinones are used if
one diazonium salts of i-amino-2-.alkyl: -anthraquinones, in which the alkyl group
contains at least 2 carbon atoms, treated with water or aqueous solutions.
Die als Ausgangsstoffe 'dienenden Diazoniumsalze kann man in der üblichen
Weise herstellen, z. B. durch Einwirkung von Nitrosylschwefelsäure auf die schwefelsaure
Lösung des Aminoanthrachinons, wobei man das Diazoniumsalz häufig durch Zugabe von
Wasser abscheiden und dann ,absaugen kann.The diazonium salts used as starting materials can be used in the usual way
Way to manufacture, e.g. B. by the action of nitrosylsulfuric acid on the sulfuric acid
Solution of the aminoanthraquinone, the diazonium salt often being added by adding
Separate water and then, suck it off.
Die Überführung der Diazoniumsalze in die Pyrazole wird zweckmäßig
durch Erhitzen ihrer wässerigen Lösungen bewirkt, doch tritt die Umwandlung langsamer
,auch ohne Erwärmen ein. Die Lösung kann sauer, neutral. oder schwach alkalisch
sein. In manchen Fällen ist es zur Erzielung einer guten Ausbeute vorteilhaft, durch
Zugabe von Alkalicarbonat oder -bicarbionat die bei der Umsetzung frei werdende
Säure zu binden.The conversion of the diazonium salts into the pyrazoles is expedient
effected by heating their aqueous solutions, yet the conversion occurs more slowly
, even without heating. The solution can be acidic, neutral. or weakly alkaline
be. In some cases it is advantageous to get a good yield through
Addition of alkali carbonate or bicarbionate which is released during the reaction
To bind acid.
Beispiel i Eine Lösung von 25 Teilen i-Amino-2-äthylanthrachinon in.
25o Teilen konzentrierter Schwefelsäure versetzt man bei 2o bis 2 5° mit 33 Teilen
einer i6% salpetrige Säure enthaltenden konzentrierten Schwefelsäure. Nach kurzem
Rühren gießt man das Gemisch auf 75o Teile Eis, saugt das ausgeschiedene Diazoniumsulfat
ab und wäscht es mit etwas Eiswasser aus. Dann trägt man' es in eine Lösung von
35 Teilen Natriumbicarhonat in 125o Teilen Wasser ein, erhitzt die Flüssigkeit 1/2
Stunde lang zum Sieden, saugt das ausgeschiedene Py-3-Methyl-i-(N)-2-pyra7,olonanthrachinon
ab, wäscht es mit Wasser aus und trocknet es. Aus Nitrobenzol umkristallisiert,
bildet es gelbbraune Kristalle, die bei 265 bis 268° schmelzen und sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit gelbroter Farbe lösen. Die Farbe der Küpe ist gelb.Example i A solution of 25 parts of i-amino-2-ethylanthraquinone in.
25o parts of concentrated sulfuric acid are mixed with 33 parts at 20 to 25 °
a concentrated sulfuric acid containing 16% nitrous acid. After a short time
Stirring, the mixture is poured onto 750 parts of ice and the diazonium sulfate which has separated out is sucked off
and wash it off with some ice water. Then you put it in a solution of
35 parts of sodium bicarbonate in 125o parts of water, heat the liquid 1/2
Boiling for an hour, sucks the py-3-methyl-i- (N) -2-pyra7, olonanthraquinone which has separated out
wash it off with water and dry it. Recrystallized from nitrobenzene,
it forms yellow-brown crystals which melt at 265 to 268 ° and become concentrated
Dissolve sulfuric acid with a yellow-red color. The color of the vat is yellow.
Beispi.e12 Eine Lösung von i o Teilen i - Amino-2-n-propylanthrachinon
in iooTeilen kionzentrierter Schwefelsäure versetzt man bei 2o bis 25° mit einer
13 Teile 16% salpetrige Säure enthaltenden konzentrierten Schwefelsäure. Nach kurzem
Rühren gießt man die Mischung auf 30o Teile Eis, salzt das Diazoniumsalz mit Natriumchlorid
aus, saugt es ab, wäscht es mit gesättigter Natriumchloridlösung, trägt es in eine
Lösung von 2o Teilen Natriumcarbonat in 50o Teilen Wasser ein und erhitzt die Flüssigkeit
1/2 Stunde lang zum
Sieden. Dann saugt man das ausgeschiedene Py-C-Äthyl-i-(N)-2-pyrazolonanthrachinon
ab, wäscht es aus und trocknet es. Durch Um-,
kristallisieren aus Nitrobenzol erhält
gelbbraune Kristalle,. die bei 225 @1S; V
schmelzen.
Beispiel 3 In eine Lösung von 57 Teilen i-Amino-' 2-äthyl-q.-chloranthrachinon in
¢0o Teilen konzentrierter Schwefelsäure gibt man bei 2o bis 25° 8o Teile einer i6%
salpetrige Säure enthaltenden konzentrierten Schwefelsäure. Nach kurzem Stehen gießt
man die Mischung in. 3ooo Teile Eiswasser, erhitzt die Flüssigkeit 1/. Stunde lang
zum Sieden und saugt das ausgeschiedene q.-Chlor-Py-3-m@ethyl-i-(N)-2-pyrazolonanthrachinon
ab. Aus Nitrobenzol umkristallisiert, bildet es braungelbe Kristalle, 'CLie bei
3 i o bis 312' schmelzen.Beispi.e12 A solution of 10 parts of i-amino-2-n-propylanthraquinone in 100 parts of cation-centered sulfuric acid is mixed with a concentrated sulfuric acid containing 13 parts of 16% nitrous acid at 20 to 25 °. After brief stirring, the mixture is poured onto 30o parts of ice, the diazonium salt is salted out with sodium chloride, filtered off with suction, washed with saturated sodium chloride solution, added to a solution of 20 parts of sodium carbonate in 50o parts of water and the liquid is heated 1/2 For an hour to simmer. Then the precipitated Py-C-ethyl-i- (N) -2-pyrazolonanthraquinone is sucked off, washed off and dried. By um-, crystallize from nitrobenzene
yellow-brown crystals ,. that at 225 @ 1S; V
melt.
EXAMPLE 3 80 parts of concentrated sulfuric acid containing 16% nitrous acid are added to a solution of 57 parts of i-amino- '2-ethyl-q.-chloranthraquinone in 0o parts of concentrated sulfuric acid. After standing for a short time, the mixture is poured into 3,000 parts of ice water and the liquid is heated for 1/2. Boil for an hour and suck off the excreted q.-Chlor-Py-3-m@ethyl-i- (N) -2-pyrazolonanthraquinone. Recrystallized from nitrobenzene, it forms brownish-yellow crystals, melting 'CLie at 3 10 to 312'.