DE65236C - Verfahren zur Darstellung zweier p-Amidophenoldisulfosäuren - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Wird salzsaures Nitrosodimethylanilin mit einer Lösung von Natriumbisulfit zusammengebracht , so bildet sich. zuerst die von A. W. Forsberg (Ber. XX, 107. Ref.) beschriebene Verbindung, ein amorpher, in Wasser unlöslicher Körper. Noch nicht bekannt ist es aber, dafs dieser durch weitere Einwirkung von Bisulfit in Lösung geht, unter Bildung eines in Wasser leicht löslichen Condensationsproductes von 1 Molecül Nitrosodimethylanilin mit 2 Molecülen Natriumbisulfit der Formel (C H₃), N— C₆ H, N= (S O₃ NaJ₂.

In letzterer Verbindung können die noch am Stickstoff befindlichen Sulfogruppen unter gewissen Bedingungen mit Leichtigkeit gegen Austausch für Wasserstoff in den Benzolkern wandern, wobei zugleich eine Abspaltung von Dimethylamin stattfindet, während als Endproducte zwei isomere Disulfosäuren des p-Amidophenols resultiren, die durch die Buchstaben α und β unterschieden werden.

Beispiele:
Darstellung der a-p-Amidophenoldisulfosäure.

5 kg salzsaures Nitrosodimethylanilin werden unter Rühren in 15 kg Natriumbisulfitlösung von 38⁰B. eingetragen. Unter Temperaturerhöhung der Mischung bis 55⁰C. geht ersteres rasch in Lösung. Diese wird von wenig Harz abfiltrirt, das Filtrat mit 23 kg concentrirter Salzsäure versetzt und durch Einleiten von directem Dampf zwei Stunden lang zum Kochen erhitzt. Dann läfst man erkalten, worauf die a-p-Amidophenoldisulfosäure als saures Natronsalz in Form langer, seideglänzender , verfilzter Nadeln auskrystallisirt, welche durch Pressen von der sauren, dimethylaminhaltigen Mutterlauge befreit werden.

Darstellung der ß-p-Amidophenoldisulfosäure.

Eine von der obigen ganz verschiedene p-Amidophenoldisulfosäure entsteht, wenn man die Lösung des Nitrosodimethylanilins in Natriumbisulfit für sich so lange zum Kochen erhitzt und eindampft, bis die Temperatur derselben auf 115 bis i2o° C. gestiegen ist, dann erkalten läfst,· mit etwas Wasser und circa dem gleichen Volumen concentrirter Salzsäure versetzt und den nach Verlauf einiger Stunden gebildeten dichten Niederschlag des saurenNatronsalzes der ß-p-Amidophenoldisulfosäure abfiltrirt und aus kochendem Wasser umkrystallisirt. Dasselbe krystallisirt, im Gegensatz zu den langen Nadeln der α-Verbindung, in kleinen kurzen Prismen.

Beide Disulfosäuren zeigen in verdünnter alkalischer Lösung eine prachtvoll blaue Fluorescenz.

An Stelle von Natriumbisulfit können in vorstehenden Beispielen auch andere saure Salze der schwefligen Säure verwendet werden.

Vergleichende Zusammenstellung der Eigenschaften und Reactionen der erhaltenen p-Amido-

phenoldisulfosäuren.

α - ρ - Amidophenöldisulfosäure erhält man durch Zerlegung ihres Bleisalzes vermittelst Schwefelwasserstoff als eine in Wasser äufserst leicht lösliche, strahlig krystallinische Masse.

Eine nicht zu verdünnte wässerige Lösung mit Kochsalz versetzt, erstarrt zu einem Brei seideglänzender Nadeln ihres sauren Natronsalzes.

Giebt mit Bleizuckerlösung sofortige Fällung eines schweren krystallinischen, in Wasser und Essigsäure unlöslichen Bleisalzes.

Giebt, wie ihre Salze, in wässeriger Lösung mit Eisenchlorid eine rothviolette, bald mifsfarbig werdende Färbung.

Ihre Diazoverbindung fällt noch aus ziemlich verdünnter Lösung auf Zusatz von Kochsalz als Natronsalz in Form gelber verfilzter Nadeln aus.

β -ρ- Amidophenöldisulfosäure, aus ihrem basischen Bleisalz in gleicher Weise wie die α-Säure abgeschieden, krystallisirt in Nadeln oder Prismen, die sich leicht in warmem, schwieriger in kaltem Wasser lösen.

Ihre mit Kochsalz versetzte Lösung scheidet nur allmälig das saure Natronsalz in kurzen dünnen Prismen ab.

Giebt mit Bleizucker keine Fällung, dagegen mit ammoniakalischer Bleizuckerlösung einen amorphen weifsen Niederschlag eines in Essigsäure leicht löslichen basischen Bleisalzes.

Giebt mit Eisenchlorid eine violettschwarze unbeständige Färbung.

Ihre Diazoverbindung läfst sich auch aus concentrirter Lösung nicht aussalzen.

Die a-p-Amidophenoldisulfosäure scheint mit der von WiIsing aus Oxyazobenzoltrisulfosäure erhaltenen p-Amidophenoldisulfosäure (Ann. 215, S. 237) identisch zu sein, da sie in allen Reactionen mit jener übereinstimmt.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung zweier isomerer Disulfosäuren des ρ - A'midophenols in Form ihrer sauren Natronsalze durch:

   a) ein- bis zweistündiges Kochen einer Lösung von salzsaurem Nitrosodimethylanilin in Natriumbisulfit mit concentrirter Salzsäure;

   b) Erhitzen einer Lösung von salzsaurem Ni-• trosodimethylanilin in wässeriger Natriumbisulfitlösung auf 115 bis 120⁰ C. und Fällen der gebildeten ß-p-Amidophenoldisulfosäure als saures Natronsalz durch concentrirte Salzsäure.