DE651750C - Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren. zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle neue Küpenfarbstoffe erhält, wenn man auf Pz-Dioxychinoxaline oder Pz-Halogenoxychinoxaline organische Aminoverbindungen einwirken läßt, wobei man die Ausgangsstoffe so wählt, daß mindestens einer von ihnen verküpbar ist: So entstehen z. B. bei der Umsetzung des Pz-Chloroxy-i, 2-pyrazinoanthrachinons (7, 8-Phthaloyl-2, 3-chloroxychinoxalins), das man z. B. durch Behandlung von Pz-Dioxyi, 2-pyrazinoanthrachinon (7, 8-Phthaloyl-2, 3-dioxychinoxalin) mit Phosphoroxychlorid erhält, mit beliebigen Aminoverbindungen gelb bis blau färbende, meist sehr echte Küpenfarbstoffe. .
• An Stelle" des Pz-Chloroxy-i, a-pyrazinoanthrachinons kann man auch das Pz-Dioxyz,2-pyrazinoanthrachinon mit Aminoverbindungen umsetzen. Vorteilhaft setzt man dabei kondensierend wirkende Mittel, wie Zinkchlorid, Borsäure, Natriumbisulfat oder wasserfreies Kupfersulfat, zu. Die dabei erhaltenen Farbstoffe stimmen mit den aus dem Pz-ChloroxyPyrazinoanthrachinon und denselben Aminoverbindungen hergestellten meistens überein.
• Ähnliche Farbstoffe erhält man auch durch Umsetzen des Pz-Dioxychinoxalins oder Pz-Chloroxychinoxalins mit Aminoanthrachinonen oder anderen verküpbaren Aminoverbindungen. Beispiel i Man erhitzt ein Gemisch von 6 Teilen Pz-Chloroxy-i, 2-pyrazinoanthrachinon (herstellbar durch Erhitzen von Dioxy-i, 2-pyrazinoanthrachinon mit Phosphoroxychl'orid in Gegenwart von Nitrobenzol (gelbbraune Nadeln vom F.268°), 2 Teilen Anilin und 6o Teilen Nitrobenzol i Stunde lang zum Sieden. Dabei scheidet sich unter Entwicklung von Chlorwasserstoff der neue Farbstoff aus. Man saugt ihn bei etwa ioo° ab und wäscht ihn mit Nitrobenzol und Alkohol aus. Nach dem Trocknen ist er ein braunes Pulver, das aus Nitrobepzol in derben rotbraunen Nadeln kristallisiert. Der Analyse nach ist er durch Umsetzung eines Moleküls 1'z-Chloroxy-i, 2-pyrazinoanthrachinon mit einem Molekül Anilin unter Austritt eines Moleküls Chlorwasserstoff entstanden, Er färbt Baumwolle in braunroten Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
• Werm man an Stelle von Anilin andere organische Aminoverbindungen anwendet, wobei man die Umsetzungsbedingungen hinsichtlich der Temperatur, der Art und Menge des Lösungsmittels und der Einwirkungsdauer weitgehend ändern kann, so erhält man 'entsprechend zusammengesetzte Farbstoffe, deren in der folgenden .,;Liste zusammengestellt sind:

  Nr. Angewandte Aminöverbindung Farbe und Form des Färbung

  . ' kristallisierten Farbstoffs

  i Methylamin. orangerote Nadeln lachsfarben -

  2 Äthylendiamin örangebraune Nadeln braunorange

  3 o-Toluidin _ gelbbraune Nadeln orange

  4 m-Tölnidin rotbraune Nadeln leuchtend rot

  5 p-Toluidin rotbraune Nadeln ' bläustichigrot

  6 m-Chloranilin orangerote Nadeln rotorange

  7 p-Chloraililin ' rotbraune Nadeln orange

  8 2; 4-Dichloranilin _ gelbe Nadeln goldgelb

  g- 2"5-Dichloranilin feine rotbraune Nadeln goldgelb

  1o 3:, 4-Dichloranilin - orange Nadeln rotorange

  11 3, 5-Dichloranilin orangebraune Nadeln goldorange

  =2 2, 3, 4-Trichlöraniln orange Blättchen goldorange

  13 3, 4, 5-Trichloranilin - feine gelbe Nadeln goldgelb

  f q. 2-Chlor-6-toluidin - gelbbraune Blättchen gelb

  15 o-Anisidin röte Nadeln orange

  16 p-Anisidin rotbraune Nadeln blaustichigrot

  17 i-Aminonaphthälin orange: Nadeln , gelbbraun

  18 2-Aminonaphthälin blaustichigrote :Nadeln orangerot

  i9 i-Chlor-2-aminonaphthalin rote Nadeln rotorange

  Z0 p-Phenylendiamin blauviolette Nadeln violett

  21 i-Aminoantbrachinon rotorange: Nadeln rotorange

  22 i-Amino-4-methoxyanthrachinon bläustichigrote Nadeln weinrot

  23 2-Aminoanthrachinon orange Nadeln orange

  24 i-Chlor-2-äminoanthrachindn gelbe Nadeln goldgelb

  25 i, 4-Diaminoanthrachinon violette Nadeln rotviolett

  26 4, 8-Diaminoanthrarufin blaue Nadeln blau

  27 z, 5-Diaminoanthrachinon rote Nadeln gelbrot

  28 i-Anino-4-benzoylaminoanthrachinon blaustichigrote Nadeln weinrot

  29-. i-Amino-5-benzoylamnoänthrachinon -.orange-Nadeln- - rotorange

  30 Cyclohexylamin gelbrote Nadeln gelbrot

  31 8-Aminochinolin gelbbraune Nadeln gelbbraun

  32 Methylanilin rotbraune Nadeln rot

  33 i-Methylaminöanthrachinon - orange Nadeln orange

  34-- Piperidin. rotbraune Nadeln - - rosa -

  35 Pyrazolanthron orangerote Nadeln örängebraun

  Beispiel 2 hin Gemisch von io Teilen Pz-Dioxyi, 2-pyrazinoanthrachinön, io Teilen wasserfreier Borsäure und ioo Teilen p-Chloranilin erhitzt mary etwa z Stunde läng zum Sieden. Hierbei färbt sich die anfangs gelbbraune Flüssigkeit langsam braunrot. Verdünnt man sie nach dem Erkalten mit etwa ioo Teilen Alkohol, so scheiden sich orangebraune Nadeln ab, die in ihren Eigenschaften und in der. Färbung mit dem nach Beispiel i (Nr. 7 der Liste) aus Pz-Chlöroxy-iy 2-pyrazinoanthrachinon und p-Chloranilin erhaltenen Farbstoff übereinstimmen.
• Verwendet man an Stelle von p=Chloranilin ähnliche Aminöverbindungen, so erhält man Farbstoffe, die mit den in Beispiel i beschriebenen, aus den entsprechenden Aminen erhaltenen übereinstimmen. Beispiel 3 Man erhitzt ein Gemisch von io Teilen Pz-Dioxy-i, 2-pyrazinoanthrachinon, io Teilen wasserfreier Borsäure, 35 Teilen Anilin und ioo Teilen Diphenyläther einige Stunden lang zum Sieden und verdünnt es dann noch warm so weit mit Alkohol, daß die entstandene Verbindung beim Erkalten auskristallisiert. Der so hergestellte Farbstoff stimmt mit dem nach Beispiel i erhältlichen überein. Beispiel ¢ Eine Mischung von 3,2 Teilen 2, 3-Dioxychinoxalin, 4,4 Teilen i-Aminoanihrachinon, 3o Teilen Phosphoroxyrhlorid und 75 Teilen Nitrobenzol erhitzt man 12 Stunde lang auf 1000 und dann noch etwa i Stunde lang zum Sieden. Nach dem Erkalten verdünnt man -sie mit Alkohol, saugt den ausgeschiedenen Stoff ab und wäscht, ihn mit Alkohol und verdünnter Natronlauge aus. Er- ist olivgelb und kristallisiert aus Nitrobenzol in orange Nadeln. Er löst sich mit derselben Farbe in Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus roter Küpe in lachsfarbenen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
• Beispiel 5 Man erhitzt ein Gemisch von io Teilen Pz-Dioxy-i, 2-pyrazinoanthrachinon, io Teilen wasserfreiem Natriumbisulfat und ioo Teilen Anilin so lange zum Sieden, bis sich beim Verdünnen einer Probe mit Alkohol braune Kristalle abscheiden. Dann läßt man die Mischung erkalten, versetzt sie mit Alkohol, filtriert den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Alkohol und Wasser aus und trocknet ihn. Er stimmt mit dem in Beispiel i beschriebenen Farbstoff überein.
• An Stelle von Nätriumbisulfat kann man auch wasserfreies Kupfersulfat oder Zinkchlorid verwenden. Beispiel 6 Man erhitzt eine Mischung von 3,6 Teilen des durch Erhitzen von 2, 3-Dioxychinoxalin mit Phosphoroxychlorid erhältlichen 2-Chlor-3-oxychinoxalins (aus Nitrobenzol weiße Nadeln; Zersetzungspunkt 267°), 5 Teilen i-Aminoanthrachinon und ioo Teilen Nitrobenzol so @ lange zum Sieden, bis die Menge des ausgeschiedenen Farbstoffs nicht mehr zunimmt. Nach dem Erkalten saugt man ihn ab und wäscht ihn mit Benzol aus. Er stimmt mit dem nach Beispiel 4- erhaltenen Farbstoff überein.
• Verwendet man an Stelle von i-Aminoanthrachinon 2-Aminoanthrachinon, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus roter Küpe in gelben Tönen färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Pz-Dioxychinoxaline oder Pz-Halogenoxychinoxaline organische Aminoverbindungen einwirken läßt, wobei man die Ausgangsstoffe so wählt, daß mindestens einer von ihnen verküpbar ist.