Plastische Massen Es wurde gefunden, daß Mischungen aus Celluloseestern, wie Nitro- oder Acetylcellulosen, löslichen, nicht unzersetzt destillierbaren harzartigen Kondensationsprodukten aus zweibasischen aliphatischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen, oder aus mehrbasischen aromatischen Säuren und Glykolen oder Glykolderivaten, die zwei freie Hydroxylgruppen enthalten, sowie ferner Lösungsmitteln und gegebenenfalls Zusatzstoffen als plastische Massen, z. B: als Lacke oder Spachtelmassen,-Verwendung finden können.Plastic masses It has been found that mixtures of cellulose esters, such as nitro or acetyl celluloses, soluble, resinous ones that cannot be distilled without decomposition Condensation products from dibasic aliphatic acids and polyhydric alcohols, or from polybasic aromatic acids and glycols or glycol derivatives, the contain two free hydroxyl groups, as well as solvents and optionally Additives as plastic masses, e.g. B: as paints or fillers, use can find.

Die genannten harzartigen Kondensationsprodukte können z. B. gemäß den in E 11 i s, Synthetic Resins and Their Plastics, 1923, S,. 289 ff., angegebenen Methoden. hergestellt werden, wobei gegebenenfalls das Glycerin durch andere mehrwertige Alkohole, wie Glykol oder Glykolderivate, die zwei freie Hydroxylgruppen enthalten, ersetzt werden kann Sie sind von fester bis dickflüssiger Beschaffenheit und geben mit vielen Lösungsmitteln für Celluloseestcr Lösungen von geringer Viscosität. Durch geeignete Auswahl der genannten Harze und der Mengenverhältnisse kann man plastische Massen von den verschiedensten Eigenschaften herstellen.Said resinous condensation products can, for. B. according to the in E 11 is, Synthetic Resins and Their Plastics, 1923, p. 289 ff., Specified methods. The glycerine can optionally be replaced by other polyhydric alcohols such as glycol or glycol derivatives which contain two free hydroxyl groups. By suitable selection of the resins mentioned and the proportions, it is possible to produce plastic compounds with a wide variety of properties.

Als Lösungsmittel kommen insbesondere in Betracht niedere Glykolmonoalkyläther und deren Ester mit niederen Fettsäuren, cyclische Ketone, Diacetonalkohol, Methylacetat u. dgl. sowie deren- Gemische, eventuell mit weiteren Zusätzen, insbesondere von Alkoholen.' Die aus den plastischen Massen erhaltenen Lacke trocknen zumeist klar und zeigen einen hohen Glanz und vorzügliche Haftfestigkeit. Man kann den Lacken weiterhin geeignete Weichmachungsmittel zusetzen, wobei zu beachten ist, daß viele der erwähnten harzartigen Kondensationsprodukte gleichzeitig eine gewisse weichmachende Wirkung besitzen. ,Außer den genannten harzartigen Kondensationsprodukten können den Lacken in vielen Fällen auch andere geeignete künstliche oder natürliche Harze, z. B. Kondensationsprodukte aus cyclischen Ketonen oder aus Harnstoff und Formaldehyd usw., zugefügt werden. Durch Zusatz geeigneter Mengen von Füllstoffen, z. B. Lithopone, Schiefermehl, Graphit, Kieselgur usw., erhält man Spachtelmassen und ähnliche Produkte von vorzüglichen Eigenschaften. Man kann auch plastische Massen herstellen, die gleichzeitig Nitroünd Acetylcellulosen enthalten.Particularly suitable solvents are lower glycol monoalkyl ethers and their esters with lower fatty acids, cyclic ketones, diacetone alcohol, methyl acetate and the like, as well as mixtures thereof, possibly with further additives, in particular of Alcohols. ' The paints obtained from the plastic masses mostly dry clear and show a high gloss and excellent adhesive strength. You can use the paints continue to add suitable plasticizers, it should be noted that many of the aforementioned resinous condensation products also have a certain plasticizing effect Have an effect. , In addition to the aforementioned resinous condensation products, in many cases other suitable synthetic or natural resins are also used in the paints, z. B. condensation products from cyclic ketones or from urea and formaldehyde etc., can be added. By adding suitable amounts of fillers, e.g. B. Lithopone, Slate powder, graphite, kieselguhr, etc., you get fillers and similar products of excellent properties. One can also produce plastic masses that also contain Nitroünd Acetylcelluloses.

Die so erhältlichen plastischen Massen lassen sich durch lösliche oder unlösliche Farbstoffe färben; bei Anwendung unlöslicher Farbstoffe ist es dabei oft besonders vorteilhaft, diese den plastischen Massen in so fein verteilter Form .einzuverleiben, dafl sie Lösungen geben, aus denen sich die Farbstoftc;, auch bei längerem Stehen nicht oder nuruntergeordnetem Maße absetzen.The plastic masses obtainable in this way can be replaced by soluble or stain insoluble dyes; it is included when using insoluble dyes often particularly beneficial, these the plastic masses in so fine in a distributed form, so that they give solutions from which the dyes Do not set down or only to a limited extent even when standing for a long time.

Das Anwendungsgebiet für die neuen,.pla@-: stischen Massen ist außerordentlich groß; die daraus hergestellten Lacke können z. B. zum Spritzen, Streichen oder Tauchen eingestellt werden und gestatten beispielsweise die Vertv endurig zum Überziehen von Metallen, Holz, Papier, Glas, Textilien, Leder, Drähten, elektrotechnischen Bedarfsartikeln, die Herstellung von Kitten und Klebstoffen u. dgl. rn.The area of application for the new, .pla @ -: stic masses is extraordinary great; the paints produced therefrom can, for. B. for spraying, brushing or dipping be set and allow, for example, the Vertv endurig to cover of metals, wood, paper, glass, textiles, leather, wires, electrotechnical Commodities, the production of putties and adhesives and the like.

Man hat schon Celluloseester mit Glycerinestern aromatischer Carbonsäuren verarbeitet. Hierbei handelte es sich aber stets nur darum, den bei der Verarbeitung von Celluloseestern bisher üblichen Kampfer durch ein anderes Weichmachungsmittel zu ersetzen, wofür man unter anderem auch die einfachen Ester der Benzoe- und Phthalsäure von hohem Siedepunkt vorgeschlagen hat. Im vorliegenden Falle werden dagegen Celluloseester mit löslichen, nicht urizersetzt destillierbaren harzartigen Kondensationsprodukten aus bestimmten zweibasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen verarbeitet. Diese harzartigen Kondensationsprodukte dienen dazu, die bisher verwendeten Naturharze, z. B. Schellack, zu ersetzen, und haben ganz andere Eigenschaften als die als Weichmachungsmittel bereits vorgeschlagenen Glycerinester aromatischer Carbonsäuren. Man hat auch schon Harze aus Phthalsäureanhydrid und Glycerin mit Nitrocellulose kombiniert. Von "diesen Harzen bieten die gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Harze eine Reihe nicht ohne weiteres gegebener Vorteile. Sie verleihen z. B. den daraus hergestellten Nitrocellulosefilmen eine wesentlich größere Elastizität als die aus Phthalsäureanhydrid und Glycerin hergestellten Harze. Sie sind ferner im Vergleich zu den genannten Harzen in aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffen besser löslich, was bei ihrer Verwendung in Lacken auf Basis der Acetylcellulose von großer Bedeutung ist. Auch die Verträglichkeit der gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Harze mit Acetylcellulose ist im allgemeinen gut. So läßt sich z. B. das aus Bernsteinsäure und Glycerin bzw. Glykol erhältliche Harz mit Acetylcellulose selbst in Mengen von ioo°/o, bezogen auf Acetylcellulose, glatt kombinieren. Man erhält einen klaren, hochglänzenden Überzug, während bei der Verwendung von Phthalsäureglycerinharzen, selbst in geringen Mengen, nur trübe und matte Überzüge erhalten werden, weil diese Harze mit Acetylcellulose nicht verträglich sind. Beispiel i ioo Teile acetonlösliche Acetylcellulose ..erden in einer Mischung aus 6oo Teilen des ,.-etats des Glykolmonomethyläthers und yo Teilen Methylacetat gelöst. Der Lösung '-werden 4.o Teile eines durch Kondensation von Bernsteinsäure und Glycerin hergestellten Harzes, gelöst in 6o Teilen Methylacetat, zugefügt. Man erhält einen Lack, der glänzende, klare ': berzüge liefert.One already has cellulose esters with glycerine esters of aromatic carboxylic acids processed. However, this was always just a matter of processing cellulose esters previously used camphor by another plasticizer to replace, for which, among other things, the simple esters of benzoic and phthalic acid of high boiling point has proposed. In the present case, however, cellulose esters are used with soluble, resin-like condensation products that cannot be distilled in urine decomposition processed from certain dibasic acids and polyhydric alcohols. These Resin-like condensation products serve to replace the natural resins used so far, z. B. shellac, and have very different properties than those as plasticizers already proposed glycerol esters of aromatic carboxylic acids. One already has Resins made from phthalic anhydride and glycerine combined with nitrocellulose. Of these Resins offer a variety of resins to be used in accordance with the present invention not without further advantages given. You lend z. B. the one made from it Nitrocellulose films have a significantly greater elasticity than those made from phthalic anhydride and resins made from glycerin. They are also compared to those mentioned Resins in aliphatic chlorinated hydrocarbons are more soluble, what with their use in lacquers based on acetyl cellulose is of great importance. Also the compatibility of the resins to be used in accordance with the present invention is with acetyl cellulose generally good. So z. B. that of succinic acid and glycerine or Glycol available resin with acetyl cellulose itself in amounts of 100%, based on acetyl cellulose, combine smoothly. You get a clear, high-gloss finish Coating while using phthalic glycerol resins, even in small amounts Quantities, only cloudy and dull coatings can be obtained because these resins contain acetyl cellulose are not compatible. Example 100 parts of acetone-soluble acetyl cellulose earth in a mixture of 600 parts of the, .- etats of glycol monomethyl ether and yo Part of methyl acetate dissolved. The solution becomes 4.o parts of a through condensation resin made from succinic acid and glycerine, dissolved in 60 parts of methyl acetate, added. A lacquer is obtained which gives glossy, clear 'coatings.

Dem Lack können geeignete Weichmachungsinittel, z. B. 2o Teile des neutralen Phthalsäureesters des Glykolmonomethyläthers, zugefügt werden. Die Mengenverhältnisse können geändert werden, auch können andere harzartige Kondensationsprodukte mitverwendet werden.Suitable plasticizers, e.g. B. 2o parts of the neutral phthalic acid ester of glycol monomethyl ether are added. The proportions can be changed, and other resinous condensation products can also be used will.

Beispiel 2 Man löst 25 Teile acetonlösliche Acetylcellulose und 25o Teile eines löslichen, zähflüssigen Harzes aus Bernsteinsäure und Glycerin in einem Gemisch aus 40o Teilen des Acetats des Glykolmonomethyläthers und 325 Teilen Methylacetat oder eines Gemisches von Methylacetat und Aceton.Example 2 Dissolve 25 parts of acetone-soluble acetyl cellulose and 25o Parts of a soluble, viscous resin made from succinic acid and glycerine in one Mixture of 40o parts of the acetate of glycol monomethyl ether and 325 parts of methyl acetate or a mixture of methyl acetate and acetone.

Die Lösung kann auf Blech, Asbestplatten u. dgl. aufgebracht werden. Nach dem Trocknen können die Überzüge einer Nachbehandlung bei höherer Temperatur, z. B. bei 15o bis 22o°, unterzogen werden, wodurch die Härte und Widerstandsfähigkeit verbessert wird.The solution can be applied to sheet metal, asbestos sheets and the like. After drying, the coatings can be treated at a higher temperature, z. B. at 15o to 22o °, which increases the hardness and resistance is improved.

Die Mengenverhältnissse können variiert werden; besonders günstige Ergebnisse erhält man, wenn man acetonlösliche Acetylcellulose in Mengen von etwa i bis 25°(o vom Gewicht des Harzes anwendet. An Stelle des genannten Harzes aus Bernsteinsäure und Glycerin können andere Harze Verwendung finden, z. B. ein lösliches Harz aus Diglykolsäure und Glycerin oder aus Bernsteinsäure und Pentaerythrit.The proportions can be varied; particularly cheap Results are obtained when using acetone-soluble acetyl cellulose in amounts of about i to 25 ° (o based on the weight of the resin. Instead of the resin mentioned Succinic acid and glycerin, other resins can be used, e.g. B. a soluble Resin made from diglycolic acid and glycerine or from succinic acid and pentaerythritol.

Die Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches kann ebenfalls verändert werden, ferner können lösliche oder unlösliche, genügend wärmebeständige Farbstoffe, z. B. Eisenoxyd, sowie Füllstoffe, z. B. Lithopone, Schiefermehl u. dgl., zugesetzt werden. Ferner ist es möglich, Weichmachungsmittel, wie z. B. Phthalsäure oder Phosphorsäureester, mitzuverwenden.The composition of the solvent mixture can also be changed soluble or insoluble, sufficiently heat-resistant dyes, z. B. iron oxide, as well as fillers, z. B. Lithopone, slate flour and the like., Added will. It is also possible to use plasticizers, such as. B. phthalic acid or phosphoric acid ester, to be used.

Beispiel 3 Man löst ioo Teile acetonlösliche Acetylcellulose, io Teile eines löslichen Harzes aus Maleinsäure und Glykol und 2o Teile Dimethylphthalat in einer Mischung aus 25oTeilen des Acetats des Glykolmonomethyläthers, 5oo Teilen Methylacetat und rq.o Teilen Alkohol. Der so erzeugte Lack liefert wertvolle, schwer brennbare Überzüge, z. B. auf Holz. Beispiel q.Example 3 100 parts of acetone-soluble acetyl cellulose are dissolved, 10 parts a soluble resin of maleic acid and glycol and 20 parts of dimethyl phthalate in a mixture of 25o parts of the acetate of glycol monomethyl ether, 5oo Parts of methyl acetate and rq.o parts of alcohol. The paint produced in this way provides valuable, flame-retardant coatings, e.g. B. on wood. Example q.

Man löst io Teile acetonähnliche Acetylcellulose, Zoo Teile eines löslichen Harzes aus Bernsteinsäure und Glycerin und q.o Teile einer 5o°/oigen Lösung eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes in Glykolmonoalkyläthern in einer Mischung äus 5o Teilen Glykolmonoacetat, Zoo Teilen Glykolmonomethyläther, Zoo Teilen Aceton, Zoo Teilen Methylacetat und ioo Teilen Alkohol.One dissolves 10 parts of acetyl cellulose similar to acetone, zoo parts of one soluble resin from succinic acid and glycerine and q.o parts of a 50% solution of a urea-formaldehyde condensation product in glycol monoalkyl ethers in one Mixture of 50 parts glycol monoacetate, Zoo parts glycol monomethyl ether, Zoo parts Acetone, zoo parts methyl acetate and 100 parts alcohol.

Der so gewonnene Lack liefert vorzüglich haftende Überzüge auf Blechen, die durch mehrstündiges Erwärmen, zum Teil auf i70°, noch gehärtet werden können; an Stelle von Acetylcellulose kann in- analoger Weise Nitrocellulose verwendet werden.The paint obtained in this way provides excellent adhesive coatings on metal sheets, which can be hardened by heating for several hours, sometimes to 170 °; Instead of acetyl cellulose, nitrocellulose can be used in an analogous manner.