Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der Anthrachinonreihe
Es wurde gefunden, daß der als Cibanonblau 3 G (vgl. S c h u 1 t z, Farbstofftahellen,
7. Aufl., Leipzig 193 r, Nr. 1279, ferner Patent -525 667) bekannte
schwefelhaltige Farbstoff der Anthrachinonreihe durch Behandeln mit sulfonierend
wirkenden -Mitteln, wie Chlorsulfonsäure, Schwefelsäure, 01eum, gegebenenfalls in
Gegenwart von katalytisch :oder schützend wirkenden Substanzen, wie Quecksilbersulfat,
Schwefel, Selen, Jod oder Borsäure, in einen sulfonierten Farbstoff übergeführt
wird. Dieser Farbstoff kann als Küpenfarbstoff verwendet werden. Er färbt die Baumwolle
in Töen, die denjenigen des unsulfonierten Farbstoffes ähnlich, aber chlorechter
sind. Er kann auch zum Färben der Kunst- und Naturseide in neutralem, alkalischem
oder saurem Bade verwendet werden, wobei die aus saurem Bade auf unchargierter Seide
erhältlichen Färbungen ganz besonders bemerkenswert sind. Sie besitzen eine große
Reinheit, eine ganz hervorragende Lichtechtheit, verbunden mit sehr guter Wasch-
und Wasserechtheit; außergewöhnlich ist auch deren Brillanz im künstlichen Licht.
Endlich kann der Farbstoff in. Form seiner schwer löslichen Bariumsalze als Lachfarbstoff
verwendet werden. Beispiel t t o Teile Cibanonblau 3t; trägt man bei gewöhnlicher
Temperatur unter gutem Rühren. langsam 'in 200 Teile Chlorsulfonsäure ein, wobei
nur schwache Temperaturerhöhung eintritt. Innerhalb i/2 Stunde heizt man das Reaktionsgemisch
auf 55° und hält während 3 Stunden bei 55 bis 6o°. Die kalte Reaktionsflüssigkeit
wird unter Kühlen mit Zoo Teilen konzentrierter Schwefelsäure versetzt und das so
verdünnte Sulfonierungsgemisch langsam in eine gekühlte konzentrierte Kochsalzlösung
.eingegossen. Es fällt das 'Natriumsalz der gebildeten Farbstoffsulfonsäure aus.
Zur Isolierung saugt man ab und wäscht den Rückstand mit konzentrierter Kochsalzlösung,
bis derselbe mineralsäurefrei ist. Der grünblau gefärbte Rückstand wird entweder
direkt auf Paste verarbeitet, oder @er wird im Vakuum bei 6o bis 70° getrocknet
und gemahlen.Process for the preparation of a dye of the anthraquinone series It has been found that the one known as cibanon blue 3 G (cf. S chu 1 tz, Farbstofftahellen, 7th edition, Leipzig 1 93 r, no. 1 279, also patent -525 667) contains sulfur Dye of the anthraquinone series is converted into a sulfonated dye by treatment with sulfonating agents, such as chlorosulfonic acid, sulfuric acid, oil, optionally in the presence of catalytically or protective substances, such as mercury sulfate, sulfur, selenium, iodine or boric acid. This dye can be used as a vat dye. It dyes the cotton in shades that are similar to those of the unsulfonated dye, but are chlorine-resistant. It can also be used for dyeing artificial and natural silk in neutral, alkaline or acidic baths, whereby the dyes available from acidic baths on uncharged silk are particularly noteworthy. They have a high degree of purity, excellent lightfastness, combined with very good washing and waterfastness; Their brilliance in artificial light is also extraordinary. Finally, the dye in the form of its sparingly soluble barium salts can be used as a laughter dye. Example tto parts of Cibanon blue 3t; carried at ordinary temperature with thorough stirring. slowly 'in 200 parts of chlorosulfonic acid, only a slight increase in temperature occurs. The reaction mixture is heated to 55 ° over the course of 1/2 hour and kept at 55 to 60 ° for 3 hours. The cold reaction liquid is mixed with zoo parts of concentrated sulfuric acid while cooling and the sulfonation mixture diluted in this way is slowly poured into a cooled concentrated saline solution. The 'sodium salt of the dye sulfonic acid formed precipitates out. To isolate it, it is suctioned off and the residue is washed with concentrated sodium chloride solution until it is free of mineral acids. The green-blue colored residue is either processed directly to paste, or it is dried and ground in vacuo at 6o to 70 °.
Beispiel 2 In Zoo Teile. Schwefelsäure von -66'B6 werden unter Rühren
bei gewöhnlicher Temperatur zo Teile Cibanonblau 3 G eingetragen, die Temperatur
der Sulfonierflüssigkeit im Verlaufe i/2 Stunde auf zoo° gesteigert
und
dieselbe während 31/2 Stunden bei ioo bis io5° belassen. Die kalt Reaktionsflüssigkeit
wird hierauf direkt in Glaubersalzläsung eingetragen und, wie im Beispiel i angegeben
ist, aufgearbeitet. - Die Sulfierung kann auch bei niedrigerer Temperatur durchgeführt
werden, wobei aber die Reaktion längere Zeit in Anspruch nimmt; zu hohe Temperaturen
sind indessen zu vermeiden, weil sie Zersetzungserscheinungenhervorrufen.Example 2 In zoo parts. Sulfuric acid of -66'B6 are added with stirring
at ordinary temperature zo parts of 3 G Cibanon blue entered, the temperature
the sulfonating liquid increased to zoo ° in the course of 1/2 hour
and
leave the same for three and a half hours at 100 to 10 5 °. The cold reaction liquid
is then entered directly in Glauber's salt solution and, as stated in example i
is, worked up. - The sulphonation can also be carried out at a lower temperature
but the reaction takes a long time; too high temperatures
should, however, be avoided because they cause decomposition phenomena.
Eine Reinigung der erhaltenen Farbstoffsulfonsäureu läßt sich dadurch
erzielen, daß man nach .erfolgter Sulfonierung zu der abgekühlten Sulfoniermasse
so viel Wasser unter Rühren. zufließen läßt, daß eine 8o%ige Schwefelsäure entsteht.
Die Temperatur steigt dabei auf etwa ioo°. Das beim Erkalten sich ausscheidende
schwarzbraune kristalline Sulfonat wird abgesaugt, mit 8o%iger Schwefelsäure nachgewaschen.
und zuletzt durch Eintragen in konzentrierter Kochsalz- oder Glaubersalzlösung das
Natriumsalz der Sulfonsäure gefällt. Isoliert und weiterverarbeitet wird dasselbe,
wie im Beispiel i angegeben ist. Beispiel 3 In i oo Teile i a %iges 01eum trägt
man bei gewöhnlicher Temperatur unter Rühren langsam i o Teile Cibanonblau 3 G ein,
läßt bei Zimmertemperatur während 24 Stunden rühren. Die Aufarbeitung geschieht,
wie im Beispiel i angegeben.A purification of the dye sulfonic acid obtained can thereby be achieved
achieve that after. Successful sulfonation to the cooled sulfonation
as much water while stirring. lets flow in that an 80% sulfuric acid is formed.
The temperature rises to about 100 °. That which is excreted when it cools down
black-brown crystalline sulfonate is filtered off with suction and washed with 80% sulfuric acid.
and finally by adding that in concentrated saline or Glauber's salt solution
The sodium salt of sulfonic acid is precipitated. The same thing is isolated and processed,
as indicated in example i. Example 3 In i oo parts i a% iges 01eum carries
slowly add 10 parts of Cibanon blue 3 G at normal temperature while stirring,
lets stir at room temperature for 24 hours. The processing takes place,
as indicated in example i.