DE607420C

DE607420C - Elektrolytisches Verfahren

Info

Publication number: DE607420C
Application number: DES94418D
Authority: DE
Original assignee: Siemens and Halske AG; Siemens Corp
Current assignee: Siemens and Halske AG; Siemens Corp
Priority date: 1929-10-16
Filing date: 1929-10-17
Publication date: 1935-12-19

Description

Elektrolytisches Verfahren In der Technik ist es vielfach erforderlich, auf Metall schwarze Überzüge anzubringen, welche eine gute Wärmeabsorption oder Wärmeabstrahlung bedingen. So ist es beispielsweise bekannt, bei Radioröhren die Elektrodenoberfläche zu schwärzen. Bei Nickel verwendet man beispielsweise schwarzes.Nickeloxyd und steigert so das Strahlungsemissionsvermögen. Die Verwendung von Nickeloxyd ist jedoch in vielen Fällen nicht empfehlenswert infolge seines verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunktes bzw. Zersetzungspunktes und seiner Unbeständigkeit gegen Ionen- und Elektronenbombardement.
- Es gelingt, auch andere Metalle höheren Schmelzpunktes und größerer Beständigkeit in matter oder dunkler Form zu gevinnen. Beispielsweise ist Chrom in matter Form abgeschieden worden, indem man eine Verändenmg der Stromlinienverteilung im Elektrolyten dadurch bewirkte, daß man die anodische Stromdichte verringerte.
Auch könnte eine zeitweilige Graufärbung von Chromniederschlägen durch Steigerung der kathodischen Stromdichte auf ungefähr das Fünffache der bei der Elektrolyse aus Chromsäurelösung üblichen Werte von etwa io Amp./dm2 erzielt werden.
Diese Graufärbung tritt jedoch nur bei sehr kurzer Dauer der Elektrolyse auf und verschwindet wieder bei weiterem Stromdurchgang zur Herstellung einer homogenen Schicht.
Sowohl diese grau gefärbte Schicht als die bereits erwähnte matte Chromschicht zeigen im übrigen für die Strahlungsemission noch unzureichende Eigenschaften. Ein für dieses Anwendungsgebiet ausgezeichnet geeignetes Produkt rein schwarzer Färbung entsteht erfindungsgemäß durch die Anwendung einerzehnfachhöheren Kathodenstromdichte als üblich, d: h. von etwa ioo Amp./dm2 bei der Chromelektrolyse aus dem gebräuchlichen Chrömsäureeleb-trolvten.
Die Konstitution dieses schwarzen Niederschlages ist- nicht eindeutig geklärt.
Es sei dahingestellt, ob es sich um Chromoxyd oder um feiest verteiltes metallisches Chrom handelt. Tatsächlich ist der elektrolytisch gebildete L`berzug äußerst beständig und hält Temperaturen bis zu zooo ° aus. Besonders vorteilhaft ist auch noch das Fehlen irgendwelcher Dämpfe, welche während des Betriebes entstehen und schädigend auf andere Teile einwirken können.
Der schwarze Überzug kann beispielsweise nach folgendem Verfahren hergestellt werden. Das Material, «-elches zu schwärzen ist, wird in der üblichen, aus der Verchromungstechnik bekannten Weise mit einem Chromüberzug versehen, um eine haltbare Unterlage zu schaffen. Unter Umständen kann es erforderlich sein, eine Nickelschicht als Zuischenschichf vor der Verchromung aufzubringen. Auf diese Chromoberfläche wird der dunkle Überzug elektrolytisch niedergeschlagen, der sich bei Anwendung eines Chromsäurebades als Elektrolyten und einer wesentlich höheren (etwa zehnfachen) Stromstärke gegenüber dem Verchromungsverfahren als eine sch«-arze 'Modifikation des Chromoxydes oder aber als fein verteiltes Chrom darstellt. Das Verfahren kann überall da in der Technik Anwendung finden, wo man Schwärzungen zur Veränderung des Strahlungsvermögens herbeiführen will. Also beispielsweise bei thermischen Geräten, Blenden, Vakuumröhren u. dgl.
Wolframdrahtelektroden für Röhren werden unter normalen Bedingungen weiß verchromt. Nach kurzem Spülen werden die Elektroden in einem Bad mit 35 01, Chromsäure und o,o5 °/o Schwefelsäure bei einer Stromdichte von etwa io ooo Amp./qm und einer Spannung von io Volt mit einer schwarzen Chromschicht überzogen. Der Vorgang dauert etwa io Minuten. Die Temperatur soll dabei unter 2o ° C liegen, gegebenenfalls ist das Bad zu kühlen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur elektrolytischen Herstellung eines im wesentlichen schwarze Chrommodifikationen enthaltenden Überzugs, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem bekannten Chromsäureelektrolyten für die Verchromung mit etwa zehnfach höherer Stromdichte als üblich, d. h. mit etwa ioo Amp. Jdm2 arbeitet.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der die schwarze Chrommodifikation enthaltende Überzug auf eine zweckmäßig aus Chrom bestehende Zwischenschicht aufgebracht wird, die normal elektrolytisch hergestellt ist.
3. Entladungsgefäß, insbesondere Glühkathodenhochleistungsröhre, bei der die Anode mit einer die Wärmeabstrahlung vergrößernden dunklen Chromschicht bedeckt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Chromschicht nach dem in Anspruch :t und 2 genannten Verfahren hergestellt ist.