DE60211300T2

DE60211300T2 - Verbesserungen bei flüssigen waschmitteln

Info

Publication number: DE60211300T2
Application number: DE60211300T
Authority: DE
Inventors: Antonio Cordellina; Giorgio Franzolin; Daniele Fregonese; Alessandro Latini; Sara Quaggia
Original assignee: Reckitt Benckiser NV
Current assignee: Reckitt Benckiser NV
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2007-01-18
Anticipated expiration: 2022-01-18
Also published as: ATE325856T1; US6949497B2; DE60211300D1; EP1352044A1; CA2433837A1; BR0206353A; US20040053805A1; EP1352044B1; CA2433837C; ES2262789T3; MXPA03006455A; PL371670A1; PL199452B1; WO2002057398A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Detergenszusammensetzungen, insbesondere Zusammensetzungen, die sich in Wasser zufrieden stellend lösen und dispergieren.
Flüssige Detergenszusammensetzungen, die oberflächenaktive Mittel umfassen, sind bekannt. Derartige Zusammensetzungen können z.B. zur Waschverwendung, z.B. zur Verwendung für Feingewebe oder zur Verwendung bei strapazierfähiger Wäsche oder als Hand- oder Maschinengeschirrspülzusammensetzungen verwendet werden. Sie können ebenfalls in flüssigen Toilettenrandblocks und als Reiniger für harte Oberflächen verwendet werden. Im Allgemeinen umfassen Detergenszusammensetzungen eine große Menge Wasser. Zum Beispiel enthalten Handgeschirrspülzusammensetzungen häufig bis zu 80 Gew.-% Wasser. Derartige Zusammensetzungen haben üblicherweise keinerlei Verträglichkeitsprobleme, wenn sie mit einer großen Menge Wasser verdünnt werden.
EP 0907711 beschreibt nicht-wässrige anionenhaltige Detergenszusammensetzungen, in welchen das Anion ein Alkalimetallsalz einer C₁₀-C₁₆-Alkylbenzolsulfonsäure ist, deren 2-Phenylisomergehalt weniger als 22% beträgt. Es wurde beschrieben, dass derartige Zusammensetzungen stabile und schüttfähige Zusammensetzungen bereitstellen. Auch beschrieben ist, dass das anionische oberflächenaktive Mittel Alkylbenzolsulfonat ein Feststoff ist, der sich nur teilweise in der nicht-wässrigen Verdünnungsflüssigkeit löst, um die strukturelle Phase zu bilden.
Für manche Zwecke ist es erwünscht, Detergenszusammensetzungen vorzuweisen, die wasserfrei oder im Wesentlichen wasserfrei sind. Allerdings können der artige Zusammensetzungen in großen Mengen Wasser schwierig zu dispergieren oder zu lösen sein. Insbesondere können sie gelieren, wenn sie mit Wasser verdünnt werden.
WO 9800509 offenbart nicht-wässrige flüssige Detergenzien, die Alkalimetallsalze von C₁₀-C₁₆-Alkylbenzolsulfonsäure enthalten, deren 2-Phenylgehalt weniger als 22% beträgt.
WO 012659 offenbart eine Detergenszusammensetzung, wobei Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymere verwendet werden, um die Löslichkeit der oberflächenaktiven Alkylbenzolsulfonate zu erhöhen, die größere Konzentrationen an 2-Phenylisomeren aufweisen.
Wir fanden überraschend eine Zusammensetzung, welche dieses Problem des Gelierens bewältigt.
Demgemäß stellt die vorliegende Erfindung eine flüssige Detergenszusammensetzung bereit, umfassend:

a) eine mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, wobei die Alkylbenzolsulfonsäure weniger als 25%, vorzugsweise weniger als 20% des 2-Phenylisomers enthält; und
b) ein organisches Lösungsmittel;

Es ist bekannt, dass Alkylbenzolsulfonsäuren durch eine Vielfalt von Verfahren hergestellt werden können, wobei eine Alkylkette durch eine katalysierte Reaktion an einen Benzolring angelagert wird. Verschiedene Katalysatoren sind bekannt. In flüssigen Detergenzien ist es üblich eine Alkylbenzolsulfonsäure zu verwenden, die unter Verwendung eines AlCl₃-Katalysators hergestellt ist. Derartige Alkylbenzolsulfonsäuren enthalten typischerweise mindestens 25% des 2-Phenylisomers, d.h. des desjenigen Isomers, in welchem die Alkylkette an der 2-Position der Alkylkette am Benzolring angelagert ist. Die Verwendung von Alkylbenzolsulfonsäuren, die unter Verwendung anderer Katalysatoren hergestellt sind, wird in vielen Fällen vermieden, da sie Nachteile haben. Zum Beispiel wird die Alkylbenzolsulfonsäure, die in einem Verfahren unter Verwendung eines Fluorwasserstoffkatalysators (HF) hergestellt wurde, im Allgemeinen nicht in wässrigen Zusammensetzungen verwendet, da die hergestellte Alkylbenzolsulfonsäure der Detergenszusammensetzung, insbesondere wenn sie in hoher Konzentration und in Kombination mit Elektrolyten verwendet wird, ein trübes Erscheinungsbild liefern kann.
Die flüssige Detergenszusammensetzung der vorliegenden Erfindung muss eine mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure enthalten, welche weniger als 25%, vorzugsweise weniger als 20% des 2-Phenylisomers enthält. Vorzugsweise enthält sie weniger als 15% und stärker bevorzugt weniger als 12% oder weniger als 10% des 2-Phenylisomers.
Die Alkylbenzolsulfonsäuren, die unter Verwendung eines HF-Katalysators hergestellt sind, enthalten weniger als 25%, vorzugsweise weniger als 20%, des 2-Phenylisomers und können daher in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Derartige Alkylbenzolsulfonsäuren sind, z.B. als Solfodac AC3-I von Condea oder Petresul 550 von Petresa im Handel erhältlich.
Die Alkylbenzolsulfonsäure kann unter Verwendung anderer Katalysatoren, z.B. von AlCl₃, hergestellt werden, wenn ein zusätzlicher Schritt, z.B. ein Trennungsschritt durchgeführt wird, um sicherzustellen, dass die endgültige Zusammensetzung weniger als 25%, bevorzugt weniger als 20%, des 2-Phenylisomers im Verhältnis zur Gesamtmenge an vorhandenen Isomeren der Alkylbenzolsulfonsäure enthält.
Die Alkylbenzolsulfonsäure enthält andere Isomere, insbesondere die 3-, 4-, 5- und 6-Phenylisomere. Diese können in beliebigen Verhältnissen zueinander vorliegen. Die Alkylkette kann linear oder verzweigt sein, wenngleich linear bevorzugt ist. Die Alkylkette ist im Allgemeinen eine C_9-14-Alkylkette, z.B. eine C_10-13-Alkylkette. Eine einzige Alkylbenzolsulfonsäure oder ein Gemisch von zweien oder mehreren kann verwendet werden.
Die Alkylbenzolsulfonsäure wird mit einem Alkanolamin neutralisiert. Es ist nicht möglich, sie mit, z.B., Natrium- oder Kaliumhydroxid zu neutralisieren, da dies eher zu einem festen Produkt als zu einem flüssigen Produkt führt (wie z.B. in EP 0907711 beschrieben). Das Alkanolamin kann einen, zwei oder drei Alkanolgruppen enthalten, welche gleich oder unterschiedlich sein können. Es kann z.B. eine, zwei oder drei Methanol-, Ethanol-, Propanol- oder Isopropanolgruppen enthalten. Erwünschtermaßen ist es ein Monoethanolamin, Diethanolamin oder Triethanolamin oder ein Gemisch davon. Besonders erwünscht ist ein Gemisch aus Monoethanolamin und Triethanolamin, z.B. in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:2, vorzugsweise von 1:1,25 bis 1:1,75, insbesondere etwa 1:1,5, was zu einer verbesserten Schaumbildung führen kann.
Die mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure kann sich in flüssigen Verdünnungsmitteln mit niedrigem Wassergehalt, welche klar sein kön nen, und welche über längere Zeiträume stabil sind, mindestens 6 Monate und/oder bis zu 36 Monate stabil chemisch und physikalisch stabil sind, vollständig lösen oder dispergieren.
Das organische Lösungsmittel kann ein beliebiges organisches Lösungsmittel sein, wenngleich es erwünscht ist, dass es mit Wasser mischbar ist. Beispiele von organischen Lösungsmitteln sind Glycole, Glycerin oder ein Alkohol. Bevorzugte organische Lösungsmittel sind C_1-4-Alkohole wie Ethanol oder Propanol und C_2-4-Glycole wie Monoethylenglycol und Monopropylenglycol.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ferner oberflächenaktive Mittel wie anionische, nicht-ionische, amphotere, kationische oder zwitterionische oberflächenaktive Mittel oder ein Gemisch davon enthalten.
Anionische oberflächenaktive Mittel können anionische organische oberflächenaktive Mittel einschließen, die üblicherweise in Form der löslichen Salze, vorzugsweise als Alkalimetallsalze, insbesondere als Natriumsalze eingesetzt werden. Wenngleich andere Typen von anionischen oberflächenaktive Mitteln wie höhere Fettacylsarcoside, Seifen von Fettsäuren (einschließlich Metallseifen und Aminseifen) verwendet werden können, sind die bevorzugten anionischen oberflächenaktiven Mittel diejenigen, die als von einem Sulfonat- oder Sulfattyp beschrieben werden, die als Sulf(on)ate bezeichnet werden können. Diese schließen höhere Fettalkoholsulfate, höhere Fettalkoholpolyalkoxylatsulfate, Olefinsulfonate, α-Methylestersulfonate und Paraffinsulfonate ein. Eine ausführliche Auflistung von anionischen Detergenzien, die derartige oberflächenaktive Sulf(on)ate einschließen, ist auf den Seiten 25 bis 138 des Textes Surface Active Agents and Detergents, Bd. II, von Schwartz, Perry und Berch, veröffentlicht 1958 durch Interscience Publishers, Inc. bereitegestellt. Gewöhnlich weist die höhere Alkylgruppe derartiger anionischer oberflächenaktiver Mittel 8 bis 24 Kohlenstoff atome, insbesondere 10 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome auf und liegt der Alkoxylatgehalt derartiger anionischer oberflächenaktiver Mittel, die alkoxydiert (bevorzugt ethoxydiert oder ethoxydiert/propoxydiert) sind, im Bereich von 1 bis 4 mol Alkoxygruppen pro Mol oberflächenaktives Mittel.
Eine andere bevorzugte Klasse von anionischen oberflächenaktiven Mitteln umfasst Alkalimetall-(vorzugsweise Natrium-)-Alkylsulfate, die vorzugsweise lineare Alkylgruppen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen.
Eine andere bevorzugte Klasse von anionischen oberflächenaktiven Mitteln umfasst alkoxydierte Alkalimetall-(vorzugsweise Natrium-)-Sulfate, die vorzugsweise lineare Alkylgruppen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 4 mol Alkoxygruppen pro Mol oberflächenaktives Mittel aufweisen.
Nicht-ionische oberflächenaktive Mittel können z.B. ausgewählt sein aus Alkoholalkoxylaten wie Alkoholethoxylaten, auch bekannt als Alkylpoly(ethylenoxide) und Alkylpolyoxyethylenether, Alkylphenolethoxylaten, Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymeren, Alkylpolyglucosiden, Alkanolamiden und Aminoxiden. Alkoholetoxylate, Alkylphenolethoxylate und Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymere sind Kondensationsprodukte von höheren Alkoholen mit niederen Alkylenoxiden.
In derartigen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln weist die höhere Fetteinheit normalerweise 11 bis 15 Kohlenstoffatome auf und es liegen üblicherweise 3 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15, stärker bevorzugt 3 bis 10 und besonders bevorzugt 3 bis 7 mol Alkylenoxid pro Mol höherer Fettalkohol vor.
Nicht-ionische oberflächenaktive Mittel von Interesse schließen Alkylpolyglucoside ein, wobei die Länge der hydrophoben Kohlenstoffkette je nach Ausgangsmaterial (ölchemisch oder petrochemisch) von 8 bis 16 Kohlenstoffatomen variiert und wobei die Länge der hydrophilen Polyglucosekette zwischen einer bis zu mehr als acht Glucoseeinheiten variiert.
Amphotere oberflächenaktive Mittel können z.B. ausgewählt sein aus Alkylbetainen, Alkyl-/Arylbetainen, Amidoalkylbetainen, Betainen vom Imidazolium-Typ, Sulfobetainen und Sultainen.
Die anionischen oberflächenaktiven Mittel, die die mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure einschließen, liegen geeigneterweise in einer Gesamtmenge von mindestens 10 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 20 Gew.-%, auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor. Die anionischen oberflächenaktiven Mittel liegen ebenfalls geeigneterweise in einer Menge bis zu 95 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 70 Gew.-%, stärker bevorzugt bis zu 60 Gew.-% und Idealerweise bis zu 40 Gew.-%, auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
Ein oder mehrere nicht-ionische(s) oberflächenaktive(s) Mittel, falls vorliegend, liegt/liegen geeigneterweise in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 1 Gew.-% vor. Gute Zusammensetzungen können auch mit größeren Mengen an nicht-ionischem/n oberflächenaktivem/n Mittel(n), z.B. in einer Menge von mindestens 2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 4 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 8 Gew.-%, auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, hergestellt werden. Ein oder mehrere nicht-ionische(s) oberflächenaktive(s) Mittel, falls vorliegend, liegt/liegen geeigneterweise in einer Menge bis zu 80 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 70 Gew.-%, stärker bevorzugt bis zu 50 Gew.-%, besonders be vorzugt bis zu 35 Gew.-% und insbesondere bis zu 20 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
Ein oder mehrere amphotere(s) oberflächenaktive(s) Mittel, falls vorliegend, liegt/liegen geeigneterweise in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,2 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 0,4 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor. Gute Zusammensetzungen können auch mit größeren Mengen an amphoterem/n oberflächenaktivem/n Mittel(n), z.B. mindestens 1 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 2 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 5 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung hergestellt werden. Ein oder mehrere amphotere(s) oberflächenaktive(s) Mittel, falls vorliegend, liegt/liegen geeigneterweise in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, stärker bevorzugt bis zu 15 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vor.
Eine bevorzugte Waschdetergenszusammensetzung schließt als oberflächenaktive(s) Mittel die eine oder die mehreren mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure(n), wahlweise ein oder mehrere weitere(s) anionische(s) oberflächenaktive(s) Mittel und ein oder mehrere nicht-ionische(s) oberflächenaktive(s) Mittel ein. Vorzugsweise ist/sind (ein) derartige(s) oberflächenaktive(s) Mittel das/die einzige(n) oberflächenaktive(n) Mittel oder das/die vorherrschende(n) oberflächenaktive(n) Mittel, das/die in der Zusammensetzung vorliegt/vorliegen. Damit meinen wir, dass derartige oberflächenaktive Mittel, die mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäuren einschließen, in einer nach dem Gewicht größeren Menge als alle anderen Typen von oberflächenaktiven Mitteln insgesamt vorliegen, und dass sie vorzugsweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 100 Gew.-% des Gesamtgewichtes der oberflächenaktiven Mittel in der Zusammensetzung ausmachen.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen setzen die mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure als das/die oberflächenaktive(n) Reinigungsmittel und keine weiteren oberflächenaktiven Mittel ein. Alternative bevorzugte Zusammensetzungen setzen auch ein oder mehrere nicht-ionische oberflächenaktive Reinigungsmittel ein, wobei das Gewichtsverhältnis des ersteren zum letzterem mindestens 2:1, vorzugsweise mindestens 4:1 beträgt.
In einer alternativen und bevorzugten Ausführungsform ist das Gewichtsverhältnis des Alkylbenzolsulfonsäuresalzes zum nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel mindestens 1:1, vorzugsweise mindestens 4:1.
Die gesamten oberflächenaktiven Mittel stellen geeigneterweise mindestens 10 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% des Gesamtgewichtes einer Waschdetergenszusammensetzung bereit. Geeigneterweise stellt/stellen das/die oberflächenaktive(n) Mittel bis zu 99 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 95 Gew.-%, z.B. bis zu 70 Gew.-% des Gesamtgewichtes der Zusammensetzung bereit.
Eine Detergenszusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ein oder mehrere weitere Bestandteile wie Trocknungsmittel, Maskierungsmittel, Enzyme, Silicone, Emulgatoren, Viskositätsverbesserer, Säuren, Basen, pH-Regulatoren (Puffer), Bleichmittel, Bleichaktivatoren, hydrotrope Mittel, Trübungsmittel, Gerüststoffe, schaumkontrollierende Mittel, Lösungsmittel, Konservierungsmittel, Desinfektionsmittel, Mittel für Perlmutteffekt, Mittel zur Verhinderung von Verkalkung wie Zitronensäure, optische Aufheller, Farbübertragungshemmer, Verdickungsmittel, Geliermittel, Farbverblassungshemmer und ästhetische Inhaltsstoffe, z.B. Duftstoffe und Farbstoffe einschließen.
Geeignete schaumkontrollierende Mittel sind Seifen, z.B. auf der Basis von Kokosfettsäuren. Derartige kontrollierende Mittel können in einer Menge von bis zu 20 Gew.-%, z.B. bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3 Gew.-%, insbesondere etwa 2,5 Gew.-% der Zusammensetzung, auf der Basis der Gesamtmenge der Zusammensetzung, vorliegen.
Die mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure liegt vorzugsweise in einer Menge bis zu 70 Gew.-%, z.B. 10 bis 60 Gew.-% in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung vor. Für konzentrierte Zusammensetzungen kann eine Menge von 40 bis 60 Gew.-% angemessen sein, während für verdünnte Zusammensetzungen eine Menge von 10 bis 30 Gew.-% angemessener sein kann.
In einer alternativen und bevorzugten Ausführungsform liegt die mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure in einer Menge von 10 bis 20 Gew.-% vor.
Das organische Lösungsmittel kann in jeder beliebigen Menge, z.B. in einer Menge bis zu 50 Gew.-% in der Zusammensetzung vorliegen. Vorzugsweise liegt es in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, insbesondere etwa 15 Gew.-% vor.
In einer alternativen und bevorzugten Ausführungsform liegt das organische Lösungsmittel in einer Menge von 35 bis 55 Gew.-% in der Zusammensetzung vor. Idealerweise ist das Lösungsmittel Monopropylenglycol oder ein Gemisch von Monopropylenglycol und Glycerin (idealerweise in einem Gew.-Verhältnis von 80:20 bis 20:80).
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält weniger als 3 Gew.-% Wasser. Zusammensetzungen, die mehr als 3 Gew.-% Wasser enthalten, können bei der Lagerung unstabil sein oder ein getrübtes Erscheinungsbild zeigen. Erwünschtermaßen enthält die Zusammensetzung weniger als 2 Gew.-% Wasser enthält, noch erwünschter weniger als 1 Gew.-% Wasser. Besonders bevorzugt ist die Zusammensetzung im Wesentlichen wasserfrei. Es ist klar, dass ein höherer Wassergehalt in im Wesentlichen wasserfreie Systeme eingeschlossen sein könnte, wenn es chemisch oder physikalisch gebunden ist.
Die flüssige Detergenszusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann eine große Vielfalt von Anwendungen aufweisen. So kann sie z.B. als Waschdetergenszusammensetzung, z.B. für Feingewebe wie Wolle oder zur Verwendung für strapazierfähige Wäsche wie für normale Wäsche verwendet werden. Alternativ kann die Zusammensetzung ein Waschverstärker für die Zugabe zur Wäsche zusätzlich zum üblichen verwendeten Detergens sein. Sie kann auch als Reiniger für harte Oberflächen oder als flüssiger Toilettenrandblock des in EP-A-538,957 oder EP-A-785,315 beschriebenen Typs verwendet werden. Die Zusammensetzung kann auch als eine Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen oder als eine flüssige Hand- oder Maschinengeschirrspülzusammensetzung verwendet werden.
Die vorliegende Zusammensetzung ist besonders zur Verwendung in einem wasserlöslichen Behälter geeignet, wobei der Behälter einfach einer großen Menge Wasser zugesetzt wird und sich auflöst und dabei seinen Inhalt freisetzt. Die günstigen Auflösungs- und Dispergierungseigenschaften der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung sind in diesem Zusammenhang besonders nützlich.
Folglich stellt die vorliegende Erfindung auch einen wasserlöslichen Behälter bereit, der eine wie vorstehend definierte Zusammensetzung enthält.
Der wasserlösliche Behälter kann ein warmgeformtes oder spritzgegossenes wasserlösliches Polymer umfassen. Er kann auch einfach eine wasserlösliche Folie umfassen. Derartige Behälter sind z.B. in EP-A-524,721, GB-A-2,244,258, WO 92/17,381 und WO 00/55,068 beschrieben.
In allen Fällen wird das Polymer zu einem Behälter oder einem Aufnahmegefäß wie einem Beutel, der die Zusammensetzung aufnehmen kann, geformt, welcher mit der Zusammensetzung gefüllt und dann z.B. durch Heißversiegeln entlang dem oberen Teil des Behälters in vertikalen Form-Füll-Verfahren oder durch Auflegen einer weiteren Lage eines wasserlöslichen Polymers oder eines geformten Polymers auf die Oberseite des Behälters und Versiegeln mit dem Unterbau des Behälters, z.B. durch Heißversiegeln versiegelt.
Erwünschtermaßen ist das wasserlösliche Polymer ein Poly(vinylalkohol) (PVOH). Der PVOH kann teilweise oder vollständig alkoholysiert oder hydrolysiert sein. Hierbei kann es sich z.B. um ein zu 40 bis 100%, vorzugsweise 70 bis 92%, stärker bevorzugt etwa 88% alkoholysiertes oder hydrolysiertes Polyvinylacetat handeln. Liegt das Polymer in Folienform vor, kann die Folie gegossen, geblasen oder extrudiert sein.
Das wasserlösliche Polymer ist im Allgemeinen in kaltem Wasser (20°C) löslich, kann jedoch je nach seiner chemischen Natur, z.B. je nach Hydrolysegrad des PVOH, in kaltem Wasser bei 20°C unlöslich sein und nur in warmem Wasser oder heißem Wasser mit einer Temperatur z.B. von 30°C, 40°C, 50°C oder sogar 60°C löslich werden. Da die Zusammensetzung nur bis zu 3 Gew.-% Wasser enthält, greift die Zusammensetzung den PVOH-Behälter nicht an.
Die Behälter der vorliegenden Erfindung finden besondere Verwendung, wo eine Dosierungseinheitsform der Zusammensetzung erforderlich ist. So kann die Zusammensetzung z.B. eine Wasch- oder Geschirrspüldetergenszusammensetzung, insbesondere zur Verwendung in einer Haushaltswaschmaschine sein. Die Verwendung des Behälters kann seiner Größe Einschränkungen auferlegen. So ist z.B. eine geeignete Größe für einen in einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine zu verwendenden Behälter ein abgerundeter quaderförmiger Behälter mit einer Länge von 1 bis 5 cm, insbesondere 3,5 bis 4,5 cm, einer Breite von 1,5 bis 3,5 cm, insbesondere 2 bis 3 cm und einer Höhe von 1 bis 2 cm, insbesondere 1,25 bis 1,75 cm. Der Behälter kann z.B. 10 bis 40 g der Zusammensetzung, insbesondere 15, 20 oder 30 bis 40 g der Zusammensetzung zur Waschverwendung oder 12 bis 20 g der Zusammensetzung zur Geschirrspülverwendung aufnehmen.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann einen pH-Wert z.B. von 5 bis 9, vorzugsweise 5,5 bis 7, stärker bevorzugt 5,5 bis 6,5 aufweisen. Die unter Verwendung eines Brookfield-Viskosimeters, Modell DV-II+, mit Spindel S31 bei 12 UpM und 20°C gemessene Viskosität beträgt erwünschtermaßen von 500 bis 3000 cP, insbesondere 800 bis 1500 cP, spezieller etwa 1100 cP.
Die vorliegende Erfindung wird nun in den folgenden Beispielen weiter beschrieben, in denen, wenn nicht anders erwähnt, alle Teile Gewichtsteile sind.
Ein bevorzugtes zusätzliches Additiv ist ein Enzym, insbesondere eine Protease, oder ein Gemisch von Enzymen (wie eine Protease- kombiniert mit einem Lipase- und/oder einem Cellulase- und/oder einem Amylase- und/oder einem Cutinase- und/oder einem Peroxidase-Enzym). Derartige Enzyme sind bekannt und in der Literatur zulänglich beschrieben (siehe WO 00/23548, Seite 65 bis 68, welche hierin durch Bezugnahme eingebracht ist).
Das Enzym liegt in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, Idealerweise 0,3 bis 4,0 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% vor.
Die unter Verwendung eines Brookfield-Viskosimeters, Modell DV-II+, mit Spindel S31 bei 12 UpM und 20°C gemessene Viskosität der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung beträgt erwünschtermaßen 500 bis 3000 cP, insbesondere 800 bis 1500 cP, spezieller etwa 1100 cP.
Spezifische hierin beschriebene Zusammensetzungen haben trotz hoher Kontakte an oberflächenaktiven Mitteln eine sehr niedrige Viskosität auf und sind ein bevorzugtes Merkmal der Erfindung, indem sie mehrere Vorteile bei der Handhabung und beim Füllen der Behälter aufweisen.
Zusammensetzungen mit niedriger Viskosität sind dadurch gekennzeichnet, dass sie hergestellt sind, um das Gewichtsverhältnis Sulfonsäure/nicht-ionisch zu verändern; vorzugsweise verursacht die Gegenwart eines zweiten oberflächenaktiven Mittels die Bildung von gemischten Mizellen, die bezüglich zwischenmizellarer Kraft ein unterschiedliches Aggregationsverhalten aufweisen, womit die Viskosität bei kleiner werdendem Molverhältnis Sulfonsäure/nicht-ionisch abnimmt. In der Tabelle sind die datenbezogenen Rezepturen angegeben, in welchen der Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Mitteln nicht geändert wird, jedoch das Verhältnis Sulfonsäure/nicht-ionisch gesenkt wird; dies stimmt mit der Viskosität, bestimmt mit einem Brookfield Viskosimeter DV E, Spindel 1, Geschwindigkeit 10 UpM, überein. Tabelle (Matrix: oberflächenaktive Mittel 38%, Enzym 2%, Glycerol 8%, Borax 2%, Monopropylenglycol 40,9%, Kathon 0,1 %, PEG 200 5%, Kokosöl 2%, MEA 3,5%) T = 20°C, Brookfield DV E, 10 UpM Spindel 1.

¹⁾ mit HF als Katalysator erhaltene Sulfonsäure;
²⁾ Lialet 125 – 5 Condea.

Daher weisen bevorzugte Zusammensetzungen eine niedrige Viskosität von weniger als 190 cP, Idealerweise weniger als 100 cP, mit einem Verhältnis von LAS zu nicht-ionisch zwischen 0,5:1 und 1:0,5 auf, und die Gesamtmenge an oberflächenaktiven Mitteln beträgt vorzugsweise weniger als 50 Gew.-% der Zusammensetzung.
Die vorliegende Erfindung wird nun in den folgenden Beispielen weiter beschrieben, in welchen, wenn nicht anders erwähnt, alle Teile Gewichtsteile sind.
Beispiel 1
Eine Waschzusammensetzung für Feingewebe
Die folgenden Bestandteile wurden zusammengemischt:
Monopropylenglycol – 15,0 Teile
Genapol AO 3070 – 12,0 Teile
Solfodac AC3-I – 45,0 Teile
Monoethanolamin – 5,0 Teile
Die Zusammensetzung wurde dann einer kontinuierlichen Kühlung unterzogen, und die folgenden Bestandteile wurden zugesetzt:
Triethanolamin – 10,0 Teile
Kokosfettsäure – 2,0 Teile
Marlinat 242/90M – 9,0 Teile
Bitrex (Warenzeichen) – 0,005 Teile
Farbstoff (1 % wässrige Lösung) – 0,13 Teile
Duftstoff – 1,44 Teile
Genapol AO 3070 ist ein C_14-15-Fettalkohol, der mit 3 oder 7 Ethylenoxideinheiten in einem 1:1-Verhältnis ethoxyliert ist.
Marlinat 242/90M ist ein C₁₀-C₁₄-Alkoholpolyethylenglycol(2EO)ethersulfat-Monoisopropanolammoniumsalz.
Bitrex ist ein Bitterstoff.
Die Zusammensetzung wurde gemischt, bis sie homogen war. Eine Multivac-Warmform-Maschine, die mit 6 Zyklen/Min. und bei Umgebungsbedingungen von 25°C unter 35% rel. Feuchtigkeit (±5% rel. Feuchtigkeit) arbeitete, wurde zum Warmformen einer PVOH-Folie verwendet. Hierbei handelte es sich um Monosol M8534, erhalten von Chris Craft Inc. Gary, Indiana, USA, mit einem Hydrolysegrad von 88% und einer Dicke von 100 μm. Die PVOH-Folie wurde in eine rechtwinklige Form mit einer Länge von 39 mm, einer Breite von 29 mm und einer Tiefe von 16 mm bei 115 bis 118°C warngeformt, wobei deren untere Kanten in einem Radius von 10 mm abgerundet wurden. Der auf diese Weise geformte Beutel wurde mit 17 ml der vorstehenden Zusammensetzung gefüllt, und eine 75 μm dicke Folie aus Monosol M8534 PVOH wurde darauf angeordnet und bei 144 bis 148°C heißversiegelt.
Die Detergenszusammensetzung wurde als in Haushaltswaschmaschinen zufrieden stellend löslich befunden. Es wurde ebenfalls gefunden, dass sie sich bei Zugabe einer großen Menge Wasser, welches eine Härte von 25°F bei 20°C aufweist, schnell löst, um eine endgültige Lösung bereitzustellen, die die Detergenszusammensetzung in einer Menge von 5 Gew.-% enthielt.
Beispiele 2 bis 9
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit Ausnahme dessen, dass das Genapol AO 3070 durch die folgenden Bestandteile ersetzt wurde.
Beispiel 2: Genapol UD 079, erhältlich von Clariant, das ein C₁₁-Fettalkohol ist, der mit 7 Ethylenoxideinheiten ethoxyliert ist.
Beispiel 3: Genapol UD 030, erhältlich von Clariant, das ein C₁₁-Fettalkohol ist, der mit 3 Ethylenoxideinheiten ethoxyliert ist.
Beispiel 4: Genapol OA 050, erhältlich von Clariant, das ein C_14-15-Fettalkohol ist, der mit 5 Ethylenoxideinheiten ethoxyliert ist.
Beispiel 5: Lutensol TO3-TO7, erhältlich von BASF, das ein C₁₃-Fettalkohol ist, der mit 3 oder 7 Ethylenoxideinheiten in einem 1:1-Verhältnis ethoxyliert ist.
Beispiel 6: Lutensol TO7, erhältlich von BASF, das ein C₁₃-Fettalkohol ist, der mit 7 Ethylenoxideinheiten ethoxyliert ist.
Beispiel 7: Lutensol TO5, erhältlich von BASF, das ein C₁₃-Fettalkohol ist, der mit 5 Ethylenoxideinheiten ethoxyliert ist.
Beispiel 8: Lutensol AO7, erhältlich von BASF, das ein C_13-15-Fettalkohol ist, der mit 7 Ethylenoxideinheiten ethoxyliert ist.
Beispiel 9: Dehydol LT7, erhältlich von Henkel, das ein C_12-18-Fettalkohol ist, der mit 7 Ethylenoxideinheiten ethoxyliert ist.

In allen Fällen wurde die Zusammensetzung nach dem in Beispiel 1 dargelegten Test in einer großen Menge Wasser als zufrieden stellend löslich befunden. Beispiel 10 Eine Wäschedetergensverstärkerzusammensetzung

	Teile
Lialet 125/5	23
(nicht-ionisches oberflächenaktives Alkoholethoxylat)
Petresul (Laurylalkylsulfonat)	15,5
Genencor Properase (Protease)	2,0
Glycerin	8,0
Borax (Natriumtetraborat-Dekahydrat)	2,0
Monopropylenglycol	42,0
Kathon GC	0,1
PEG 200	5,0
Kokosöl	2
Monoethanolamin (MEA)	3,5

Die folgenden Bestandteile wurden zusammengemischt:

Monopropylenglycol 42 Teile

PEG 200 5 Teile

Nicht-ionisch 23 Teile

Kathon 0,1 Teile

Kokosfettsäure 2 Teile

LAS Solfodoc AC3-D 15,5 Teile

MEA 3,5 Teile
Die Temperatur stieg auf 60°C, und während die Lösung auf Raumtemperatur abkühlte, wurde in einem getrennten Ansatz eine Enzymlösung hergestellt, die aus Folgendem bestand:
Als die erste Lösung bei Raumtemperatur vorlag, wurden 12 Teile der enzymatischen Lösung unter schnellem Rühren zugegeben. Zum Schluss werden 0,002 Teile Farbstoff zugegeben.
Beispiele 11-18
Die folgenden Beispiele wurden in einer ähnlichen Weise wie bei der Herstellung von Beispiel 10 hergestellt:
Vergleichsbeispiel A
Die folgenden Bestandteile wurden zusammengemischt:
Monopropylenglycol – 8,0 Teile
Lutensol AO7 – 20,0 Teile
Alkylbenzolsulfonsäure,
erhalten unter Verwendung
eines AlCl₃-Katalysators – 45,0 Teile
Triethanolamin – 27,0 Teile
Die Zusammensetzung löste sich nach dem in Beispiel 1 dargelegten Test in einer großen Menge Wasser nicht zufrieden stellend.
Vergleichsbeispiel B
Die folgenden Bestandteile wurden zusammengemischt:
Lutensol AO7 – 20,0 Teile
Alkylbenzolsulfonsäure,
erhalten unter Verwendung
eines AlCl₃-Katalysators – 50,0 Teile
Triethanolamin – 30,0 Teile
Die Zusammensetzung löste sich nach dem in Beispiel 1 dargelegten Test in einer großen Menge Wasser nicht zufrieden stellend.
Vergleichsbeispiel C
Die folgenden Bestandteile wurden zusammengemischt:
Monopropylenglycol – 6,5 Teile
Lutensol AO7 – 11,0 Teile
Alkylbenzolsulfonsäure,
erhalten unter Verwendung
eines AlCl₃-Katalysators – 45,0 Teile
Triethanolamin – 30,0 Teile
Kokosfettsäuren – 7,5 Teile
Die Zusammensetzung löste sich nach dem in Beispiel 1 dargelegten Test in einer großen Menge Wasser nicht zufrieden stellend.

Claims

Flüssige Detergenszusammensetzung, umfassend: a) eine mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, wobei die Alkylbenzolsulfonsäure weniger als 25%, vorzugsweise weniger als 20% des 2-Phenylisomers enthält; und b) ein organisches Lösungsmittel, wobei die Zusammensetzung weniger als 3 Gew.-% Wasser enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Alkylbenzolsulfonsäure weniger als 15% des 2-Phenylisomers enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Alkylbenzolsulfonsäure eine C_9-14-Alkylbenzolsulfonsäure ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die Alkylbenzolsulfonsäure eine C_10-13-Alkylbenzolsulfonsäure ist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Alkylbenzolsulfonsäure durch ein HF-katalysiertes Verfahren hergestellt wurde.
Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Alkanolamin Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin oder ein Gemisch davon ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Alkanolamin ein Gemisch aus Monoethanolamin und Triethanolamin ist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das organische Lösungsmittel ein Glycol, Glycerin oder ein Alkohol oder Gemisch davon ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das organische Lösungsmittel Glycol oder Ethanol ist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die weniger als 1 Gew.-% Wasser enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, die wasserfrei ist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die 10 bis 60 Gew.-% mit einem Alkanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure umfasst.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die 10 bis 20 Gew.-% organisches Lösungsmittel umfasst.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die auch ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel umfasst.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die einen pH-Wert von 5,5 bis 7 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die eine Waschzusammensetzung ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 16, die eine Feingewebewaschzusammensetzung ist.
Wasserlöslicher Behälter, enthaltend eine wie in einem der vorangehenden Ansprüche definierte Zusammensetzung.
Behälter nach Anspruch 18, der ein warmgeformtes oder spritzgegossenes wasserlösliches Polymer umfasst.
Behälter nach Anspruch 18 oder 19, wobei das wasserlösliche Polymer ein Poly(vinylalkohol) ist.