DE60208609T2

DE60208609T2 - Biologisch abbaubares Kunststoffteil und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number: DE60208609T2
Application number: DE60208609T
Authority: DE
Inventors: Fuji Photo Film Co. Fumiyuki Odawara-shi Suzuki; Fuji Photo Film Co. Tadashi Odawara-shi Mochizuki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2001-08-01
Filing date: 2002-07-31
Publication date: 2007-01-11
Anticipated expiration: 2022-08-01
Also published as: US7108820B2; EP1281724B1; EP1281724A1; CN1215932C; DE60208609D1; CN1400092A; US20030034587A1

Description

Hintergrund der Erfindung
1. Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft Harzformkörper.
2. Beschreibung des Stands der Technik
In den letzten Jahren werden Harzformkörper für viele Elemente und Teile, die Industrieprodukte darstellen, verwendet. Die Harzformkörper bestehen aus verschiedenen Harzmaterialien alleine oder in Kombination und werden in Abhängigkeit von einer erforderlichen Funktion, Wirkungsweise, Eigenschaft, etc., zu einer erforderlichen Gestalt geformt. Beispielsweise wurden verschiedene Arten von Harzformkörpern als Funktionselemente wie Behälter, Ummantelungen, Deckel, Spulenkerne und Kassettenbehältnisse zum Unterbringen, Umwickeln, Bedecken, Schützen, Transportieren, Aufbewahren, zur Erhaltung der Form oder sonstigen Handhabung von Aufzeichnungsmaterialien wie fotografischen Aufzeichnungsmaterialien, magnetischen Aufzeichnungsmaterialien und optischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet. Beispielsweise werden aus verschiedenen Harzmaterialien hergestellte Harzformkörper als die Funktionselemente zum Unterbringen der Gesamtheit eines Aufzeichnugsmaterials, wie Kassetten, Magazine und Filmbehältnisse mit Linsen verwendet. Die Harzformkörper werden auch für Behälter zum einfachen Schützen von Aufzeichnungsmaterialien; Gehäusebehältnisse für Audiokassettenbänder und Videobänder; und Haltebehältnisse für CD, MD, etc., verwendet.
Wenige der Harzformkörper werden dauerhaft aufbewahrt, sondern die meisten von ihnen werden entsorgt oder werden, wenn sie wieder verwendbar sind, sortiert und einer Wiederaufarbeitungsbehandlung unterzogen, wenn die Industrieprodukte, in die die Harzformkörper eingebaut wurden, ihre Rolle beendet haben, oder nachdem die Harzformkörper selbst ihre Funktion erfüllt haben. Beispielsweise werden die Harzformkörper wie verschiedene Elemente oder Komponenten, die die oben angegebenen Aufzeichnungsmaterialien darstellen, zum Gebrauchszeitpunkt oder während der Verwendung der Aufzeichnungsmaterialien abgetrennt und ausgemustert oder zusammen mit den auszumusternden Aufzeichnungsmaterialien ausgemustert.
Konventionelle Harzformkörper sind jedoch schwierig zu zersetzen, wenn sie in der natürlichen Umwelt entsorgt werden. Dies ist einer der Faktoren, die die Umwelt verunreinigen.
Dementsprechend wurde in den letzten Jahren der Gebrauch der Materialien, die in der natürlichen Umwelt zersetzt werden, studiert. Biologisch abbaubare Harze, die als Harzmaterialien, die in der natürlichen Umwelt zersetzt werden, bekannt sind, sind den konventionellen Kunststoffen hinsichtlich Hitzebeständigkeit unterlegen, so dass sie unter Bedingungen, unter denen die Temperatur so hoch ansteigt wie in einem Automobil zur sommerlichen Jahreszeit, verformt werden, und keines von ihnen kann deren Funktion ausüben. Beispielsweise ist es möglich geworden, aus Maisstärke als ein Rohmaterial stammende Polymilchsäure zu niedrigen Kosten in Massenproduktion herzustellen. Die Polymilchsäure hat Aufmerksamkeit erregt als ein biologisch abbaubares Harz, das zur irdischen Umwelt freundlich ist, da es wieder verwendbar ist, was eine effektive Nutzung von Ressourcen ermöglicht, und selbst wenn es ausgemustert wird, wird es in der natürlichen Umgebung zersetzt und ergibt keinen schädlichen Einfluß auf die Umwelt.
Die Polymilchsäure zeigt jedoch eine beträchtliche Erweichung bei oberhalb 60° C, da sie eine niedrige Glasübergangstemperatur von nur 58° C hat, so dass sie unter Umweltbedingungen von hoher Temperatur wie beispielsweise derjenigen in einem Automobil zur sommerlichen Jahreszeit verformt wird, und daher ist es schwierig, sie für Anwendungen zu benutzen, bei denen Wärmebeständigkeit erforderlich ist. Daher gab es die Forderung nach der Entwicklung einer Technologie, die biologisch abbaubare Harze wie Polymilchsäure in Formkörpern, bei denen Wärmebeständigkeit erforderlich ist, verwenden kann.
EP-A-0 805 182 offenbart ein Herstellungsverfahren für einen Harzformkörper, aufweisend ein Heißformen einer Formmasse, die eine Verstärkungsfaser und ein biologisch abbaubares Harz enthält, um einen Formkörper mit einer Kristallisationsspitzentemperatur bei Temperaturerniedrigung in einem Bereich von 80–120° C zu erhalten, und ein Unterziehen des Formkörpers einer Temperbehandlung bei 80–165° C.
Zusammenfassung der Erfindung
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, Harzformkörper und ein Herstellungsverfahren dafür bereitzustellen, die, während sie notwendige Funktionen und Verhaltensweisen, die für Harzelemente und Harzkomponenten erforderlich sind, beibehalten, ausreichende Wärmebeständigkeit haben, so dass sie nicht verformt werden, selbst nachdem sie zeitweilig in einer Hochtemperaturumgebung wie derjenigen in einem Automobil zur Tageszeit in der sommerlichen Jahreszeit gelassen und auf hohe Temperatur erhitzt wurden, ohne dass sich die für jedes Element erforderlichen Eigenschaften verschlechtern, und die keine Umweltprobleme verursachen, wenn sie in der Natur gelassen werden, da sie am Ende von Mikroorganismen zersetzt werden können.
Außerdem ist es eine zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Harzformkörper bereitzustellen, der Polymilchsäure als ein biologisch abbaubares Harz verwendet, um verschiedene Funktionen und Verhaltensweisen beizubehalten, die für ein Harzformelement und eine Harzformkomponente erforderlich sind, der nicht verformt wird oder in den Verhaltensweisen, die für jedes Element erforderlich sind, verschlechtert wird, wenn er zeitweilig in einer Hochtemperaturumgebung wie in einem Automobil zur Tageszeit in der sommerlichen Jahreszeit stehengelassen und auf eine hohe Temperatur erhitzt wird, weil er ausreichende Wärmebeständigkeit hat, und der am Ende von Mikroorganismen zersetzt wird, selbst wenn er in der Natur stehengelassen wird, ohne irgendein Umweltproblem zu verursachen, und auch ein Herstellungsverfahren dafür bereitzustellen.
Zur Erfüllung der oben angegebenen Aufgabe stellt ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung gemäß Anspruch 1 ein Herstellungsverfahren für einen Harzformkörper bereit, das die Prozesse des Heißformens einer Formmasse, die eine Verstärkungsfaser und ein biologisch abbaubares Harz enthält, um einen Formkörper mit einer Kristallisations-Spitzentemperatur in einem Bereich von 80–120° C bei Temperaturerniedrigung zu erhalten, und des Unterziehens des Formkörpers einer Temperbehandlung bei 80–165° C für 0,1–30 Minuten aufweist.
Zur Erfüllung der oben angegebenen Aufgabe stellt ein zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung gemäß Anspruch 1 einen Harzformkörper bereit, der erhalten wurde durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95% oder mehr, eine Verstärkungsfaser in einem Masseverhältnis von Polymilchsäure/Verstärkungsfaser von 95/5–50/50 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von weniger als 200 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse und weiter Kristallisieren der Formmasse durch eine Temperbehandlung.
Zur Erfüllung der oben angegebenen Aufgabe stellt ein dritter Aspekt der vorliegenden Erfindung gemäß Anspruch 1 einen Harzformkörper bereit, der erhalten wurde durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88% oder mehr, eine Verstärkungsfaser und ein keimbildendes Mittel in einem Masseverhältnis von Polymilchsäure/Verstärkungsfaser/keimbildendes Mittel von 95/5/0,01–50/50/10 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von weniger als 200 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse.
Zur Erfüllung der oben angegebenen Aufgabe stellt ein vierter Aspekt der vorliegenden Erfindung gemäß Anspruch 1 einen Harzformkörper bereit, der erhalten wurde durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88% oder mehr, eine Verstärkungsfaser und ein keimbildendes Mittel in einem Masseverhältnis von Polymilchsäure/Verstärkungsfaser/keimbildendes Mittel von 95/5/0,01–50/50/10 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von 200–1.500 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse.
Zur Erfüllung der oben angegebenen Aufgabe stellt ein fünfter Aspekt der vorliegenden Erfindung gemäß Anspruch 1 einen Harzformkörper bereit, der erhalten wurde durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95% oder mehr und eine Verstärkungsfaser in einem Masseverhältnis von 95/5–50/50 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von 200–1.500 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse und weiter Kristallisieren der Formmasse durch eine Temperbehandlung.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
1 ist eine perspektivische Explosionsansicht, die Bestandteilselemente einer Sofortbild-Filmpackung veranschaulicht, die gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zusammengebaut ist.
Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
Ein erfindungsgemäßer Harzformkörper und ein Herstellungsverfahren dafür werden hierin im folgenden detailliert beschrieben.
Der Begriff "Harzformkörper", wie er hierin verwendet wird, bezeichnet Bauelemente, die Funktionsmaterialien darstellen; Behälter, Deckel und die erforderlichen Zubehörteile dafür, die zum Unterbringen, Umwickeln, Bedecken, Schützen, Transportieren, Aufbewahren, zur Formstützung oder dergleichen verwendet werden; oder Formkörper, die geformt wurden, um das Funktionsmaterial zu befestigen und es zu veranlassen, seine Funktion zu erfüllen. Beispiele für das Funktionsmaterial umfassen verschiedene Arten von Aufzeichnungsmaterialien und dergleichen. Die Aufzeichnungsmaterialien umfassen beispielsweise fotografisch empfindliche Materialien wie Negativfilme, Umkehrfilme, fotografische Druckpapiere und fotografische Sofortbildfilme vom Einblatt- oder Abzieh-Typ; Audiokassetten-Bänder; magnetische Aufzeichnungsmaterialien wie Videokassetten-Bänder, Floppy Disks und Magnetbänder zum Aufzeichnen von Computerdaten; und optische Aufzeichnungsmaterialien wie CD, CD-R, CD-RW, DVD, DVD-R, DVD-RW und MD.
Als spezifische Beispiele für die Harzformelemente bezeichnet der Begriff "Harzelement für Aufzeichnungsmaterialien", wie er hierin verwendet wird, Behälter, Deckel und die erforderlichen Zubehörteile dafür, die verwendet werden zum Unterbringen, Umwickeln, Bedecken, Schützen, Transportieren, Aufbewahren, zur Formstützung oder dergleichen; oder verschiedene Elemente zum Befestigen des Aufzeichnungsmaterials und es zu veranlassen, seine Funktion zu erfüllen. Speziell bezeichnet der Begriff im Falle fotografisch empfindlicher Materialien verschiedene Elemente, wozu ein Behälter, Rumpf, Deckel oder eine Spule für Negativfilme oder Umkehrfilme verschiedener Normen wie 135, 110, 120 und 220 gehören; oder Bestandteilselemente von Sofortbildfilmen wie ein Behältnis zum Verpacken von Filmen (beispielsweise Bestandteilselemente wie einen Behälterrumpf, ein lichtabschirmendes Flachmaterial, eine elastische Platte, ein flexibles lichtabschirmendes Flachmaterial, ein lichtabschirmendes Teil und ein unteres lichtabschirmendes Flachmaterial), ein Gehäuse eines Films mit einer Linse, ein mechanisches Bauteil und dergleichen. Im Falle magnetischer Aufzeichnungsmaterialien bezeichnet der Begriff Kassettengehäuse und Komponenten davon zum Unterbringen von Audiokassetten-Bändern, Videokassetten-Bändern, Magnetbändern zum Aufzeichnen von Computerdaten, Floppy Disks, etc.; und Behältnisse zu ihrer Unterbringung. Außerdem bezeichnet der Begriff im Falle optischer Aufzeichnungsmaterialien Kassetten für MD und Behältnisse zum Unterbringen von CD, CD-R, CD-RW, DVD, DVD-R, DVD-RW, MD, etc..
Die Formmasse zur Formung der Harzformkörper der vorliegenden Erfindung weist ein biologisch abbaubares Harz und eine Verstärkungsfaser als wesentliche Bestandteile auf. Beispiele für das biologisch abbaubare Harz umfassen Polymilchsäure, Polybutylen-succinat, Polyethylen-succinat, modifiziertes Polyethylenterephthalat, Polyhydroxy-butyrat, modifizierte Stärke, Polycaprolacton und dergleichen. Diese können alleline verwendet werden, oder es können zwei oder mehrere von ihnen in Kombination verwendet werden. Unter diesen sind biologisch abbaubare Harze, die Polymilchsäure als Hauptinhaltsstoff enthalten, bevorzugt. Beispielsweise sind jene, die 50 Masse% oder mehr Polymilchsäure auf der Basis des gesamten biologisch abbaubaren Harzes enthalten, bevorzugt.
Die als ein Hauptbestandteil des biologisch abbaubaren Harzes verwendete Polymilchsäure kann ein Homopolymer von L-Milchsäure, ein Copolymer von L-Milchsäure und D-Milchsäure, ein Copolymer von L-Milchsäure und Hydroxycarbonsäure oder ein Gemisch davon sein. Beispiele für die Hydroxycarbonsäure umfassen Glycolsäure, 3-Hydroxybuttersäure, 4-Hydroxyvaleriansäure, 6-Hydroxycapronsäure und dergleichen. Polymilchsäure besteht im allgemeinen aus optischen Isomeren wie D-Milchsäure und L-Milchsäure. Nur die L-Milchsäure ist biologisch abbaubar. Industriell wird Polymilchsäure hergestellt, indem Stärke, die eine natürliche Substanz ist, der Milchsäure-Fermentierung unterzogen wird, um Milchsäure zu erhalten, und sie polymerisiert wird. Während dieses Prozesses tritt eine Isomerisierungsreaktion auf. Daher enthält Milchsäure üblicherweise eine kleine Menge der D-Milchsäure als eine Verunreinigung. Da ein höherer Gehalt der D-Milchsäure, d. h. eine geringere Reinheit der L-Milchsäure, zu einer Hemmung der Kristallisation von Polymilchsäure führt, ist es wünschenswert, dass die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polymilchsäure L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88% oder mehr aufweist. Es ist wünschenswerter, dass die optische Reinheit 95% oder mehr, speziell 97% oder mehr, beträgt.
Spezielle Beispiele für die Polymilchsäure umfassen diejenige, die von Mitsui Chemical, Inc. unter dem Handelsnamen: LACEA im Handel erhältlich ist.
Bei der vorliegenden Erfindung gehören zu Beispielen für die Verstärkungsfaser, d. h. den anderen wesentlichen Bestandteil der Formmasse, anorganische Fasern wie Glasfasern, Kohlefasern, Siliciumcarbidfasern, Aluminiumoxidfasern und Siliciumnitridfasern, und organische Fasern wie Aramidfasern. Diese können alleine verwendet werden, oder es können zwei oder mehr von ihnen in Kombination verwendet werden. Unter diesen sind Glasfasern und Kohlefasern bevorzugt, da sie leicht verfügbar sind.
Es ist bevorzugt, dass die Verstärkungsfaser eine Faserlänge von 5 mm oder weniger, ein Höhe-Breite-Verhältnis von 1.500 oder weniger und eine Querschnittsfläche von 2,7 × 10^–4 mm² oder weniger hat.
Außerdem ist es bevorzugt, dass die Verstärkungsfaser, um die Verträglichkeit mit Polymilchsäure zu erhöhen, einer Oberflächenbehandlung mit Silan-Haftvermittlern, Titan-Haftvermittlern, Aluminat-Haftvermittlern, Zirkonium-Haftvermittlern, Fettsäure-Haftvermittlern, Ölen und Fetten, Wachsen, oberflächenaktiven Mitteln, etc., unterzogen wird.
Bei der vorliegenden Erfindung ist die Verstärkungsfaser dahingehend wirksam, die Wärmebeständigkeit und Steifheit des Harzformkörpers der vorliegenden Erfindung zu verbessern, und es ist bevorzugt, dass die Verstärkungsfaser in einem Masseverhältnis von biologisch abbaubarem Harz (insbesondere Polymilchsäure)/Verstärkungsfaser von 95/5–50/50, besonders bevorzugt 92/8–65/35, zugemischt wird. Wenn der Anteil der Verstärkungsfaser weniger als 5 Masseteile pro 100 Masseteilen der Summe des Harzes und der Verstärkungsfaser beträgt, ist die Wirkung der Verstärkung durch den Zusatz gering, während wenn der Anteil der Verstärkungsfaser 50 Masseteile pro 100 Masseteilen der Summe des Harzes und der Verstärkungsfaser überschreitet, zu befürchten ist, dass der zu erhaltende Formkörper brüchig wird. Die Verstärkungsfaser ist dahingehend wirksam, die Schrumpfung zu verhindern, wenn nach dem Formen eine Temperbehandlung durchgeführt wird, oder eine Verformung aufgrund des Eigengewichts zu verhindern. Es ist bevorzugt, dass das Harzformelement die Verstärkungsfaser in einem Anteil von 5–30 Masse%, insbesondere 10–20 Masse%, auf der Basis der Summe des biologisch abbaubaren Harzes und der Verstärkungsfaser enthält. Wenn der Gehalt an der Verstärkungsfaser weniger als 5 Masse% beträgt, ist die Verstärkungswirkung gering, während wenn er 30 Masse% überschreitet zu befürchten ist, dass das erhaltene Element brüchig wird.
Bei der vorliegenden Erfindung führt ein weiterer Zusatz von keimbildenden Mitteln zu dem biologisch abbaubaren Harz und der Verstärkungsfaser zu einem Harzformkörper mit praktisch ausreichender mechanischer Festigkeit aufgrund von Kristallisation des erhaltenen Harzformkörpers. Es ist wirkungsvoll, dass das keimbildende Mittel zu der Formmasse zugegeben wird, wenn die Formmasse, die die Polymilchsäure mit der massegemittelten Molekülmasse von 50.000–200.000 und der optischen Reinheit von L-Milchsäure von 88% als ein abbaubares Harz und die Verstärkungsfaser enthält, dergestalt eingestellt wird, dass sie einen Wassergehalt von 1.500 ppm oder weniger hat, und die Formmasse dann spritzgegossen wird.
Die keimbildenden Mittel können grob in anorganische keimbildende Mittel und organische keimbildende Mittel eingeteilt werden.
Beispiele für die anorganischen keimbildenden Mittel umfassen Talk, Kaolin, Kaolinit, Kaolin-Ton, Bariumsulfat, Siliciumoxid, Calciumlactat, Natriumbenzoat und dergleichen.
Beispiele für das organische keimbildende Mittel umfassen: keimbildende Mittel auf Sorbitol-Basis einschließlich Dibenzyliden-sorbitol, Bis(p-methylbenzyliden)sorbitol, Bis(p-ethylbenzyliden)sorbitol, etc.; Hydroxy-di(t-butylbenzoesäure)aluminium; keimbildende Mittel auf Phosphor-Basis einschließlich Bis(4-t-butylphenyl)natriumphosphat, Methylenbis(2,4-di-t-butylphenyl)phosphat-Salze, etc.; keimbildende Mittel auf der Basis aliphatischer Polyester einschließlich Lauraten wie Natriumlaurat, Kaliumlaurat, Kalium-hydrogenlaurat, Magnesiumlaurat, Calciumlaurat, Zinklaurat und Silberlaurat, Myristaten wie Lithiummyristat, Natriummyristat, Kalium-hydrogenmyristat, Magnesiummyristat, Calciummyristat, Zinkmyristat und Silbermyristat, Palmitaten wie Lithiumpalmitat, Kaliumpalmitat, Magnesiumpalmitat, Calciumpalmitat, Zinkpalmitat, Kupferpalmitat, Bleipalmitat, Thalliumpalmitat und Kobaltpalmitat, Oleaten wie Natriumoleat, Kaliumoleat, Magnesiumoleat, Calciumoleat, Zinkoleat, Bleioleat, Thalliumoleat, Kupferoleat und Nickeloleat, Stearaten wie Natriumstearat, Lithiumstearat, Magnesiumstearat, Calciumstearat, Bariumstearat, Aluminiumstearat, Thalliumstearat, Bleistearat, Nickelstearat und Berylliumstearat, Isostearaten wie Natriumisostearat, Kaliumisostearat, Magnesiumisostearat, Calciumisostearat, Bariumisostearat, Aluminiumisostearat, Zinkisostearat und Nickelisostearat, Behenaten wie Natriumbehenat, Kaliumbehenat, Magnesiumbehenat, Calciumbehenat, Bariumbehenat, Aluminiumbehenat, Zinkbehenat und Nickelbehenat, und Montanaten wie Natriummontanat, Kaliummontanat, Magnesiummontanat, Calciummontanat, Bariummontanat, Aluminiummontanat, Zinkmontanat und Nickelmontanat, etc.; aliphatische Monoalkohole; aliphatische Polyalkohole; cyclische Alkohole und dergleichen. Beispielsweise können die keimbildenden Mittel auf der Basis aliphatischer Alkohole einschließlich aliphatischer Monoalkohole wie Pentadecylalkohol, Cetylalkohol, Heptadecylalkohol, Stearylalkohol, Nonadecylalkohol, Eicosylalkohol, Cerylalkohol und Melissylalkohol, aliphatischer Polyalkohole wie 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol und 1,10-Decandiol, cyclischer Alkohole wie Cyclopentan-1,2-diol, Cyclohexan-1,2-diol und Cyclohexan-1,4-diol, etc.; die keimbildenden Mittel auf der Basis aliphatischer Carboxylate einschließlich aliphatischer Monocarboxylate wie Cetyllaurat, Phenacyllaurat, Cetylmyristat, Phenacylmyristat, Iso propyliden-palmitat, Dodecyl-palmitat, Tetradodecyl-palmitat, Pentadodecyl-palmitat, Octadodexyl-palmitat, Cetyl-palmitat, Phenyl-palmitat, Phenacyl-palmetat, Cetyl-stearat und Ethyl-behenat, Monoester von Ethylenglycol wie Glycol-monolaurat, Glycol-monopalmitat und Glycol-monostearat, Diester von Ethylenglycol wie Glycol-dilaurat, Glycol-dipalmitat und Glycol-distearat, Monoestern von Glycerol wie Glycerol-monolaurat, Glycerol-monomyristat, Glycerol-monopalmitat und Glycerol-monostearat, Diester von Glycerol wie Glycerol-dilaurat, Glycerol-dimyristat, Glycerol-dipalmitat und Glycerol-distearat, Triester von Glycerol wie Glycerol-trilaurat, Glycerol-trimyristat, Glycerol-tripalmitat, Glycerol-tristearat, Palmitodiolein, Palmitodistearin und Oleodistearin und dergleichen enthalten sein.
Bei der vorliegenden Erfindung können die keimbildenden Mittel alleine oder in Kombination von zwei oder mehr von ihnen verwendet werden. Unter ihnen sind anorganische keimbildende Mittel wie Talk, Kaolin und Bariumsulfat bevorzugt, da sie preiswert sind.
Bei der vorliegenden Erfindung ist es insofern bevorzugt, dass das keimbildende Mittel in einem Masseverhältnis von biologisch abbaubarem Harz (beispielsweise Polymilchsäure)/keimbildendem Mittel von 95/0,01–50/10, besonders bevorzugt 95/0,1–50/5, zugemischt wird, als bei der Kristallisation des Formkörpers eine praktisch ausreichende mechanische Festigkeit des Formkörpers erhalten werden kann. Wenn das Mischungsverhältnis des keimbildenden Mittels weniger als 95/0,01 beträgt, ist die Kristallisation des Formkörpers unzureichend, so dass der erhaltene Formkörper keine praktisch ausreichende Wärmebeständigkeit erreichen kann. Außerdem ist es nicht bevorzugt, wenn das Mischungsverhältnis des keimbildenden Mittels 50/10 überschreitet, da das zu einer Verringerung der mechanischen Festigkeit des Formkörpers und zu einer Erhöhung der Kosten der Formmasse führt.
Die für die vorliegende Erfindung verwendeten Formmassen können, zusätzlich zu der oben erwähnten Polymilchsäure, der Verstärkungsfaser und dem keimbildenden Kristallisationsmittel, mit lichtabschirmenden Füllstoffen wie Ruß, die Gleitfähigkeit verbessernden Mitteln wie Silikonöl, Füllstoffen wie Talk und Mica, Färbemitteln wie Pigmenten, Antioxidantien, antibakteriellen Mitteln, fungiziden Mitteln, Treibmitteln, Ultraviolett-Absorptionsmitteln, Feuerhemmstoffen, Antistatika, Plastifizierungsmitteln, etc., vermischt werden, wenn nötig.
Bei der vorliegenden Erfindung werden Harzformkörper nach einem Verfahren des Heißformens einer Formmasse, bestehend aus einem Gemisch aus biologisch abbaubarem Harz, einer Verstärkungsfaser und anderen gewünschtenfalls zugemischten Inhaltsstoffen, hergestellt. Das Heißformen kann nach irgendeinem Verfahren des Spritzgießens, Formpressens, Strangpressens, etc., durchgeführt werden.
Bei dieser Gelegenheit ist zu befürchten, dass es, da das biologisch abbaubare Harz mit einem hohen Molekulargewicht nicht die Neigung zum Kristallisieren hat, schwierig sein wird, es zu kristallisieren, selbst mittels der folgenden Temperbehandlung. Dementsprechend ist es wirkungsvoll, das Molekulargewicht des biologisch abbaubaren Harzes einzustellen oder ein biologisch abbaubares Harz mit einem niedrigen Molekulargewicht, das leicht kristallisiert wird, zu verwenden. In dem Fall, in dem von den biologisch abbaubaren Harzen, deren Molekulargewicht während eines Heißformungsschritts verringert wird, beispielsweise Polymilchsäure, jene verwendet werden, die bei Kontakt mit Wasser in einem geschmolzenen Zustand leicht hydrolysiert werden, ist es wirkungsvoll, die Menge an Wasser in der Formmasse vor dem Heißformen einzustellen, und es ist wichtig, dass die Formmasse nicht übermäßig getrocknet wird.
Bei der vorliegenden Erfindung kann, da der Formkörper, der durch Heißformen der Formmassen mit biologisch abbaubarem Harz als einem Hauptbestandteil erhalten wurde, sich im allgemeinen im nicht-kristallinem Zustand befindet, die Temperbehandlung des Formkörpers, um ihn zu kristallisieren, zu einem Harzformkörper mit verbesserter Wärmebeständigkeit führen. Die Kristallisation durch eine Temperbehandlung kann effizient erzielt werden, wenn eine durch Vermessung des Formkörpers erstellte DSC-Kurve einen Kristallisationspeak zum Zeitpunkt der Verringerung der Temperatur zeigt, und die Temperatur des Kristallisationspeaks zum Zeitpunkt der Verringerung der Temperatur in einem Bereich von 120–80° C ist. Wenn die Peak-Temperatur außerhalb dieses Bereichs liegt oder wenn die Peak-Temperatur nicht beobachtet wird, ist zu befürchten, dass der Formkörper durch eine Temperbehandlung nicht ausreichend kristallisiert wird, so dass die gewünschten Eigenschaften wie Wärmebeständigkeit nicht erhalten werden können. Die Messung der Kristallisation bei Temperaturerniedrigung mittels DSC kann durchgeführt werden durch Einsetzen von 20 mg einer Probe in eine DSC-Meßzelle, Erhöhen der Temperatur der Probe auf den Schmelzpunkt mit einer Temperatur-Anstiegsgeschwindigkeit von 10° C/Minute, Halten der Temperatur für eine Minute, und dann Absenken der Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 10°/Minute, gefolgt von Messung und Erstellung einer DSC-Kurve, und von der Beobachtung eines exotermen Peaks aufgrund der Kristallisation.
Bei der vorliegenden Erfindung kann die Temperbehandlung durch Halten des Formkörpers in der zum Formen verwendeten Form, wie er ist, durchgeführt werden. Unter dem Gesichtspunkt der Produktionseffizienz ist es jedoch bevorzugt, dass die Temperbehandlung durchgeführt wird, indem der Formkörper einmal aus der Form herausgenommen und dann erneut einer Wärmebehandlung unterzogen wird. Es ist bevorzugt, dass die Temperbehandlung in einem Temperaturbereich von 80–165° C, besonders bevorzugt in einem Temperaturbereich von 100–130° C, durchgeführt wird. Wenn die Tempertemperatur niedriger als 80° C ist, dauert die Kristallisation eine lange Zeit und das Herstellungsverfahren ist nicht effizient. Andererseits liegt die Tempertemperatur, wenn sie höher als 165° C ist, nahe am Schmelzpunkt, so dass die Kristallisation schwierig wird. Die Temperbehandlung wird, nachdem die Temperatur des Formkörpers die Behandlungstemperatur erreicht hat, für 0,1–30 Minuten, bevorzugt 0,2–10 Minuten, und bevorzugter 0,5–5 Minuten, durchgeführt. Eine längere Temperzeit ist bevorzugter. Die Verwendung einer längeren Zeit führt jedoch zu einer Verringerung der Produktionseffizienz, und ein Beenden des Temperns in einer kurzen Zeit vor Vollendung der Kristallisation führt zu einem Fehlschlag bei der Erhaltung der gewünschten Eigenschaften.
Die Temperbehandlung kann entweder als eine chargenweise Behandlung oder als eine kontinuierliche Behandlung durchgeführt werden. Heizmittel können irgendwelche sein, wie ein Ferninfrarot-Heizer, eine Nahinfrarot-Lampe, Heißluft, Hochfrequenz-Heizung, etc.. Es ist auch möglich, eine Mehrzahl unter diesen Mitteln in Kombination zu verwenden.
Die Temperbehandlung kann in der atmosphärischen Umgebung durchgeführt werden.
Außerdem hat das kristalline Polymer im allgemeinen die Eigenschaft, dass es umso leichter kristallisiert wird, je niedriger sein Molekulargewicht ist, aber entsprechend dem Fortschreiten der Kristallisation verringert sich seine mechanische Festigkeit. Die Verwendung von Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von weniger als 50.000 führt zu einer Verringerung der mechanischen Festigkeit des erhaltenen Harzformkörpers, der für Anwendungen, bei denen eine gewisse Festigkeit erforderlich ist, nicht verwendbar ist. Außerdem neigt Polymilchsäure dazu, wenn sie in geschmolzenem Zustand mit Wasser in Berührung kommt, leicht hydrolysiert zu werden, was eine Verringerung des Molekulargewichts bewirkt. Daher führt die Zuführung der Formmasse zu einer Formgebungsmaschine, nachdem sie ausreichend getrocknet wurde, um einen Wassergehalt von etwa 50 ppm oder weniger zu haben, zu einer geringeren Verringerung des Molekulargewichts. In diesem Fall ist jedoch eine großtechnische Trocknungsapparatur erforderlich, um einen Trocknungsgrad wie einen Wassergehalt von etwa 50 ppm zu erreichen, und die Handhabung der getrockneten Formmasse ist ebenfalls beschwerlich. Dementsprechend ist es in dem Fall der vorliegenden Erfindung, in dem ein Harzformkörper durch Spritzgießen unter Verwendung von Polymilchsäure als ein biologisch abbaubares Harz hergestellt wird, bevorzugt, daß der Wassergehalt der Formmasse entsprechend der massegemittelten Molekülmasse und der optischen Reinheit der verwendeten Polymilchsäure eingestellt wird. Dies ermöglicht es einem, einen Harzformkörper, der einen der Gegenstände der vorliegenden Erfindung darstellt, ohne Durchführung irgendeiner Temperbehandlung zu erhalten. Die Einstellung des Wassergehalts der Formmasse durch Verwendung eines Universal-Vakuumtrockners kann eine Verringerung des Molekulargewichts in dem Formungsschritt in einem gewissen Ausmaß verhindern. Spritzgießen von Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 unter Einstellung des Wassergehalts der Formmasse unmittelbar vor dem Formen auf weniger als 200 ppm kann zu einem Harzformkörper führen, in dem die Kristallisation bei einer Temperbehandlung leicht voranschreitet und der eine praktisch ausreichende mechanische Festigkeit hat. Eine Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 und einem Wassergehalt von 200 ppm oder mehr enthält, wird in dem Heißformungsschritt hydrolysiert, und ihr Molekulargewicht wird verringert. Aus diesem Grund hat der erhaltene Formkörper eine geringe Festigkeit, so dass er nicht für Anwendungen verwendet werden kann, bei denen eine gewisse Festigkeit erforderlich ist.
Außerdem kann in dem Fall, in dem Polymilchsäure mit einer großen massegemittelten Molekülmasse verwendet wird, das Spritzgießen durchgeführt werden durch: Einstellen des Wassergehalts einer Formmasse auf 1.500 ppm, was leicht unter Verwendung eines Universal-Heißlufttrockners oder eines Vakuumtrockners vom Hordentyp erreicht werden kann; Heißformen der Formmasse in Erwartung einer gewissen Verringerung des Molekulargewichts in dem Formungsschritt, oder Zugeben des keimbildenden Kristallisationsmittels unter Einstellen des Wassergehalts. Dies kann zu dem erforderlichen Harzformkörper führen.
Beispielsweise erfolgt in dem Fall, in dem eine Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 enthält, unter Zugabe des keimbildenden Kristallisationsmittels verwendet wird, ein Einstellen des Wassergehalts auf 200–1.500 ppm, oder weniger als 200 ppm, falls notwendig, unmittelbar vor ihrer Formung, und dann ein Spritzgießen. Dies kann zu dem erforderlichen Harzformkörper führen. Außerdem ist es in dem Fall, in dem eine Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 und L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88 oder mehr, eine Verstärkungsfaser und ein keimbildendes Kristallisationsmittel enthält, spritzgegossen wird, bevorzugt, einen Wassergehalt von weniger als 200 ppm einzustellen. In dem Fall, in dem eine Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 und L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88% oder mehr, eine Verstärkungsfaser und ein keimbildendes Kristallisationsmittel enthält, spritzgegossen wird, ist es bevorzugt, den Wassergehalt auf 200–1.500 ppm einzustellen. In dem Fall, in dem eine Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 und L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95% oder mehr und eine Verstärkungsfaser enthält, spritzgegossen wird, ist es bevorzugt, dass die Formmasse spritzgegossen wird, nachdem der Wassergehalt auf 200–1.500 ppm eingestellt wurde, und dann eine Temperbehandlung durchgeführt wird, um den erhaltenen Formkörper zu kristallisieren.
Dies kann zu einem Harzformkörper führen, in dem die Kristallisation leicht voranschreitet, und der eine praktisch ausreichende mechanische Festigkeit hat.
In diesem Fall ist, wenn der Wassergehalt der Formmasse 1.500 ppm überschreitet, die Hydrolyse der Polymilchsäure in dem Formungsschritt stark, so dass das Molekulargewicht der Polymilchsäure niedriger wird als vorherbestimmt und die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Harzformkörpers schlechter werden, so dass zu befürchten ist, dass ein Harzformkörper mit der erwünschten Hitzebeständigkeit, den erwünschten mechanischen Eigenschaften, etc. nicht erhalten werden kann.
Bei der vorliegenden Erfindung ist es unter dem Gesichtspunkt der Fähigkeit zum stabilen Formen einer Formmasse mit darin eingemischter Verstärkungsfaser wünschenswert, dass das Spritzgießen unter Verwendung einer Spritzgußform durchgeführt wird, die einen Harzfluß-Auslaß mit einer Einlaßfläche von 7,8 × 10^–3 bis 51 mm², besonders bevorzugt 0,1–13 mm², hat. Der Begriff "Einlaßfläche", wie er hierin verwendet wird, bezeichnet eine Öffnungs-Querschnittsfläche des Verbindungsbereichs zwischen einem Körper-Teil und einem Zulauf-Teil. Beispielsweise bezeichnet er in dem Fall einer Spritzgußform vom Kaltkanal-Typ eine Öffnungs-Querschnittsfläche am Einlaß-Teil, und in dem Fall einer Spritzgußform vom Heißkanal-Typ mit einem Ventileinlaß-Aufbau bezeichnet er einen Unterschied zwischen der Querschnittsfläche des Öffnungsbereichs in dem Einlaß-Teil in einem durch den Ventileinlaß geschlossenen Zustand, d. h., der Einlaßöffnungs-Querschnittsfläche D₁, und der Querschnittsfläche am distalen Ende eines Nadelventils, d₂, d. h., D₁–d₂.
Bei der vorliegenden Erfindung kristallisiert der durch Heißformen erhaltene Harzformkörper, bei dem die Formmasse mit einem keimbildenden Mittel vermischt ist, wegen des zugemischten keimbildenden Mittels während des Stehens zum Abkühlen nach der Formgebung, so dass ein Harzformkörper mit verbesserter Hitzebeständigkeit erhalten werden kann. Außerdem kann in dem Fall, in dem sich der erhaltene Harzformkörper in einem amorphen Zustand befindet, die Kristallisation des Formkörpers durch die oben angegebene Temperbehandlung oder dergleichen zu einem Harzformkörper mit verbesserter Hitzebeständigkeit führen.
Der Kristallisationsgrad des Harzformkörpers ist unter der Erwägung, dass ein Harzformkörper mit erwünschten Hitzebeständigkeits-Eigenschaften erhalten werden kann, bei einer Kristall-Schmelzwärme von bevorzugt 20 mJ/mg oder mehr, bevorzugter 30 mJ/mg oder mehr, und besonders bevorzugt 35 mJ/mg oder mehr, da die Hitzebeständigkeit um so besser ist, je höher die Menge an Kristallerzeugung ist. Bei der vorliegenden Erfindung ist die Kristall-Schmelzwärme des Harzformkörpers ein Wert, der durch Messen bei einer Temperaturerhöhungsrate von 10° C/Minute unter Verwendung eines Differenzialsscanningcalorimeters erhalten wurde.
Bei der vorliegenden Erfindung kann der Harzformkörper nach Vollendung der vorbestimmten Behandlungen einschließlich Temperbehandlung einem Beschichten, Plattieren und derartigen Behandlungen unterzogen werden.
Beispiele
Das Verfahren zur Herstellung von Harzformelementen der vorliegenden Erfindung wird hierin im folgenden durch Beispiele genau beschrieben. Die vorliegende Erfindung sollte jedoch nicht als auf die Beispiele beschränkt betrachtet werden.
Beispiel 1
Pellets aus Polymilchsäure (Lacty 9020, Handelsname, hergestellt von Shimadzu Corporation) wurden mit 0,1 Masse% Ruß (#950, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation) und 15 Masse% Kohlefaser (BESFIGHT HTA-C6-S, Handelsname, hergestellt von Toho Rayon Co., Ltd.) gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einem Vakuumtrockner (120° C, 600 Pa) 6 Stunden lang getrocknet, bei 230° C unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, in Form eines Strangs daraus extrudiert und wassergekühlt, um Pellets zu bilden. Die erhaltenen Rohmaterial-Pellets wurden vier Stunden lang in einem Heißluft-Trockner bei 80° C getrocknet und dann einer Spritzgußmaschine zugeführt, um einen Rahmen und einen rückseitigen Deckel einer Sofortbild-Filmpackung (einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer in 1 gezeigten Sofortbild-Filmpackung 1) herzustellen.
Von dem Rahmen und dem rückseitigen Deckel genommene Proben, die jede jeweils 20 mg wogen, wurden in eine DSC-Meßzelle eingesetzt und mit einer Tem peraturerhöhungsrate von 10° C/Minute bis zum Schmelzpunkt erhitzt, jene Temperatur wurde eine Minute lang gehalten, und dann wurde die Temperatur mit einer Rate von 10° C/Minute abgesenkt, um eine DSC-Kurve zu messen, wobei ein exothermer Peak aufgrund von Kristallisation bei 94° C beobachtet wurde.
Dann wurden der Rahmen 3 und der rückseitige Deckel 5 fünf Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert. In den Rahmen 3 und den rückseitigen Deckel 5, die so erhalten wurden, wurden ein oberes lichtabschirmendes Flachmaterial 7, eine elastische Platte 9, ein flexibles lichtabschirmendes Flachmaterial 13 und eine Filmeinheit 15, die in 1 gezeigt sind, die üblicherweise verwendete nicht biologisch abbaubare Elemente sind, integriert, um eine Sofortbild-Filmpackung (INSTAX mini) zusammenzubauen. Die Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (CHEKIT, Handelsname, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht und vier Stunden lang in einem Thermostatofen bei 70° C stehen lassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, gefolgt von Versuchen, damit ein Bild zu machen. Es wurde keine besondere Abnormalität beobachtet.
Beispiel 2
Ein Rahmen und ein rückseitiger Deckel wurden unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 spritzgegossen mit der Ausnahme, dass keine Temperbehandlung durchgeführt wurde. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden so, wie sie waren, zum Zusammenbauen einer Sofortbild-Filmpackung verwendet. Die erhaltene Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (CHEKIT, Handelsname, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht und vier Stunden lang in einem Thermostatofen bei 70° C stehen gelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, gefolgt von Versuchen, ein Bild zu machen. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, und die nachfolgende Aufnahme eines Bildes war unmöglich. Ein Herausnehmen der Sofortbild-Filmpackung aus der Kamera und ihre Prüfung offenbarte, dass der Filmentnahme-Auslaß verformt war, was die Entnahme des oberen lichtabschirmenden Flachmaterials verhinderte.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass keine Kohlefaser zugegeben wurde. Bei der Vermessung des erhaltenen Formkörpers bei seiner Temperaturabnahme mittels DSC wurde ein exothermer Peak aufgrund von Kristallisation bei 93° C beobachtet. Ein Tempern des Formkörpers für fünf Minuten in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner führte zur Verformung sowohl des Rahmens als auch des rückseitigen Deckels, so dass sie nicht zu einer Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnten.
Beispiel 4
Ein Rahmen und ein rückseitiger Deckel wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass die Temperbehandlung bei einer Temperatur von 75° C durchgeführt wurde. Der Rahmen und der rückseitige Deckel, die so erhalten wurden, wurden zum Zusammenbauen einer Sofortbild-Filmpackung verwendet. Die erhaltene Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (CHEKIT, Handelsname, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht und vier Stunden lang in einem Thermostatofen bei 70° C stehen gelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, gefolgt von Versuchen, ein Bild zu machen. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, und die nachfolgende Aufnahme eines Bilds war unmöglich. Dann offenbarte das Herausnehmen der Sofortbild-Filmpackung aus der Kamera und ihre Prüfung, dass der Filmentnahme-Auslaß verformt war, was die Entnahme des oberen lichtabschirmenden Flachmaterials verhinderte.
Beispiel 5
Pellets aus Polymilchsäure (Lacty 9020, Handelsname, hergestellt von Shimadzu Corporation) wurden mit 0,1 Masse% Ruß (#950, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation) und 15 Masse% Glasfasern (CHOPPED STRAND CS6PE-403, Handelsname, hergestellt von Nitto Boseki Co., Ltd.) gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einem Vakuumtrockner (120° C, 600 Pa) sechs Stunden lang getrocknet, bei 230° C unter Verwendung eines Doppel schnecken-Knetwerks durchgeknetet, daraus in Form eines Strangs extrudiert und wassergekühlt, um Pellets zu bilden. Die erhaltenen Rohmaterial-Pellets wurden vier Stunden lang bei 80° C in einem Heißluft-Trockner getrocknet und dann einer Spritzgußmaschine zugeführt, um einen Rahmen und einen rückseitigen Deckel einer Sofortbild-Filmpackung herzustellen.
Bei der Messung der Temperaturerniedrigung bei sowohl dem Rahmen als auch dem rückseitigen Deckel, um eine DSC-Kurve zu erstellen, in derselben Weise wie in Beispiel 1, wurde ein exothermer Peak aufgrund von Kristallisation bei 94° C beobachtet.
Dann wurden der Rahmen und der rückseitige Deckel fünf Minuten lang in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner einer Temperbehandlung unterzogen. In den Rahmen und den rückseitigen Deckel, die so erhalten wurden, wurden ein oberes lichtabschirmendes Flachmaterial, eine elastische Platte, ein flexibles lichtabschirmendes Flachmaterial, ein unteres lichtabschirmendes Flachmaterial und eine Filmeinheit, d. h. konventionell verwendete nicht biologisch abbaubare Elemente, integriert, um eine Sofortbild-Filmpackung (INSTAX mini) zusammenzubauen. Die Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (CHEKIT, Handelsname, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht, vier Stunden lang in einem Thermostatofen bei 70° C stehen gelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, gefolgt von Versuchen, damit ein Bild zu machen. Es wurde keine besondere Abnormalität beobachtet.
Beispiel 6
Pellets aus Polymilchsäure (Lacty 9020, Handelsname, hergestellt von Shimadzu Corporation) wurden mit 0,1 Masse% Ruß (#950, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation) und 15 Masse% Glasfaser (CHOPPED STRAND CS6PE-403, Handelsname, hergestellt von Nitto Boseki Co., Ltd.) gemischt. Das erhaltene Gemisch wurde in einem Vakuumtrockner (120° C, 600 Pa) zehn Stunden lang getrocknet, unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks bei 230° C durchgeknetet, daraus in Form eines Strangs extrudiert und wassergekühlt, um Pellets zu bilden. Die erhaltenen Rohmaterial-Pellets wurden zehn Stunden lang in einem Vakuumtrockner (120° C, 600 Pa) getrocknet und dann einer Spritzguß-Maschine, an der ein Trichtertrockner vorgesehen war, zugeführt, um einen Rahmen und einen rückseitigen Deckel einer Sofortbild-Filmpackung herzustellen.
Bei Vermessung der Temperaturerniedrigung bei dem Rahmen und dem rückseitigen Deckel, um eine DSC-Kurve in derselben Weise wie in Beispiel 1 zu erstellen, wurde kein exothermer Peaks aufgrund von Kristallisation beobachtet.
Dann wurden der Rahmen und der rückseitige Deckel 15 Minuten lang in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner einer Temperbehandlung unterzogen. In den Rahmen und den rückseitigen Deckel, die so erhalten wurden, wurden ein oberes lichtabschirmendes Flachmaterial, eine elastische Platte, ein flexibles lichtabschirmendes Flachmaterial, ein unteres lichtabschirmendes Flachmaterial und eine Filmeinheit, d. h. konventionell verwendete nicht biologisch abbaubare Elemente, integriert, um eine Sofortbild-Filmpackung (INSTAX mini) zusammenzubauen. Die Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (CHEKIT, Handelsname, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht und vier Stunden lang in einem Thermostatofen bei 70° C stehen gelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, gefolgt von Versuchen, ein Bild zu machen. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden und die nachfolgende Aufnahme eines Bilds war unmöglich. Dann offenbarte das Herausnehmen der Sofortbild-Filmpackung aus der Kamera und ihre Prüfung, dass der Filmentnahme-Auslaß verformt war, was die Entnahme des oberen lichtabschirmenden Flachmaterials verhinderte.
Beispiel 7
Ein Gemisch aus 85 Masseteilen Pellets Polymilchsäure mit Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfasern wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 120° C 2,5 Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 115.000 und einen Wassergehalt von 150 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden fünf Minuten lang in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner einer Temperbehandlung unterzogen.
Von dem Rahmen 3 und dem rückseitigen Deckel 5 genommene Proben, die jede jeweils 20 mg wogen, wurden in DSC-Meßzelle eingesetzt und mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10° C/Minute erhitzt, um eine DSC-Kurve zu messen, aus der eine Kristallschmelzwärme von 39 mJ/mg erhalten wurde.
Dann wurden mit dem Rahmen 3 und dem rückseitigen Deckel 5 konventionell verwendete nicht biologisch abbaubare Elemente, d. h. ein oberes lichtabschirmendes Flachmaterial 7, eine elastische Platte 9, ein flexibles lichtabschirmendes Flachmaterial 13 und eine Filmeinheit 15, wie in 1 gezeigt, integriert, um eine Sofortbild-Filmpackung (INSTAX mini) zusammenzubauen. Die Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (Check-it, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht, in einem Thermostat bei 70° C vier Stunden lang stehen gelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Wenn mit dieser Sofortbild-Kamera die Aufnahme eines Bilds versucht wurde, wurde keine Abnormalität beobachtet, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 8
Ein Gemisch aus 92 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 8 Masseteilen Kohlefaser wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C zwei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte eine Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse von Polymilchsäure darin von 110.000 und einen Wassergehalt von 170 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner zehn Minuten lang einer Temperbehandlung unterzogen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise, wie in Beispiel 7, zeigte eine Kristallschmelzwärme von 40 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 7 wurde die Aufnahme von Bildern mittels einer Sofortbild-Kamera versucht, wobei sich keine Abnormalität zeigte und die Aufnahme von Bildern glatt durchgeführt werden konnte.
Beispiel 9
Ein Gemisch aus 95 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 5 Masseteilen Kohlefaser wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C zwei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 118.000 und einen Wassergehalt von 180 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner zehn Minuten lang einer Temperbehandlung unterzogen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 7 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 40 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 7 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht, was keine bestimmte Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 10
Ein Gemisch aus 70 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95%,0,1 Masseteilen Ruß und 30 Masseteilen Glasfaser wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuum-Trockner bei 100° C 2,5 Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse von Polymilchsäure darin von 94.000 und einen Wassergehalt von 150 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner fünf Minuten lang einer Temperbehandlung unterzogen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 7 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 30 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 1 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht, was keine besondere Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 11
Ein Gemisch aus 92 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 93%, 0,1 Masseteilen Ruß und 8 Masseteilen Kohlefaser wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C drei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Messung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 101.000 und einen Wassergehalt von 130 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner fünf Minuten lang einer Temperbehandlung unterzogen.
Eine Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC hinsichtlich Kristall-Schmelzwärme wurde in derselben Weise wie in Beispiel 7 versucht, aber die Messung konnte nicht durchgeführt werden, und die durch das Tempern erzeugten Kristalle waren unter der Meßgrenze. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 7 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass eine nachfolgende Aufnahme von Bildern unmöglich war.
Beispiel 12
Ein Gemisch aus 97 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 93%, 0,1 Masseteilen Ruß und 3 Masseteilen Glasfaser wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C drei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte eine Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 102.000 und einen Wassergehalt von 130 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner zehn Minuten lang einer Temperbehandlung unterzogen.
Eine Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC hinsichtlich Kristall-Schmelzwärme wurde in derselben Weise wie in Beispiel 7 versucht, aber die Messung konnte nicht durchgeführt werden, und die durch Tem pern erzeugten Kristalle waren unter der Meßgrenze. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 7 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass eine nachfolgende Aufnahme von Bildern unmöglich war.
Beispiel 13
Ein Gemisch aus 85 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks geknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C zwei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 46.000 und einen Wassergehalt von 190 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner fünf Minuten lang einer Temperbehandlung unterzogen. Die Verformung während des Temperns war jedoch beträchtlich, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Außerdem zeigte eine Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 7 eine Kristall-Schmelzwärme von 41 mJ/mg.
Beispiel 14
Ein Gemisch aus 85 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser wurde nicht getrocknet, sondern nur so, wie es war, unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C eine Stunde lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 52.000 und einen Wassergehalt von 220 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden in einem auf 120° C erhitzten Heißluft-Trockner fünf Minuten lang einer Temperbehandlung unterzogen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 7 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 40 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels der Zusammenbau einer Sofortbild-Filmpackung versucht. Der Rahmen und der rückseitige Deckel waren jedoch brüchig und zerbrachen, als Kraft angewendet wurde, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Beispiel 15
Ein Gemisch aus 75 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß, 15 Masseteilen Glasfaser, sowie 10 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C 2,5 Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 115.000 und einen Wassergehalt von 150 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzgußmaschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Von dem Rahmen 3 und dem rückseitigen Deckel 5 genommene Proben, die jede jeweils 20 mg wogen, wurden in eine DSC-Meßzelle eingesetzt und mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10° C/Minute erhitzt, um eine DSC-Kurve zu messen, aus der eine Kristall-Schmelzwärme von 41 mJ/mg erhalten wurde.
Dann wurden mit dem Rahmen 3 und dem rückseitigen Deckel 5 konventionell verwendete nicht biologisch abbaubare Elemente, d. h. ein oberes lichtabschirmendes Flachmaterial 7, eine elastische Platte 9, ein flexibles lichtabschirmendes Flachmaterial 13 und eine Filmeinheit 15, wie in 1 gezeigt, integriert, um eine Sofortbild-Filmpackung (INSTAX mini) zusammenzubauen. Die Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (Check-it, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht, in einem Thermostat bei 70° C vier Stunden lang stehengelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Wenn mit dieser Sofortbild-Kamera die Aufnahme von Bildern versucht wurde, wurde keine bestimmte Abnormalität beobachtet und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 16
Ein Gemisch aus 91 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß, 8 Masseteilen Kohlefasern, sowie 1 Masseteil Bariumsulfat als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C zwei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte eine Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 110.000 und einen Wassergehalt von 170 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzgußmaschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 15 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 36 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 1 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht, was keine besondere Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 17
Ein Gemisch aus 94,99 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß, 5 Masseteilen Kohlefaser, sowie 0,01 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C zwei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 118.000 und einem Wassergehalt von 180 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 15 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 25 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 15 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht, was keine bestimmte Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 18
Ein Gemisch aus 60 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95%, 0,1 Masseteilen Ruß, 30 Masseteilen Glasfaser, sowie 10 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C 2,5 Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 52.000 und einen Wassergehalt von 150 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 15 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 43 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 15 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht, was keine bestimmte Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 19
Ein Gemisch aus 91,995 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 86%, 0,1 Masseteilen Ruß, 8 Masseteilen Kohlefaser, sowie 0,005 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C drei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 101.000 und einen Wassergehalt von 130 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 15 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 10 mJ/mg.
Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 15 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass die nachfolgende Aufnahme von Bildern unmöglich war.
Beispiel 20
Ein Gemisch aus 96 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß, 3 Masseteilen Glasfaser, sowie 1 Masseteil Bariumsulfat als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C drei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 46.000 und einen Wassergehalt von 130 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 15 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 38 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels das Zusammenbauen einer Sofortbild-Filmpackung versucht. Der Rahmen und der rückseitige Deckel waren jedoch brüchig und brachen bei Anwendung von Kraft, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Beispiel 21
Ein Gemisch aus 80 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 86%, 0,1 Masseteilen Ruß, 15 Masseteilen Glasfaser, sowie 5 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C zwei Stunden lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 52.000 und einem Wassergehalt von 190 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 15 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 12 mJ/mg.
Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 15 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass die nachfolgende Aufnahme von Bildern unmöglich war.
Beispiel 22
Ein Gemisch aus 80 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95%, 0,1 Masseteilen Ruß, 15 Masseteilen Glasfaser, sowie 5 Masseteilen Bariumsulfat als ein keimbildendes Mittel wurde unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Vakuumtrockner bei 100° C eine Stunde lang unter verringertem Druck getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 52.000 und einen Wassergehalt von 220 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 15 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 41 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels der Zusammenbau einer Sofortbild-Filmpackung versucht. Der Rahmen und der rückseitige Deckel waren jedoch brüchig und brachen bei Anwendung von Kraft, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Beispiel 23
Ein Gemisch aus 75 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser sowie 10 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 130.000 und einen Wassergehalt von 450 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Von dem Rahmen 3 und dem rückseitigen Deckel 5 genommene Proben, die jede jeweils 20 mg wogen, wurden in eine DSC-Meßzelle eingesetzt und mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10° C/Minute erhitzt, um eine DSC-Kurve zu messen, aus der eine Kristall-Schmelzwärme von 40 mJ/mg erhalten wurde.
Dann wurden mit dem Rahmen 3 und dem rückseitigen Deckel 5 konventionell verwendete nicht biologisch abbaubare Elemente, d. h. ein oberes lichtabschirmendes Flachmaterial 7, eine elastische Platte 9, ein flexibles lichtabschirmendes Flachmaterial 13 und eine Filmeinheit 15, wie in 1 gezeigt, integriert, um eine Sofortbild-Filmpackung (INSTAX mini) zusammenzubauen. Die Sofortbild-Filmpackung wurde in einer Sofortbild-Kamera (Check-it, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht, in einem Thermostaten bei 70° C vier Stunden lang stehen gelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Wenn mit dieser Sofortbild-Kamera die Aufnahme von Bildern versucht wurde, wurde keine besondere Abnormalität beobachtet, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 24
Ein Gemisch aus 89 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 10 Masseteilen Kohlefaser sowie 1 Masseteil Bariumsulfat als ein keimbildendes Mittel wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C drei Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 135.000 und einen Wassergehalt von 600 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 23 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 35 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 23 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht, was keine besondere Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 25
Ein Gemisch aus 94,99 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 5 Masseteilen Kohlefaser sowie 0,01 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 50° C zwei Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 160.000 und einen Wassergehalt von 1.100 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzgußmaschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 23 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 20 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 23 wurde die Aufnahme von Bildern mit einer Sofortbild-Kamera versucht, was keine Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 26
Ein Gemisch aus 70 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95%, 0,1 Masseteilen Ruß und 20 Masseteilen Glasfaser sowie 10 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C acht Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 125.000 und einen Wassergehalt von 400 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 23 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 32 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 23 wurde mit einer Sofortbild-Kamera versucht, Bilder auf zunehmen, was keine Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 27
Ein Gemisch aus 89,995 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 86%, 0,1 Masseteilen Ruß und 10 Masseteilen Kohlefaser sowie 0,005 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 133.000 und einen Wassergehalt von 420 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 23 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 14 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 23 wurde versucht, mit einer Sofortbild-Kamera Bilder aufzunehmen. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass ein nachfolgendes Aufnehmen von Bildern unmöglich war.
Beispiel 28
Ein Gemisch aus 97,995 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 86%, 0,1 Masseteilen Ruß und 2 Masseteilen Kohlefaser sowie 0,005 Masseteilen Bariumsulfat als ein keimbildendes Mittel wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 128.000 und einen Wassergehalt von 400 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzgußmaschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückwärtigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 23 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 11 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 23 wurde versucht, mit einer Sofortbild-Kamera Bilder aufzunehmen. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass ein nachfolgendes Aufnehmen von Bildern unmöglich war.
Beispiel 29
Ein Gemisch aus 80 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser sowie 5 Masseteilen Talk als ein keimbildendes Mittel wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 87.000 und einen Wassergehalt von 450 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 23 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 39 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels ein Zusammenbau einer Sofortbild-Filmpackung versucht. Der Rahmen und der rückseitige Deckel waren jedoch brüchig und brachen bei Anwendung von Kraft, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Beispiel 30
Ein Gemisch aus 80 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser sowie 5 Masseteilen Bariumsulfat als ein keimbildendes Mittel wurde nicht getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Vermessung der Pellets zeigte eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 128.000 und einen Wassergehalt von 1.600 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 23 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 40 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels der Zusammenbau einer Sofortbild-Filmpackung versucht. Der Rahmen und der rückseitige Deckel waren jedoch brüchig und brachen bei Anwendung von Kraft, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Beispiel 31
Ein Gemisch aus 85 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser wurde in einem Heißlufttrockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 130.000 und einen Wassergehalt von 450 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden fünf Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert.
Von dem Rahmen 3 und dem rückseitigen Deckel 5 genommene Proben, von denen jede jeweils 20 mg wog, wurden in eine DSC-Meßzelle eingesetzt und mit einer Temperaturerhöhungsrate von 10° C/Minute erhitzt, um eine DSC-Kurve zu messen, aus der eine Kristall-Schmelzwärme von 38 mJ/mg erhalten wurde.
Dann wurden der Rahmen 3 und der rückseitige Deckel 5 mit konventionell verwendeten nicht biologisch abbaubaren Elementen, d. h. einem oberen lichtabschirmenden Flachmaterial 7, einer elastischen Platte 9, einem flexiblen lichtabschirmenden Flachmaterial 13 und einer Filmeinheit 15, wie in 1 gezeigt, integriert, um eine Sofortbild-Filmpackung (INSTAX mini) zusammenzubauen. Die Sofortbild-Filmpackung wirde in einer Sofortbild-Kamera (Check-it, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) angebracht, in einem Thermostaten bei 70° C vier Stunden lang stehen gelassen und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Wenn versucht wurde, mit dieser Sofortbild-Kamera ein Bild aufzunehmen, wurde keine bestimmte Abnormalität beobachtet, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 32
Ein Gemisch aus 90 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 10 Masseteilen Kohlefaser wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einen Heißluft-Trockner bei 80° C drei Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 135.00 und einen Wassergehalt von 600 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden 10 Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 31 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 40 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 31 wurde versucht, mit einer Sofortbild-Kamera Bilder aufzunehmen, was keine besondere Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 33
Ein Gemisch aus 95 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 5 Masseteilen Kohlefaser wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 50° C zwei Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 160.000 und einen Wassergehalt von 1.100 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden fünf Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 31 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 35 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 31 wurde versucht, mit einer Sofortbild-Kamera Bilder aufzunehmen, was keine Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 34
Ein Gemisch aus 80 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95%, 0,1 Masseteilen Ruß und 20 Masseteilen Glas wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C acht Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 125.000 und einen Wassergehalt von 400 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden 10 Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 31 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 30 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und es wurde in derselben Weise wie in Beispiel 31 versucht, mit einer Sofortbild-Kamera Bilder auf zunehmen, was keine Abnormalität zeigte, und die Aufnahme von Bildern konnte glatt durchgeführt werden.
Beispiel 35
Ein Gemisch aus 90 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88%, 0,1 Masseteilen Ruß und 10 Masseteilen Kohlefaser wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 133.000 und einen Wassergehalt von 420 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden fünf Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert.
Die Messung der Kristall-Schmelzwärme des Rahmens und des rückseitigen Deckes mittels DSC wurde in derselben Weise wie in Beispiel 31 versucht, aber die Messung konnte nicht durchgeführt werden, und die durch Tempern erzeugten Kristalle waren unter der Meßgrenze. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 31 wurde versucht, mit einer Sofortbild-Kamera Bilder aufzunehmen. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass eine nachfolgende Aufnahme von Bildern unmöglich war.
Beispiel 36
Ein Gemisch aus 90 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 90%, 0,1 Masseteilen Ruß und 10 Masseteilen Kohlefaser wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 133.000 und einen Wassergehalt von 460 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden fünf Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 110° C getempert.
Eine Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC wurde in derselben Weise wie in Beispiel 31 versucht, aber die Messung konnte nicht durchgeführt werden, und die durch Tempern erzeugten Kristalle waren darunter. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels eine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut, und in derselben Weise wie in Beispiel 31 wurde versucht, mit einer Sofortbild-Kamera Bilder aufzunehmen. Das obere lichtabschirmende Flachmaterial konnte jedoch nicht entnommen werden, so dass eine nachfolgende Aufnahme von Bildern unmöglich war.
Beispiel 37
Ein Gemisch aus 98 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 90%, 0,1 Masseteilen Ruß und 2 Masseteilen Glasfaser wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden wiederum in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Dann zeigte die Vermessung der Pellets eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 128.000 und einen Wassergehalt von 400 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Eine Temperbehandlung des Rahmens und des rückseitigen Deckels für fünf Minuten in einem Heißluft-Trockner bei 120° C wurde versucht, aber der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden beim Tempern heftig verformt, so dass sie nicht zu einer Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnten. Außerdem zeigte die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 31 eine Kristall-Schmelzwärme von 35 mJ/mg.
Beispiel 38
Ein Gemisch aus 85 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser wurde nicht getrocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Pellets wurden in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang getrocknet. Die Vermessung der Pellets zeigte eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 87.000 und einen Wassergehalt von 450 ppm.
Die Pellets wurden einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden fünf Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert.
Das Vermessen des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 31 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 40 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels das Zusammenbauen einer Sofortbild-Filmpackung versucht. Der Rahmen und der rückseitige Deckel waren jedoch brüchig und brachen bei Anwendung von Kraft, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Beispiel 39
Ein Gemisch aus 85 Masseteilen Pellets aus Polymilchsäure mit einer L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 98%, 0,1 Masseteilen Ruß und 15 Masseteilen Glasfaser wurde in einem Heißluft-Trockner bei 80° C sechs Stunden lang ge trocknet und dann unter Verwendung eines Doppelschnecken-Knetwerks durchgeknetet, um Pellets zu bilden. Die Vermessung der Pellets zeigte eine massegemittelte Molekülmasse der Polymilchsäure darin von 128.000 und einen Wassergehalt von 1.600 ppm.
Die Pellets wurden nicht getrocknet und einer Spritzguß-Maschine zugeführt, um einen Rahmen 3 und einen rückseitigen Deckel 5 einer Sofortbild-Filmpackung 1, wie in 1 gezeigt, herzustellen. Der Rahmen und der rückseitige Deckel wurden fünf Minuten lang in einem Heißluft-Trockner bei 120° C getempert.
Die Vermessung des Rahmens und des rückseitigen Deckels mittels DSC in derselben Weise wie in Beispiel 31 zeigte eine Kristall-Schmelzwärme von 41 mJ/mg. Außerdem wurde unter Verwendung des Rahmens und des rückseitigen Deckels ein Zusammenbau einer Sofortbild-Filmpackung versucht. Der Rahmen und der rückseitige Deckel waren jedoch brüchig und brachen bei Anwendung von Kraft, so dass keine Sofortbild-Filmpackung zusammengebaut werden konnte.
Der Harzformkörper der vorliegenden Erfindung behält verschiedene Funktionen und Verhaltensweisen, die als ein Harzformelement und eine Harzformkomponente erforderlich sind, und auch ausreichende Wärmebeständigkeit, und daher übt er keinen ungünstigen Einfluß auf die Funktionen oder Verhaltensweisen umgebender Elemente, Komponenten, etc. aus, und er kann seine als ein Element erforderlichen Funktionen ausreichend an den Tag legen, und er übt weniger ungünstigen Einfluß auf die Umgebung aus, wenn er ausgemustert wird, selbst wenn er einer Hochtemperatur-Atmosphäre ausgesetzt wird. Insbesondere kann ein Harzformkörper erhalten werden, der nicht verformt wird oder in seinen Verhaltensweisen als ein Element für ein Aufzeichnungsmaterial verschlechtert wird, wenn er zeitweilig in einer Hochtemperatur-Umgebung wie in einem Automobil zur Tageszeit zur sommerlichen Jahreszeit stehen gelassen wird und auf eine hohe Temperatur erhitzt wird, und der am Ende von Mikroorganismen zersetzt wird, selbst wenn er in der Natur stehen gelassen wird, ohne irgendwelche Umweltprobleme zu verursachen. Außerdem führt in einem fotografisch empfindlichen Material ein Herstellen verschiedener Elemente und Komponenten, einschließlich Spulen für Negativfilme oder Umkehrfilme verschiedener Normen, Rumpfbehältnern oder Gehäusebehältern, Deckeln, etc., Bestandteilselementen wie Behältnissen für Sofortbild-Filmpackungen (beispielsweise Bestandteilselemente oder Komponenten von Behälterkörpern, lichtabschirmende Flachmaterialien, elastische Platten, flexible lichtabschirmende Flachmaterialien, ein lichtabschirmendes Teil und ein unteres lichtabschirmendes Flachmaterial), Filmgehäusen mit einer Linse, inneren mechanischen Komponenten und dergleichen, als Harzformkörper der vorliegenden Erfindung dazu, dass die Elemente und Komponenten nicht verformt werden, wenn sie Hochtemperatur-Umgebungen wie in einem Automobil zur sommerlichen Jahreszeit ausgesetzt werden, und dass sie die gewünschten Funktionen an den Tag legen können. Zusätzlich können sie als Harze wieder verwendet werden, und außerdem üben sie keinen ungünstigen Einfluß auf die Umwelt aus, wenn sie ausgemustert werden, so dass die vorliegende Erfindung hinsichtlich Umweltschutz wirkungsvoll ist.
Außerdem kann der vorgenannte Harzformkörper nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt werden.

Claims

Harzformkörper, der erhältlich ist durch Einstellen einer Formmasse, aufweisend ein biologisch abbaubares Harz, das mindestens 50 Masse% Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 200.000 und eine L-Milchsäure mit einem Minimum an optischer Reinheit enthält, und eine Verstärkungsfaser in einem Masseverhältnis der Polymilchsäure/Verstärkungsfaser von 95/5–50/50 aufweisend, dergestalt, dass sie einen bestimmten Wassergehalt hat, und dann Spritzgießen der Formmasse, bei dem – wenn die optische Reinheit der L-Milchsäure 95% oder mehr beträgt, die Formmasse durch eine Temperbehandlung weiter kristallisiert wird, und der Wassergehalt auf weniger als 200 ppm eingestellt wird, wenn die Polymilchsäure eine massegemittelte Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 hat, und auf 200–1.500 ppm eingestellt wird, wenn die Polymilchsäure eine massegemittelte Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 hat, und bei dem – wenn die optische Reinheit der L-Milchsäure 88% oder mehr beträgt, die Formmasse außerdem ein keimbildendes Mittel in einem. Masseverhältnis von Polymilchsäure/Verstärkungsfaser/keimbildendes Mittel von 95/5/0,01–50/50/10 aufweist, und der Wassergehalt auf weniger als 200 ppm eingestellt wird, wenn die Polymilchsäure eine massegemittelte Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 hat, und auf 200 auf 1.500 ppm eingestellt wird, wenn die Polymilchsäure eine massegemittelte Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 hat.
Harzformkörper nach Anspruch 1, der erhältlich ist durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95% oder mehr, eine Verstärkungsfaser in einem Masseverhältnis von Polymilchsäure/Verstärkungsfaser von 95/5–50/50 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von weniger als 200 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse und weiter Kristallisieren der Formmasse durch eine Temperbehandlung bei 80–165° C für 0,1–30 Minuten, bevorzugt bei 100–130° C für 0,2–10 Minuten.
Harzformkörper nach Anspruch 1, der erhältlich ist durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 50.000 oder mehr und weniger als 120.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88% oder mehr, eine Verstärkungsfaser und ein keimbildendes Mittel in einem Masseverhältnis von Polymilchsäure/Verstärkungsfaser/keimbildendes Mittel von 95/5/0,01–50/50/10 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von weniger als 200 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse.
Harzformkörper nach Anspruch 1, der erhältlich ist durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 88% oder mehr, eine Verstärkungsfaser und ein keimbildendes Mittel in einem Masseverhältnis von Polymilchsäure/Verstärkungsfaser/keimbildendes Mittel von 95/5/0,01–50/50/10 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von 200–1.500 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse.
Harzformkörper nach Anspruch 1, der erhältlich ist durch Einstellen einer Formmasse, die Polymilchsäure mit einer massegemittelten Molekülmasse von 120.000 oder mehr und weniger als 200.000 und eine L-Milchsäure mit einer optischen Reinheit von 95% oder mehr, und eine Verstärkungsfaser in einem Masseverhältnis von 95/5–50/50 enthält, dergestalt, dass sie einen Wassergehalt von 200–1.500 ppm hat, und dann Spritzgießen der Formmasse und weiter Kristallisieren der Formmasse durch eine Temperbehandlung bei 80–165° C für 0,1–30 Minuten, bevorzugt bei 100–130° C für 0,2–10 Minuten.
Harzformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die Verstärkungsfaser eine Glasfaser oder eine Kohlefaser ist.