DE599837C

DE599837C - Process for the production of sulfuric acid esters of oils and fats of the linseed oil type

Info

Publication number: DE599837C
Application number: DEC44233D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Current assignee: Stockhausen GmbH and Co KG
Priority date: 1931-01-13
Filing date: 1931-01-13
Publication date: 1934-07-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäureestern von Ölen und Fetten vom Typ des Leinöls Man hat bis jetzt vergeblich versucht, Leinöl und ähnliche öle durch Behandeln mit Schwefelsäure von 66° B6 in der bei Türkischrotölherstellung üblichen Weise zu verarbeiten. Derartige Versuche führten nicht zum Ziel, da bei Zugabe von Schwefelsäure von 66° Be in üblicher Weise infolge der leichten Reaktionsfähigkeit des Leinöls eine außergewöhnlich energische Reaktion einsetzt, die zur Bildung gallertig-gummiartiger Massen führt, die sich bei späterer Neutralisation in Form unlöslicher Verbindungen absetzen. Eine technische Verwertung derartiger Sulfonierungsprodukte von ölen und Fetten vom Typ -des Leinöls war infolgedessen ausgeschlossen (s. z. B. Erban: Anwendung von Fettstoffen [191r] S. 131, Abs. 6 und H e r b i g : Die öle und Fette in der Textilindustrie [19291 S. 301, Abs. 3).Process for the production of sulfuric acid esters of oils and fats of the linseed oil type Up to now, attempts have been unsuccessful to process linseed oil and similar oils by treatment with sulfuric acid at 66 ° B6 in the manner customary in Turkish red oil production. Such attempts did not achieve the goal, since when sulfuric acid of 66 ° Be is added in the usual way, due to the easy reactivity of linseed oil, an extraordinarily vigorous reaction sets in, which leads to the formation of gelatinous, gummy masses, which settle in the form of insoluble compounds on subsequent neutralization . A technical realization of such sulfonation of oils and fats of the type - the linseed oil was consequently excluded (see, for example Erban: Application of fatty substances [191R] S. 131, paragraph 6 and H erbig: The oils and fats in the textile industry [19291 S. 301, para. 3).

Man hat zwar schon vorgeschlagen (französische Patentschrift 657 22o), Leinöl in Mischung mit größeren Mengen Ölsäure oder Ölsäure enthaltenden Glvceriden zu sulfonieren, erhält aber naturgemäß kein reines sulfoniertes Leinöl. In der französischen Patentschrift 636 586 wird die Sulfonierung von Leinöl mit stark sulfonierenden Mitteln in Gegenwart wasserentziehender Substanzen empfohlen, wobei wahre Sulfonsäuren erhalten werden. Diese Verfahren haben jedoch mit der vorliegenden Arbeitsweise ebensowenig etwas gemein wie das in der französischen Patentschrift 658 094 geschilderte Verfahren. Ganz abgesehen davon, daß das besondere Kennzeichen desselben die Herstellung möglichst farbloser sulfonierter Öle ist, sind in der Beschreibung bezüglich Sulfonierung von Stearinsäure und Leinöl Verfahren als bekannt vorausgesetzt, die in der Praxis undurchführbar sind (siehe französische Patentschrift 657 22o) und niemals zu irgendwie brauchbaren Produkten führen können.It has already been proposed (French patent specification 657 22o), Linseed oil mixed with large amounts of oleic acid or glycerides containing oleic acid to sulfonate, but naturally does not contain pure sulfonated linseed oil. In the French Patent 636 586 is the sulfonation of linseed oil with strong sulfonating Agents recommended in the presence of dehydrating substances, with true sulfonic acids can be obtained. However, these methods have with the present procedure just as little in common as that described in French patent specification 658 094 Procedure. Quite apart from the fact that its special characteristic is its manufacture sulfonated oils are as colorless as possible, are in the description with regard to sulfonation of stearic acid and linseed oil procedures assumed to be known in practice are impracticable (see French patent specification 657 22o) and never in any way usable products.

Endlich ist die Durchführung des im »Seifenfabrikant« 192o, S.82 beschriebenen Verfahrens zur Sulfonierrung von Leinöl mit Schwefelsäure abhängig von einer kostspieligen Spezialapparatur, während im Gegensatz dazu nach dem vorliegenden Verfahren die Sulfonierung der trocknenden Öle unter Anwendung der allgemein üblichen billigen Sulfonierungsapparate, also nach dem üblichen Türkischrotölverfahren, durchgeführt werden kann.Finally the implementation of what is described in "Soap Factory" 192o, p.82 has been carried out Process for sulphonation of linseed oil with sulfuric acid depending on an expensive one Special apparatus, while in contrast to the present process the Sulphonation of the drying oils using the generally cheap ones Sulphonation apparatus, that is, carried out according to the usual Turkish red oil process can be.

Es wurde gefunden, daß man auch Leinöl und ähnliche öle, d. h. Öle mit einem hohen Gehalt an Fettsäuren, die mehrere Doppelbindungen enthalten, welche als sogenannte trocknende Öle sich infolgedessen chemisch wie Leinöl verhalten, oder deren Fettsäuren oder Mischungen dieser Körper mit konzentrierter Schwefelsäure ohne die sonst beobachteten Nachteile behandeln kann, wenn man das Leinöl einer Vorbehandlung mit schwach sulfonierenden Mitteln unterwirft, z. B. mit Monoalkalibisulfaten, wie sie beispielsweise nach der Vorschrift des deutschen Patents I 13 784 erhalten werden. können.It has been found that one can also use linseed oil and similar oils, ie oils with a high content of fatty acids which contain several double bonds, which as so-called drying oils consequently behave chemically like linseed oil, or their fatty acids or mixtures of these bodies with concentrated sulfuric acid without the can treat otherwise observed disadvantages if the linseed oil is subjected to a pretreatment with weakly sulfonating agents, e.g. B. with Monoalkalibisulfaten, as are obtained for example according to the instructions of German Patent I 1 3784. can.

Nach einer derartigen Vorbehandlung ist es ohne weiteres möglich, die Sulfonierung von Leinöl mit Schwefelsäure von 66° B8 bzw. konzentrierter Schwefelsäure in dem gewünschten Masse zu Ende zu führen, wobei Produkte erhalten werden, in denen die Schwefelsäure esterartig angelagert ist.After such a pretreatment it is easily possible the sulfonation of linseed oil with sulfuric acid at 66 ° B8 or concentrated sulfuric acid to the end to the desired extent, whereby products are obtained in which the sulfuric acid is attached like an ester.

Beispiel In 39o Gewichtsteile Leinöl werden unter gutem Umrühren 13o Gewichtsteile Monokaliumbisulfat eingetragen, derart, daß man das flüssig gemachte Monokaliumbisulfat ohne besondere Vorsichtsmaßnahmen unter gutem Umrühren in das Leinöl einfließen läßt. Es tritt dabei Temperaturerhöhung auf. Die ursprünglich gelbe Farbe des Leinöls geht dann über Gelbgrün nach Braun über, ein Vorgang, der je nach der Menge des angewandten schwach sulfonierenden Mittels % bis i Stunde dauert. Längeres Stehen ist ohne Einfluß. Dann gibt man unter ständigem Umrühren und gegebenenfalls Kühlen ISo Gewichtsteile Schwefelsäure von 66° Be zu, wobei zweckmäßig eine Temperatur von 30° nicht überschritten wird. Die Weiterverarbeitung des Reaktionsproduktes. erfolgt in der für Türkischrotöle üblichen Art und Weise.EXAMPLE In 39o parts by weight of linseed oil, 13o Parts by weight of monopotassium bisulfate entered, in such a way that the liquefied Add monopotassium bisulphate to the without special precautions while stirring well Allow linseed oil to flow in. There is an increase in temperature. The originally The yellow color of the linseed oil then changes over to yellow-green to brown, a process that depending on the amount of the weakly sulphonating agent used,% to 1 hour take. Standing for a long time has no effect. Then you add with constant stirring and optionally cooling ISO parts by weight of sulfuric acid at 66 ° Be, it being expedient a temperature of 30 ° is not exceeded. The further processing of the reaction product. takes place in the usual way for Turkish red oils.

Je nach den bei Durchführung der Sulfonierung eingehaltenen Bedingungen gelangt man entweder zu Produkten mit türkischrotölähnlichen Eigenschaften oder zu solchen, welche als hochsulfonierte Produkte anzusprechen sind und infolgedessen in bezug auf Eigenschaften diesen Körpern nahestehen. In diesem Falle arbeitet man zweckmäßig mit einem entsprechenden Überschuß an Schwefelsäure unter Tiefkühlung. Auch in diesem Falle erhält man Sulfonierungsprodukte mit esterartig gebundener Schwefelsäure.Depending on the conditions observed when carrying out the sulfonation you get either to products with properties similar to turkish red oil or to those that are to be addressed as highly sulfonated products and consequently are close to these bodies in terms of properties. In this case you work expediently with an appropriate excess of sulfuric acid with freezing. In this case too, sulfonation products with ester-like bonds are obtained Sulfuric acid.

Claims

PATENT APPLICATION Process for the production of sulfuric acid esters of oils and fats of the linseed oil type, characterized in that these oils are used a pretreatment with weak sulfonating agents, e.g. B. monoalkali bisulfates, subjects and only then carries out the actual sulfonation in the usual way.