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Verfahren zum Färben von Leder Es wurde gefunden, daß man Leder echt
färben kann, wenn man zum Färben Kupferverbindungen von Azofarbstoffen verwendet,
die nach dem Schema R1 > R2 R3 aufgebaut sind, wobei R1 eine lackbildende Gruppen.
enthaltende Diazoverbindung, R2 ein mindestens zwei Hydroxylgruppen enthaltendes,
zu zweimaliger Kupplung befähigtes Benzolderivat und R, eine Diazoazoverbindung,
deren Diazogruppe einem Monoarylrest angehört, darstellt.
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Zur Herstellung der nach obigem Schema aufgebauten Azofarbstoffe,
deren Kupferverbindungen bei vorliegendem Verfahren verwendet werden sollen, kommen
als lackbildende Gruppen enthaltende Diazoverbindungen (R1) die Diazoverbindungen
der Benzol-und Naphthalinreihe, die in o-Stellung zur Diazogruppe eine Hydroxyl-,
Carboxyl-, Alkoxygruppe oder die Salicylsäuregruppierung enthalten, in Betracht.
Solche Diazoverbindungen sind beispielsweise die Diazoverbindungen der o-Aminophenole,
o-Aminonaphthole, o-Aminoalkoxybenzole, o-Aminoalkoxynaphthaline, Anthranilsäuren,
o-Aminonaphthalincarbönsäuren, Aminosalicylsäuren sowie die Sulfonsäuren, Nitro-,
Alkyl- und Halogensubstitutionsprodukte dieser Körper. Als mindestens zwei Hydroxylgruppen
enthaltende, zu zweimaliger Kupplung befähigte Benzolderivate (R2) kommen beispielsweise
z, 3-Dioxybenzol, r, 3-Dioxybenzol-¢-carb,onsäure, r, 3-Dioxybenzol-5-carbonsäure,
r, z, 3-Trioxybenzol-5-carbonsäure sowie deren Sulfonsäuren, Nitro-, Alkyl- und
Halogensubstitutionsprodukte, soweit diese zu zweimaliger Kupplung befähigt sind,
in Betracht. Endlich können zur Herstellung der Azofarbstoffe nach obigem Schema
als Diazoazoverbindungen, deren Diazogruppe einem Monoarylrest angehört (R3), beispielsweise
q. - Diazoazobenzol-r-4.'-sulfonsäure, 3, 2'-Dimethyl-4.-diazoazobenzol-4.'-sulfonsäure
und q.'-Oxy-4.-diazoazobenzol-3'-carbonsäu-re verwendet werden.
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Die Herstellung der Azofarbstoffe nach obigem Schema durch Einwirkung
der Diazoverbindungen auf die Kupplungskomponente kann in verschiedener Reihenfolge
durchgeführt werden und je nach der gewählten Reihenfolge sowie der Natur der Diazoverbindungen
in neutralem, saurem oder alkalischein Medium, wie beispielsweise in Soda, Bicarbonat,
Erdalkali, Ätzalkali, Ammoniak, Pyridin, Essigsäure oder Salzsäure enthaltendem:
Medium, erfolgen. Ebenso können die
Kupferverbindungen der so erhaltenen
Farbstoffe durch Behandeln der Farbstoffe mit den verschiedensten kupferabgebenden
Mitteln hergestellt "erden. Derartige Kupferverbindungen sind beispielsweise Kupfersulfat,
Kupferchlorid, Tetramincuprisulfat, Kupferacetat, gegebenenfalls in Gegenwart von
organischen Basen, wie beispielsweise Pyridin. Das kupferabgebende Mittel kann entweder
auf den lackbildende Gruppen enthaltenden Monoazofarbstoff oder auf den fertiggebildeten
Polyazofarbstoff zur Einwirkung gebracht werden. Ferner kann die Behandlung der
Farbstoffe mit den kupferabgebenden Mitteln im Färbebade oder gleichzeitig mit der
Herstellung der Farbstoffe durchgeführt werden.
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Die nach dem vorliegenden Verfahren zu verwendenden kupferhaltigen
Azofarbstoffe färben in beliebiger Weise gegerbtes Leder in gleichmäßigen braunen
bis braunvioletten bis schwarzbraunen Farbtönen. Diese Färbungen sind sehr gut säure-
sowie alkaliecht und vorzüglich lichtecht.
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Beispiel i Man läßt neutralisiertes Chromleder (Boxkalf, Rindbox,
Chevreau, Chevrettes) im Faß in der 3- bis 4fachen Menge Wasser von 6o° C laufen.
-Während des Drehens wird durch die hohle Achse eine Lösung des kupferhaltigen Farbstoffs
aus dem Azofarbstoff 2-Diazo-i-oxybenzol-4-sulfonsäure r i, 3-Dioxybenzol - 3, 2'-Diinethvl-4-diazoazobeii7,ol-4'-sulfonsäure
zugegeben. Nach etwa 4o Minuten ist der Farbstoff vom Leder aufgenommen, worauf
wie üblich gefettet wird.
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Das derart gefärbte Leder zeigt einen sehr vollen satten braunen Farbton,
der sehr echt ist.
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Beispiele Gut aufgewalktes vegetabilisch gegerbtes Schaf- oder Ziegenleder
wird, wie es in Beispiel i angegeben ist,- neutral gefärbt. Am Seblusse des Färbens
wird die Hälfte des Gewichts der angewandten Farbstoffmenge an Ameisensäure zugegeben,
worauf io bis i_5 Minuten weitergefärbt wird. Nachher wird gespült.
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leas derart gefärbte Leder besitzt den Bleichen Farbton wie das nach
Beispiel i gefärbte Leder.
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Ferner kann auch im Bürstv erfahren neutral mit kalter Flotte gefärbt
werden.
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Die folgende Tabelle enthält einige der bei dem vorliegenden Verfahren
als Ausgangsprodukte für die Herstellung der Kupferverbindungen zur Verwendung kommenden
Farbstoffe unter Angabe der mit den Kupferverbindungen erzielten Farbtöne:
| i. Diazokomponente Kupplungs- :, Diazokomponente Erzielter
Farb- |
| komponente ton mit der Cu- |
| f R, 1 (R.,) 1R3 Verbindung |
| z. 2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- _, 3-Dioxybenzol q. - Aminoazobenzol
- ¢' - sulfon- rötliches |
| fonsäure säure Braun |
| 2.2-Aniino-x-oxybenzol-4-sul- desgl. Dehydrothiotoluidinsulfonsäure-
rötliches |
| fonsäure azo-i-amino-8-oxynaphtha- Braun |
| lin-3, 6-disulfonsäure |
| 3.2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. 4-Nitro-i-aminobenzolazo-i-ami-
rötliches |
| fonsäure no-8-oxynaphthalin-3, 6-di- Braun |
| sulfonsäure |
| 4.2-Amino-i-oxybenzol4-sul- desgl. 4-Amino-q.'-oxyazobenzol-3'-car-
rötliches |
| fonsäure Bonsäure Braun |
| 5. 2-Amino-4, 6-dinitro-i-oxy- desgl. 3, 2'-Dimethyl-4-aminoazoben-
rotstichiges |
| Benzol z01-4'-sulfonsäure Braun |
| 6.2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. ¢-Amino-3-methoxyazobenzol-
rötliches |
| fonsäure 3'-sulfonsäure Braun |
| 7. 6-Amino-4-sulfo-i-oxyben- desgl. 3, 2'-Dimethyl-4-aminoazoben-
rötliches |
| zol-2-carbonsäure zol-4'-sulfonsäure Braun |
| B.2-Axnino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. Aminobenzolazo-i-aminonaph-
violettbraun |
| fonsäure thalin-6-(7)-sulfonsäure |
| g.2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. 4-Nitro-i-aminobenzolazo-i-ami-
violettbraun |
| fonsäure nonaphthalin-6-sulfönsäure |
| 1o. q., 6-Dinitro-2-amino-i-oxy- i, 3-Dioxybenzol 4-Äniino-4'-oxyazobenzol-3'-car-
braun |
| Benzol 4-carbonsäure Bonsäure |
Durch die französiscliePatentschrift48i igo (Beispiel 22, in Verbindung
mit S. g, Zeile 48 bis 56) ist die Verwendung eines kupferhaltigen Farbstoffs von
ähnlicher Zusammensetzung zum Färben von Leder bekanntgeworden. Dieser Farbstoff
färbt Chromleder in ungleichmäßigen Tönen und zeigt beim Färben von vegetabilisch
gegerbtem Leder ein sehr schlechtes Ziehvermögen. Demgegenüber besitzen die bei
vorliegendem Verfahren zur Verwendung kommenden Farbstoffe für beliebig gegerbtes
Leder ein gutes Ziehvermögen und färben in gleichmäßigen Tönen. .