DE582382C

DE582382C - Process for the production of homogeneous, powdery or crumbly coagulation products from rubber milk

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Publication number: DE582382C
Application number: DE1930582382
Authority: DE
Original assignee: Dunlop Rubber Co Ltd; Anode Rubber Co Ltd
Current assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Priority date: 1929-01-05
Filing date: 1930-01-07
Publication date: 1933-09-06
Also published as: GB327451A; FR700533A; NL33300C

Description

Verfahren zur Herstellung von homogenen, pulverförmigen oder krümeligen Koagulationsprodukten aus Kautschukmilch Man hat schon versucht, trockene, körnige Kautschukmischungen herzustellen, die in Formen gepreßt werden können oder genügend plastisch sind, um sie ohne vorherige wesentliche Mastikation verarbeiten zu können. Eine derartige Masse kann beispielsweise aus mit Ammoniak konservierter Kautschukmilch unter Verwendung von mit Schutzkolloiden vermischten Zusatzstoffen hergestellt werden, wodurch erreicht wird, daß die Koagulation der Kautschukmilch, die sonst infolge des Durchrührens eintreten würde, verhindert wird. Die mit Füllstoffen versetzte unkoagulierte Kautschukmilch wird dann durch Zerstäuben in heißer Luft in ein körniges Produkt verwandelt, das eine flockige, flaumige, Baumwollabfällen ähnliche Masse darstellt, die jedoch in Wirklichkeit nicht so körnig ist, daß sie wie ein Pulver in Formen geschüttet werden kann.Process for the production of homogeneous, powdery or crumbly Coagulation products from rubber milk Attempts have already been made to produce dry, granular To produce rubber compounds that can be pressed into molds or are sufficient are plastic in order to be able to process them without prior significant mastication. Such a mass can, for example, consist of rubber milk preserved with ammonia are made using additives mixed with protective colloids, whereby it is achieved that the coagulation of the rubber milk, which would otherwise result stirring would occur is prevented. The one with fillers Uncoagulated rubber milk is then made into a granular form by atomization in hot air Product transformed into a fluffy, fluffy, cotton waste-like mass which is actually not so granular that it looks like a powder can be poured into forms.

Nach einem anderen Verfahren werden die festen Zusatzstoffe in Form kolloidaler Suspensionen, die durch Vermahlen mit Wasser in einer Kolloidmühle hergestellt worden sind und Schutzstoffe, wie Saponin, enthalten, der Kautschukmilch zugesetzt, ohne daß beim Durchrühren der letzteren Koagulation eintritt. Auch in diesem Fall muß wieder durch Zerstäuben getrocknet werden, damit eine pulverartige oder körnige Masse, die in Formen gepreßt werden kann, erzielt wird. Es sind auch schon Verfahren zur Herstellung pulverartiger oder körniger und mit Zusatzstoffen versetzter Kautschukmischungen vorgeschlagen. worden, bei welchen das Zerstäuben vermieden wird. So kann man den Füllstoff, beispielsweise Asbest, - Kautschukmilch, zumischen, wobei die Koagulation durch Schutzkolloide verhindert wird. Die Masse wird getrocknet und dann mechanisch zerkleinert, bis ein körniges oder pulveriges Produkt erhalten wird. Obgleich nach diesem Verfahren das Zerstäuben vermieden wird, wird doch beim Trocknen ein Kuchen erhalten, der mechanisch zermahlen werden muß, damit er körnige Form annimmt.Another method is to shape the solid additives colloidal suspensions made by grinding with water in a colloid mill and contain protective substances such as saponin, added to the rubber milk, without coagulation occurring when the latter is stirred. In this case, too must be dried again by spraying to make a powdery or granular Mass that can be pressed into molds is achieved. There are already procedures for the production of powdery or granular rubber compounds mixed with additives suggested. in which atomization is avoided. So you can Add filler, for example asbestos, rubber milk, causing coagulation is prevented by protective colloids. The mass is dried and then mechanically crushed until a granular or powdery product is obtained. Although after This process avoids atomization, but it turns into a cake when it dries obtained, which must be mechanically ground to take on a granular shape.

Es ist ferner ein Verfahren bekannt, nach welchem eine körnige Masse unmittelbar während der Koagulation und ohne daß das Koagulat mechanisch zerkleinert wird, hergestellt werden kann. Nach diesem Verfahren wird vorzugsweise konzentrierte Kautschukmilch, die ein Schutzkolloid, wie Leim, enthält, in einer Wemer-PfleidereT-Mischmaschine mit den zuvor angefeuchteten Zusatzstoffen gemischt, wobei die Koagulation in zwei Stufen durchgeführt wird und zunächst eine weiche, dicke Masse erhalten wird, die dann in festen Kautschuk übergeführt wird. Die Masse ist jedoch nicht unmittelbar körnig, söndern muß in der Mischvorrichtung während des Mischens Fetrocknet werden, damit sie in eine körnige Masse übergeht. Letztere enthält jedoch noch eine bedeutende Menge Feuchtigkeit, die in der Mischmaschine nicht entfernt werden kann, so daß die Masse außerhalb der Mischmaschine getrocknet werden maß.It is also known a method according to which a granular mass immediately during coagulation and without the coagulate being mechanically comminuted can be produced. This method is preferably concentrated Rubber milk containing a protective colloid such as glue in a Wemer PfleidereT mixer mixed with the previously moistened additives, the coagulation in two Steps is carried out and initially a soft, thick mass is obtained, the is then converted into solid rubber. However, the mass is not immediate granular, sand needs to dry in the mixer while mixing will, so that it turns into a granular mass. The latter, however, still contains an important one Amount of moisture that cannot be removed in the blender so that the mass can be dried outside the mixer.

Nach dem Stande der Technik war es also bekannt, durch Einrühren von Zusatzstoffen in Kautschukmilch letztere zur Koagulation zu bringen. Sofern die Zusatzstoffe begierig Wasser aufnehmen, tritt Koagulation ein, ehe ein Durchmischen möglich ist. Man hat daher auch schon vorgeschlagen, die Zusatzstoffe anzufeuchten oder mit Wasser zu mischen, ehe sie mit der Kautschukmilch vermischt werden. Auf diese Weise tritt die Koagulation erst nach einigen Minuten Durchrührens ein. Nach diesem Verfahren können jedoch nur verhältnismäßig kleine- Mengen von Zusatzstoffen der Kautschukmilch zugesetzt werden, so daß das erhaltene Koagulat nicht krümel oder pulverartig ist, sondern vielmehr eine quarkartige Masse darstellt, in welcher sogar die kleine Menge Zusatzstoffe nicht gleichmäßig verteilt ist. Um daher eine vollständige Durchmischung zu erzielen, muß das Koagulat mit seinem großen Gehalt an flüssigem Serum durch Mischrollen geschickt werden.According to the prior art, it was known by stirring in Additives in rubber milk bring the latter to coagulate. Unless the If additives eagerly absorb water, coagulation occurs before mixing is possible. It has therefore already been proposed to moisten the additives or to mix with water before mixing them with the rubber milk. on In this way, coagulation only occurs after a few minutes of stirring. To However, this process can only use relatively small amounts of additives be added to the rubber milk so that the coagulate obtained does not crumble or powder-like, but rather represents a quark-like mass in which even the small amount of additives is not evenly distributed. To therefore a To achieve complete mixing, the coagulate with its large content must of liquid serum can be sent through mixing rollers.

Um eine vollständige Durchmischung der Zusatzstoffe mit der Kautschukmilch zu erreichen, muß die Koagulation länger verzögert werden, indem Schutzkolloide entweder der Kautschukmilch oder den wässerigen Dispersionen, die aus den Zusatzstoffen vor dem Vermischen mit der Kautschukmilch hergestellt werden, zugesetzt werden. Setzt man jedoch genügende Mengen an Schutzkolloiden zu, so kann man große Mengen von Zusatzstoffen, insbesondere von Gasruß, in der Kautschukmilch gleichmäßig verteilen, ohne daß Koagulation erfolgt. Diese wird vielmehr erst durch zusätzliche Koagulationsmittel, wie koagulierende Stoffe (Säuren), oder durch Zerstäuben in heißer Luft oder durch Trocknen während des Mischens hervorgerufen.To ensure that the additives are completely mixed with the rubber milk To achieve this, the coagulation must be delayed longer by adding protective colloids either the rubber milk or the aqueous dispersions from the additives be prepared before mixing with the rubber milk, can be added. However, if sufficient amounts of protective colloids are added, large amounts can be obtained distribute additives, especially carbon black, evenly in the rubber milk, without coagulation taking place. Rather, this is only achieved by additional coagulants, like coagulating substances (acids), or by atomization in hot air or by Drying caused during mixing.

Obgleich es bekannt ist, durch entsprechende Mengen von Schutzkolloiden die Koagulationsneigung so weit herabzudrücken, daß sie selbst beim Trocknen der Kautschukmischung nicht eintritt, so ist doch bisher die Regelung der Menge der genannten Schutzkolloide noch nicht als Hilfsmittel beüutzt worden, um einerseits ein vollständiges Mischen der Zusatzstoffe mit der Kautschukmilch und anderseits eine Koagulation des Gemisches lediglich durch mechanisches Durchrühren ohne Verwendung weiterer Koagulationsmittel, wie koagulierender Stoffe, Verdampfen oder Trocknen, zu erzielen.Although it is known, by appropriate amounts of protective colloids to reduce the tendency to coagulation so far that it even when drying the Rubber mixture does not occur, so far the regulation of the amount of mentioned protective colloids have not yet been used as an aid to on the one hand a complete mixing of the additives with the rubber milk and on the other hand a coagulation of the mixture simply by mechanical stirring without use other coagulants, such as coagulating substances, evaporation or drying, to achieve.

Nach dem vorliegenden Verfahren können nun lediglich durch mechanisches Durchrühren ohne Verwendung irgendwelcher weiterer Koagulationsmittel pulverförmige oder krümelige Kautschukmischungen erhalten werden, die hohe Prozentsätze (beispielsweise die doppelte Menge des trockenen Kautschukgehalts)- an Zusatzstoffen in völlig gleichmäßiger Verteilung enthalten.According to the present method can now only by mechanical Stir without using any other powdered coagulants or crumbly rubber compounds containing high percentages (e.g. twice the amount of dry rubber content) - of additives in a completely more uniform way Distribution included.

Dieses Ergebnis wird dadurch erreicht, daß die Zusatzstoffe der Kautschukmilch in zwei Stufen derart beigemischt werden, daß die Hauptmenge der Zusatzstoffe in die Kautschukdispersion (vorzugsweise in Form kolloidaler wässeriger Dispersionen) in Gegenwart genügender Mengen von Schutzkolloiden (die vorzugsweise den wässerigen Dispersionen der Zusatzstoffe zugesetzt werden) eingerührt wird, damit die Koagulation selbst bei längerem Durchrühren, wie es für eine vollkommene Verteilung der Zusatzstoffe erforderlich ist, verhindert wird, und daß alsdann der kleinere zweite Teil der Zusatzstoffe in Form einer wässerigen Dispersion zugesetzt wird, die so viel Schutzstoffe enthält, daß zusammen mit der Menge der im Kautschuk vorhandenen Schutzkolloide die Bildung eines festen Koagulats in .der ganzen-Mischung verhindert wird und nur eine Flockenbildung unter der Wirkung des Durchrührens eintritt, bis man bei weiterem Durchrühren ein pulverförmiges oder krümeliges Koagulat erhält, das dann getrocknet wird.This result is achieved by adding ingredients to the rubber milk are added in two stages in such a way that the majority of the additives in the rubber dispersion (preferably in the form of colloidal aqueous dispersions) in the presence of sufficient amounts of protective colloids (preferably the aqueous Dispersions of additives are added) is stirred in so that coagulation even with prolonged stirring, as for a perfect distribution of the additives is required, is prevented, and that then the smaller second part of the Additives in the form of an aqueous dispersion are added, which contain so much protective substances contains that together with the amount of protective colloids present in the rubber the formation of a solid coagulate in the whole mixture is prevented and only a flake formation occurs under the effect of stirring, until one further Stirring gives a powdery or crumbly coagulate, which is then dried will.

Dieses Pulver oder das krümelige Koagulat kann, um irgendwelche löslichen Stoffe daraus zu entfernen, leicht gewaschen und leicht getrocknet werden. Getrocknet' kann es leicht in Formen geschüttet werden, und es ist, nachdem es lediglich zwischen warmen Rollen erwärmt worden ist, plastisch genug, um leicht nach irgendeinem Verfahren (wie durch Kalandern, Profilieren oder Pressen) in Form gebracht werden zu können.This powder or the crumbly coagulate can get any soluble To remove fabrics from them, wash them easily and dry them easily. Dried' It can be easily poured into forms, and after it is merely between warm rolls has been warmed plastic enough to be easily after any procedure (such as by calendering, profiling or pressing) to be able to be brought into shape.

Nach diesem Verfahren können dem Kautschuk so große Mengen Zusatzstoffe einverleibt werden, daß die erhaltene Mischung beispielsweise als Grundmasse benutzt werden kann, um andere Kautschukmengen mit größeren Mengen an Zusatzstoffen (wie Ruß), als sie in bekannter Weise auf der Mischmühle einverleibt werden könnten, zu vermischen.This process can add such large amounts of additives to the rubber be incorporated that the mixture obtained is used, for example, as a base material can be added to other amounts of rubber with larger amounts of additives (such as Soot), as they could be incorporated in a known way on the mixing mill, to mix.

Um die bestmögliche Verteilung der Zusatzstoffe zu erreichen, werden, wenn mehrere verschiedenartige Zusatzstoffe benutzt werden, letztere so verteilt, daß diejenigen Zusatzstoffe mit der geringsten Koagulierwirkung zuerst zugesetzt werden, während die am stärksten koagulierenden Zusatzstoffe, wie die basischen Oxyde, beispielsweise Zink-, Calcium- und Magnesiumoxyd, für den zweiten Teil benutzt werden. Dadurch erreicht man einen möglichst hohen Betrag an Zusatzstoffen in der ersten Zusatzphase, während die Menge, die man zum Labilmachen verwenden muß, soweit wie möglich verringert werden kann. Verwendet man im zweiten Teil des Verfahrens andere Zusatzstoffe als im ersten Teil, so ist es, um die Koagulationswirkung im zweiten Teil zu steigern, vorteilhaft, wenn man dem ersten Teil ein Schutzkolloid zusetzt, das sich mit dem im zweiten Teil zugesetzten Stoff unter Aufhebung der Schutzwirkung dieses Schutzkolloids verbindet. So kann beispielsweise, wenn Zink mit dem zweiten Teil zugesetzt wird, eine lösliche Seife als Schutzkolloid für den ersten Teil und Leim als Schutzkolloid für den zweiten Teil benutzt werden, da letzterer mit dem Zinkoxyd nicht reagiert; das Zinkoxyd bildet aber, wenn es nun dem Kautschukmilchgemisch zugesetzt wird, unlösliche Zinkseife, wodurch die Menge der löslichen Seife, die als Schutzkolloid wirkt, vermindert wird.In order to achieve the best possible distribution of the additives, if several different additives are used, distribute the latter in such a way that that those additives with the lowest coagulating effect are added first while the most coagulating additives, like the basic ones Oxides, such as zinc, calcium and magnesium oxide, used for the second part will. This achieves the highest possible amount of additives in the first additional phase, while the amount that must be used to make unstable, so far can be reduced as possible. Used in the second part of the process other additives than in the first part, so it is to the coagulation effect to increase in the second part, advantageous if you add a protective colloid to the first part adds, which is with the substance added in the second part, canceling the Protective effect of this protective colloid connects. For example, if zinc with the second part is added a soluble soap as a protective colloid for the first part and glue can be used as a protective colloid for the second part, since the latter does not react with the zinc oxide; but the zinc oxide forms when it is added to the rubber milk mixture is added insoluble zinc soap, increasing the amount of soluble soap that acts as a protective colloid, is reduced.

Für die Herstellung der krümeligen oder pulverförmigen Koagulate sind im besonderen die Ammoniumseifen, wie Ammoniumoleate, -stearate oder -resinate, geeignet, und sie haben den Vorteil, daß sie sich beim Trocknen des Koagulates zersetzen, so daß nur die organische Säure in der Kautschukmischung zurückbleibt, die dadurch genügend erweicht wird, so daß das getrocknete Koagulat durch Druck, beispielsweise durch Ausstoßen ohne vorheriges Mastizieren, verarbeitet werden kann; die freien organischen Säuren verbinden sich dann während der Vulkanisation mit dem in der Kautschukmischung vorhandenen Zinkoxyd, so daß ihre erweichende Wirkung aufgehoben wird.For the production of crumbly or powdery coagulates are in particular the ammonium soaps, such as ammonium oleates, stearates or resinates, suitable, and they have the advantage that they decompose when the coagulate dries, so that only the organic acid remains in the rubber compound, which thereby is softened enough so that the dried coagulate by pressure, for example can be processed by expelling without prior mastication; The free organic acids then combine with the in the during vulcanization Rubber compound present zinc oxide, so that its softening effect is canceled will.

An Stelle von Ammoniumseifen können auch Alkaliseifen als Schutzkolloide benutzt werden; in diesem Falle bleibt aber das Alkali in dem Kautschuk zurück oder muß durch Auswaschen mit Wasser entfernt werden.Instead of ammonium soaps, alkali soaps can also be used as protective colloids to be used; in this case, however, the alkali remains in the rubber or must be removed by washing with water.

Unter dem Ausdruck Kautschukmilch soll jede natürliche oder künstliche .wässerige Dispersion aus Kautschuk, Guttapercha, Balata oder ähnlichen Pflanzenharzen, und zwar in deren natürlicher Konzentration oder auch konzentriert und im vulkanisierten oder unvulkanisierten Zustand, verstanden werden.The term rubber milk is intended to mean any natural or artificial .aqueous dispersion of rubber, gutta-percha, balata or similar vegetable resins, namely in their natural concentration or also concentrated and in the vulcanized or unvulcanized state.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen, wie das Verfahren durchgeführt werden kann. i. Eine Kautschukmilchmischung der folgenden Zusammensetzung: Kautschuk 61 Gewichtsteile, Schwefel 3,5 Gewichtsteile, Zinkoxyd 5,o Gewichtsteile, Gasruß 27,o Gewichtsteile, Ölsäure 3,5 Gewichtsteile wird in der folgenden Weise hergestellt 27 Teile Gasruß und 3,5 Teile Schwefel werden in 75 Teilen .Wasser, das 3,5 Teile Ölsäure als Ammoniumoleat in Lösung enthält, eingerührt. Das Gemisch wird zweimal durch eine Kolloidmühle geschickt. Die so erhaltene Dispersion wird langsam einer genügenden Menge Kautschukmilch, die durch Zentrifugieren konzentriert ist, zugesetzt, so daß die verlangten 61 Teile Kautschuk erhalten werden. Das Gemisch wird einige Minuten mechanisch durchgerührt, beispielsweise mittels einer rotierenden Schaufel aus Maschendraht oder durch Rühren in einem mechanischen Mischgefäß, wie es gewöhnlich bei der Herstellung von Kautschuklösungen oder Pasten benutzt wird. Die 5 Teile Zinkoxyd, die vorher in io Teilen Wasser, das o,o5 Teile Casein und 0,05 Teile Leim enthält, dispergiert worden sind, werden dann zugegeben, und das Rühren wird fortgesetzt. Nach einigen Minuten tritt eine beträchtliche Verdickung ein unter Bildung einer viskosen Masse, die sich bald in feine Krumen verwandelt. Die Krumen können entweder mit Wasser gewaschen oder unmittelbar auf Gestellen zum Trocknen gebracht werden oder zum Ausquetschen der Hauptmenge des Wassers durch Rollen geschickt oder in Pressen gebracht werden. Die trockene Masse ist, wenn sie beispielsweise durch eine kurze Behandlung auf Wäxnunühlen erwärmt wird, zum Ausstoßen, Kalandern oder für andere Behandlungen fertig. Es mag darauf hingewiesen werden, daß in diesem Beispiel, obgleich Zusammenballung und nachfolgende Krümelbildung nicht eintreten, bis die Zinkoxyddispersion zugesetzt worden ist, das Durchrühren der angegebenen Kautschukmilchmischung ohne Gasruß keine Koagulation oder auch nur Verdickung der Kautschukmilch hervorruft. Es ist anzunehmen, daß die Schutzwirkung des Ammoniumoleats abgeschwächt wird, so daß sie gerade nicht mehr ausreicht, die Kautschukmilch vor der koagulierenden Wirkung des Gasrußes zu schützen. Verringert man die Menge der in dem Beispiel angegebenen Ölsäure merklich, beispielsweise auf 2,5 Teile, so tritt die Verdickung und spätere Flockenbildung in unkontrollierbarer Weise sogar ohne Zusatz von Zinkoxyd ein. Der Vorteil, daß diese Umwandlung nach Belieben veranlaßt werden kann, besteht darin, daß eine gründliche Mischung der Kautschukmilch und Gasrußdispersion durchgeführt werden kann.The following examples illustrate how the procedure can be carried out. i. A rubber milk mixture of the following composition: rubber 61 parts by weight, sulfur 3.5 parts by weight, zinc oxide 5, o parts by weight, carbon black 27, o parts by weight, oleic acid 3.5 parts by weight is prepared in the following manner: 27 parts carbon black and 3.5 parts sulfur are in 75 parts of water containing 3.5 parts of oleic acid as ammonium oleate in solution, stirred in. The mixture is passed through a colloid mill twice. The dispersion thus obtained is slowly added to a sufficient amount of rubber milk, concentrated by centrifugation, so that the required 61 parts of rubber are obtained. The mixture is stirred mechanically for a few minutes, for example by means of a rotating paddle made of wire mesh or by stirring in a mechanical mixing vessel, as is usually used in the manufacture of rubber solutions or pastes. The 5 parts of zinc oxide previously dispersed in 10 parts of water containing 0.05 parts of casein and 0.05 part of glue are then added and stirring is continued. After a few minutes there is considerable thickening, forming a viscous mass which soon turns into fine crumbs. The crumbs can either be washed with water or immediately placed on racks to dry, or sent by rollers or pressed to squeeze out most of the water. The dry mass is ready for ejection, calendering or other treatments when it is heated for example by a short treatment on Wäxnunühlen. It should be pointed out that in this example, although agglomeration and subsequent crumb formation do not occur until the zinc oxide dispersion has been added, stirring the stated rubber milk mixture without carbon black does not cause any coagulation or even thickening of the rubber milk. It can be assumed that the protective effect of the ammonium oleate is weakened so that it is no longer sufficient to protect the rubber milk from the coagulating effect of the carbon black. If the amount of oleic acid given in the example is reduced noticeably, for example to 2.5 parts, the thickening and subsequent flake formation occur in an uncontrollable manner even without the addition of zinc oxide. The advantage that this conversion can be made at will is that a thorough mixing of the rubber milk and carbon black dispersion can be carried out.

2. Das folgende Beispiel ist ein Beispiel zur Herstellung einer Kautschukmilchmischung, die getrocknet in feiner Pulverform erhalten wird.2. The following example is an example of the preparation of a rubber milk mixture, which is obtained dried in fine powder form.

Eine Mischung aus: Kautschuk 2o,o Gewichtsteile, Schwefel i,o Gewichtsteile, Gasruß 30,o Gewichtsteile, Zinkoxyd 4,0 Gewichtsteile, Ölsäure i,o Gewichtsteile, Harz 3,o Gewichtsteile wird in folgender Weise hergestellt: 3o Teile Gasruß und i Teil Schwefel werden mit 6o Teilen Wasser, das eine ammoniakalische Lösung aus 3 Teilen Harz und i Teil Ölsäure enthält, vermischt. Die Mischung wird mechanisch kurze Zeit gerührt und dann einer ausreichenden Menge Kautschukmilch zugesetzt, die durch Zentrifugieren konzentriert ist, so daß sie schließlich 2o Teile Kautschuk enthält. Nachdem die Mischung einige Minuten durchgerührt worden ist, werden 4 Teile Zinkoxyd, das wie im ersten Beispiel dispergiert worden ist, zugesetzt. Beim weiteren Rühren verwandelt sich die Masse bald in feine Krumen, die getrocknet eine pulverige Substanz ergeben, die durch ein Sieb mit etwa 576 Maschen/qcm geschickt werden kann.A mixture of: rubber 2o, o parts by weight, sulfur i, o parts by weight, Carbon black 30, o parts by weight, zinc oxide 4.0 parts by weight, oleic acid i, o parts by weight, Resin 3, o parts by weight is produced in the following way: 3o parts carbon black and i part of sulfur is made with 60 parts of water, which is an ammoniacal solution Contains 3 parts of resin and 1 part of oleic acid, mixed. The mixture becomes mechanical stirred for a short time and then added to a sufficient amount of rubber milk, which is concentrated by centrifugation, so that it ends up being 2o parts rubber contains. After the mixture has been stirred for a few minutes, it becomes 4 parts Zinc oxide, which has been dispersed as in the first example is added. With further stirring, the mass soon turns into fine crumbs that dry result in a powdery substance which is sent through a sieve with about 576 mesh / sqcm can be.

Dieses Material vereinigt sich, wenn es durch warme Mischmühlen geschickt wird, unmittelbar zu einer zusammenhängenden Platte und ergibt mit oder ohne Vulkanisation ein festes, lederartiges Produkt.This material combines when it is passed through warm mixing mills becomes, directly into a coherent plate and results with or without vulcanization a firm, leather-like product.

Anderseits kann dieses Material durch Vermischen mit Kautschuk in geeigneter Menge auf einer Mischmühle als ein schnelles und zweckmäßiges Hilfsmittel zum Einmischen von Gasruß bei der Herstellung von verstärkten Kautschukmischungen benutzt- werden.On the other hand, this material can be mixed with rubber in appropriate amount on a mixer mill as a quick and convenient aid for mixing in carbon black in the production of reinforced rubber compounds to be used.

3. Bei dem folgenden Beispiel wird Gasruß in der ersten und zweiten Stufe der Kautschukmilch zugesetzt.3. In the following example, carbon black is used in the first and second Level added to the rubber milk.

Gasrußdispersion für die erste Stufe.Carbon black dispersion for the first stage.

Zu iio ccm warmem Wasser werden 2,5 g Ölsäure und eine ausreichende Menge Ammoniak zur Neutralisation der Ölsäure zugesetzt. In dieser Lösung werden 25 g Gasruß dispergiert. Der Gesamtgehalt an festen Bestandteilen beträgt 2,o0/" der Ölsäuregehalt (auf Ruß berechnet) iö %.2.5 g of oleic acid and sufficient oleic acid are added to 100 cc of warm water Amount of ammonia added to neutralize the oleic acid. Be in this solution 25 g of carbon black dispersed. The total content of solid components is 2, o0 / " the oleic acid content (calculated on soot) 10%.

Gasrußdispersion für die zweite Stufe.Carbon black dispersion for the second stage.

Zu 204 ccm warmem Wasser werden i g Ölsäure und eine genügende Menge Ammoniak zwecks Neutralisation der Ölsäure zugesetzt. In dieser Lösung werden 5o g Gasruß dispergiert. Der Gesamtgehalt an festen Bestandteilen beträgt 2o o/o, der Ölsäuregehalt (auf Ruß berechnet) 2 0/0.Add 1 g of oleic acid and a sufficient amount to 204 cc of warm water Ammonia was added to neutralize the oleic acid. In this solution, 5o g carbon black dispersed. The total content of solid components is 2o o / o, the Oleic acid content (calculated on soot) 2 0/0.

Man setzt die ganze erste Gasrußdispersion zu g8;4 g einer auf 610/, konzentrierten Kautschukmilch und mischt gut durch. Dann setzt man 25,5 g der zweiten Gasrußdispersion zu, worauf man beim weiteren Rühren die verlangte krümelige Masse erhält.The whole of the first carbon black dispersion is added to 8; 4 g of a rubber milk concentrated to 610 /, and mixed thoroughly. Then 25.5 g of the second carbon black dispersion are added, whereupon the required crumbly mass is obtained on further stirring.

Es ergibt sich eine Mischung folgender Zusammensetzung: Kautschuk 6o, Gasruß 25 (aus der ersten Stufe), Ölsäure 2,5 (aus der ersten Stufe), Gasruß 5 (aus der zweiten Stufe), Ölsäure o,i (aus der zweiten Stufe).The result is a mixture of the following composition: rubber 6o, carbon black 25 (from the first stage), oleic acid 2.5 (from the first stage), carbon black 5 (from the second stage), oleic acid o, i (from the second stage).

Es wurde gefunden, daß die nach der Erfindung erhaltenen homogenen, Kautschukmischungen in der krümel- oder pulverartigen Form beispielsweise durch Formen zur Herstellung einer großen Anzahl von Gegenständen (wie Ziegeln und Stiefelsohlen) geeignet sind, während das Material, nachdem die krümel-oder pulverartigen Mischungen durch Druck verbunden sind, zur Herstellung von Platten für Fußböden, Kinderwagenbereifungen und Laufflächen für Reifen benutzt werden kann.It has been found that the homogeneous, Rubber mixtures in the crumbly or powdery form, for example Molds for making a large number of items (such as bricks and boot soles) are suitable while the material after the crumbly or powdery mixtures connected by pressure, for the production of panels for floors, stroller tires and treads for tires can be used.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of homogeneous, powdery or crumbly, additives-containing coagulates from a by the additive rubber milk made unstable of the additives mentioned, characterized in that that the additives of the rubber milk are added in two stages, that the main amount of additives in aqueous dispersion in the presence of such Amounts of protective colloids are stirred in and evenly distributed, causing coagulation prevent even with prolonged stirring, whereupon the rubber milk with a second, smaller part of the additives containing so much protective substances in the form of a aqueous dispersion is made labile that under the action of stirring a Flake formation and finally a powdery or crumbly coagulate obtained will.

2. The method according to claim i, characterized in that in the first stage a protective colloid (such as an ammonium soap) is used to treat the substances added in the second stage (such as a metal oxide) for the purpose of reduction the protective effect of the colloid.