DE582169C

DE582169C - Process for the preparation of Kuepen dyes

Info

Publication number: DE582169C
Application number: DEI43518D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Bruck
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-01-20
Filing date: 1932-01-20
Publication date: 1933-08-09

Description

Es wurde gefunden, daß solche Halogenanthrachinonbenzacridone, welche in Anthrachinon-3-Stellung Halogen und im Bz-Kern mindestens noch ein Halogenatom enthalten, sich vor anderen Anthrachinonbenzacridonen ähnlicher Konstitution durch eine außerordentlich gesteigerte Farbkraft auszeichnen. So färbt z. B. das 3-BZ-2' · 3' · 4' · S'-Pentachloranthrachinonbenzacridon beinahe doppelt so stark wie das 4-BZ-2' · 3' · 4' · 5'-Pentachloranthrachinonbenzacridon. Die neuen Farbstoffe können z. B. dargestellt werden durch Kondensation von 1 · 3-Dihalogenanthrachinon-2-carbonsäuren oder deren Derivaten mit solchen substituierten Anilinen, die neben der Aminogruppe noch mindestens eine unbesetzte o-Stellung haben, und darauffolgenden Acridonringschluß oder durch Einwirkung von halogenierten o-Aminobenzoesäuren auf 1 · 3-Dihalogenanthrachinone und nachfolgende Wasserabspaltung. Man kann Halogenanthrachinonbenzacridone der erwähnten Art auch durch Einführung von Halogen in 3-Halogenanthrachinonbenzacridone, die schon Substituenten enthalten können, herstellen.It has been found that such haloanthraquinone benzacridones which are in the anthraquinone 3-position Halogen and contain at least one halogen atom in the Bz nucleus, ahead of other anthraquinone benzacridones of similar constitution by an extraordinarily characterized by increased color strength. So z. B. 3-BZ-2 '· 3' · 4 '· S'-pentachloroanthraquinone benzacridone almost twice as potent as 4-BZ-2 '· 3' · 4 '· 5'-pentachloroanthraquinone benzacridone. The new dyes can, for. B. be represented by condensation of 1 · 3-dihaloanthraquinone-2-carboxylic acids or their derivatives with those substituted anilines which, in addition to the amino group, are at least have an unoccupied o-position, and subsequent acridone ring closure or by action of halogenated o-aminobenzoic acids to 1 · 3-dihaloanthraquinones and subsequent dehydration. One can use the halanthraquinone benzacridones mentioned Art also by introducing halogen in 3-haloanthraquinone benzacridones, which may already contain substituents.

example 1

22 Teile 1 · s-Dichloranthrachinon^-carbonsäurebenzylester werden mit 12 Teilen ² * 3 " 4' 5-TetrachIoranilin, 6 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 0,3 Teilen Kupferoxyd und 30 Teilen Nitrobenzol etwa 5 Stunden lang auf 180 bis 190⁰ erwärmt. Nach dem Abkühlen läßt man in die Schmelze etwa 200 Teile konzentrierte Schwefelsäure einlaufen und erwärmt 1 Stunde lang auf etwa 40 °. Alsdann wird die Reaktionsmasse in Wasser gegossen und das Nitrobenzol mit Wasserdampf abgetrieben. Die zurückbleibende i- Tetrachloranilido - 3 - chloranthrachinon-2-carbonsäure wird abgesaugt und getrocknet. 22 parts of 1 · s-dichloroanthraquinone ^ -carboxylic acid benzyl ester are heated ^{to 180 to 190 0} ^{for about 5 hours with 12 parts of 2} * 3 "4 '5-tetrachloroaniline, 6 parts of anhydrous sodium acetate, 0.3 parts of copper oxide and 30 parts of nitrobenzene After cooling, about 200 parts of concentrated sulfuric acid are run into the melt and heated for 1 hour to about 40 °. The reaction mass is then poured into water and the nitrobenzene is driven off with steam is sucked off and dried.

22 Teile diese Produkts werden mit 85 Teilen trockenem Nitrobenzol und 10 Teilen Essigsäureanhydrid etwa 2 Stunden lang bei 150 bis i6o° verrührt. Darauf wird die Schmelze mit 85 Teilen trockenem Nitrobenzol verdünnt, worauf man bei 95 bis ioo° langsam 2,5 Teile konzentrierte Schwefelsäure hinzufügt. Man hält die Temperatur etwa 3 Stunden lang auf etwa ioo°, läßt dann erkalten und saugt das entstandene Pentachloranthrachinonbenzacridon ab. Es wird mit Nitrobenzol gewaschen, durch Wasserdampfdestillation vom Nitrobenzol und durch Auskochen mit verdünnter Natronlauge von alkalilöslichen Bestandteilen befreit. Der neue Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure orangerot und liefert aus violetter Küpe auf Baumwolle ein leuchtendes Rot von einer Ausgiebigkeit, die viel größer ist als die des isomeren Pentachloranthrachinonbenzacridons, das im Patent 522 569 beschrieben ist.22 parts of this product are made with 85 parts dry nitrobenzene and 10 parts Acetic anhydride stirred for about 2 hours at 150 to 160 °. Then the Melt diluted with 85 parts of dry nitrobenzene, whereupon at 95 to 100 ° slowly add 2.5 parts concentrated sulfuric acid. You keep the temperature about 3 hours at about 100 °, then allowed to cool and sucks the resulting pentachloroanthraquinone benzacridone away. It is washed with nitrobenzene, by steam distillation of the nitrobenzene and through Boil free of alkali-soluble components with dilute sodium hydroxide solution. The new Dye dissolves orange-red in concentrated sulfuric acid and delivers from a purple vat on cotton a brilliant red, of a profundity much greater than that the isomeric pentachloroanthraquinone benzacridone described in patent 522,569 is.

Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:The patent seeker stated as the inventor:

Dr. Walter Brück in Mannheim.Dr. Walter Brück in Mannheim.

B e i s ρ i e 1 2 14 Teile 1 · s-Dichloranthrachinon^-carbonsäurebenzylester werden mit 8 Teilen m-Dichloranilin, 3,6 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 0,2 Teilen Kupferoxyd und 30 Teilen Nitrobenzol 3 Stunden lang auf 180 bis 185 ° erwärmt. Nach dem Abkühlen setzt man der Schmelze etwa 100 Teile konzentrierte Schwefelsäure zu, erwärmt kurze Zeit auf 40 ° und trägt dann die Schmelze in Wasser ein. Darauf wird das Nitrobenzol mit Wasserdampf abgetrieben, die zurückbleibende ι-Dichloranilido - 3 - chloranthrachinon -2 - carbonsäure abgesaugt und getrocknet.B e i s ρ i e 1 2 14 parts of 1 · s-dichloroanthraquinone ^ -carboxylic acid benzyl ester are with 8 parts of m-dichloroaniline, 3.6 parts of anhydrous Sodium acetate, 0.2 parts of copper oxide and 30 parts of nitrobenzene for 3 hours Heated 180 to 185 °. After cooling, about 100 parts are concentrated in the melt Sulfuric acid, warms up to 40 ° for a short time and then enters the melt in water. Thereupon the nitrobenzene with Steam driven off, the remaining ι-dichloroanilido - 3 - chloranthraquinone -2 - carboxylic acid vacuumed and dried.

19 Teile der Säure werden mit 70 Teilen trockenem Nitrobenzol und 10 Teilen Essigsäureanhydrid 2 Stunden lang bei 150 bis i6o° gerührt; darauf wird die Reaktionsmasse mit 70 Teilen trockenem Nitrobenzol verdünnt und bei 90 ° allmählich mit 2,5 Teilen konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Man rührt etwa 4 Stunden lang bei 95 bis ioo°, läßt erkalten und saugt das entstandene 3 - Chlor - Bz - dichloranthrachinonbenzacridon ab. Es wird mit Nitrobenzol gewaschen, durch Wasserdampfdestillation vom Lösungsmittel und durch Auskochen mit verdünnter Natronlauge von alkalilöslichen Verunreinigungen befreit. Die Lösungsfarbe des Farb-Stoffs in konzentrierter Schwefelsäure -ist orange, die Küpe violett. Auf Baumwolle erzeugt das Produkt eine orange Färbung, die mindestens doppelt so stark ist wie die ebenfalls orange Färbung, welche man mit der gleichen Menge der isomeren Verbindung erhält, bei der ein Chloratom statt in der 3-Stellung in der 4-Stellung des Anthrachinonkerns sitzt.19 parts of the acid are mixed with 70 parts dry nitrobenzene and 10 parts acetic anhydride for 2 hours at 150 bis stirred i60 °; then the reaction mass with 70 parts of dry nitrobenzene diluted and gradually mixed with 2.5 parts of concentrated sulfuric acid at 90 °. The mixture is stirred for about 4 hours at 95 ° to 100 °, allowed to cool and the resulting product is filtered off with suction 3 - chlorine - Bz - dichloroanthraquinone benzacridone from. It is washed with nitrobenzene, by steam distillation of the solvent and by boiling with dilute Sodium hydroxide solution freed from alkali-soluble impurities. The solution color of the dye substance in concentrated sulfuric acid -is orange, the vat purple. On cotton the product produces an orange color that is at least twice as strong as that orange color, which is obtained with the same amount of the isomeric compound in which a chlorine atom instead of the 3-position in the 4-position of the anthraquinone nucleus sits.

Example 3

10,3. Teile 1 · 3-DichIoranthrachinon-2-carbonsäurebenzylester werden mit 7,5 Teilen 3 · 4 · 5-Trichloranilin, 2,7 Teilen Natriumacetat, 0,2 Teilen Kupferoxyd und 35 Teilen Nitrobenzol 3 Stunden lang auf 180 bis 190⁰ erwärmt. Nach dem Abkühlen läßt man etwa 100 Teile konzentrierte Schwefelsäure unter Rühren einlaufen, erwärmt kurz auf 40 ° und gießt dann die Reaktionsmasse in Wasser.10.3. Parts of 1 · 3-dichloroanthraquinone-2-carboxylic acid benzyl ester are heated ^{to 180 to 190 0 for} 3 hours with 7.5 parts of 3 · 4 · 5-trichloroaniline, 2.7 parts of sodium acetate, 0.2 part of copper oxide and 35 parts of nitrobenzene. After cooling, about 100 parts of concentrated sulfuric acid are run in with stirring, the mixture is heated briefly to 40 ° and the reaction mass is then poured into water.

Nach dem Abdestillieren des Nitrobenzols mit Wasserdampf wird die entstandene ι-Trichloranilido-3-chloranthrachinon - 2 - carbonsäure abgesaugt und getrocknet.After the nitrobenzene has been distilled off with steam, the resulting ι-Trichloranilido-3-chloroanthraquinone - 2 - carboxylic acid vacuumed and dried.

12,2 Teile dieses Produktes werden mit 50 Teilen Nitrobenzol und 7 Teilen Essigsäureanhydrid 3 Stunden lang unter Rühren auf 150 bis i6o^D erhitzt. Darauf wird die Mischung mit 50 Teilen Nitrobenzol verdünnt, worauf man bei 95 bis ioo° allmählich 1,7 Teile konzentrierte Schwefelsäure zufügt. Man hält die Temperatur etwa 3 Stunden lang auf gleicher Höhe, läßt danach abkühlen und saugt das kristallinisch ausgeschiedene Tetrachloranthrachinonbenzacridon von der Formel12.2 parts of this product are heated with 50 parts of nitrobenzene, and 7 parts of acetic anhydride for 3 hours with stirring at 150 to I6O ^D. The mixture is then diluted with 50 parts of nitrobenzene, whereupon 1.7 parts of concentrated sulfuric acid are gradually added at 95 ° to 100 °. The temperature is kept at the same level for about 3 hours, then allowed to cool and the crystalline-precipitated tetrachloroanthraquinone benzacridone of the formula is sucked off

ab. Es wird mit Nitrobenzol, Benzol und Ligroin gewaschen und durch Auskochen mit verdünnter Natronlauge von alkalilöslichen Beimengungen befreit. Der neue Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure orangerot und färbt Baumwolle aus violetter Küpe in leuchtend gelbsticbigroten Tönen.away. It is washed with nitrobenzene, benzene and ligroin and boiled with Dilute sodium hydroxide solution is freed from alkali-soluble additions. The new dye Dissolves orange-red in concentrated sulfuric acid and dyes cotton a purple color The vat in bright yellow and big red tones.

B e i s ρ i· e 1 4B e i s ρ i · e 1 4

Ersetzt man in vorigem Beispiel das 3 · 4 · 5-Trichloranilin durch das 2 · 4 · 5-Trichloranilin und arbeitet sonst genau so, wie dort beschrieben, so erhält man ein Tetrachloranthraehinonbenzacridon von der FormelIn the previous example, the 3 · 4 · 5-trichloroaniline is replaced by the 2 · 4 · 5-trichloroaniline and otherwise works exactly as described there, you get a tetrachloranthraehinone benzacridone from the formula

^C1\/\/^CI ^C1 \ / \ / ^CI

Es färbt wesentlich blaustichiger rot als das Produkt des Beispiels 3, zeigt aber, verglichen mit dem isomeren 4 · 3' · 5' · 6'-Tetrachloratithrachinon-2 · 1 - (N) -1' · 2' - (N) -benzacridon, ebenfalls eine viel· größere Farbstärke.It has a much more bluish red color than the product of Example 3, but shows a comparison with the isomeric 4 · 3 '· 5' · 6'-tetrachloratithraquinone-2 · 1 - (N) -1 '· 2' - (N) -benzacridone, also a much greater color strength.

Claims

Claim: '

Process for the preparation of vat dyes of the anthraquinone acridone series, characterized in that anthraquinone benzacridones are used by conventional methods produces which are halogen in anthraquinone-3-position and in the Bz nucleus contain at least one halogen atom.