DE575595C

DE575595C - Verfahren zur Herstellung von gemischten halogenierten Celluloseestern

Info

Publication number: DE575595C
Application number: DEE37379D
Authority: DE
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1927-05-14
Filing date: 1928-05-10
Publication date: 1933-04-29

Description

Verfahren zur Herstellung von gemischten halogenierten Celluloseestern Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von gemischten halogenierten Celluloseestern, bei denen zuerst Nitrogruppen und ungesättigte Acylgruppen in den Celluloseester eingeführt werden.
Der Zweck der Erfindung ist, Ester dieser Art zu schaffen, die in organischen neutralen Lösungsmitteln löslich sind und durchsichtige biegsame Filme liefern.
Gemäß der Erfindung werden gemischte halogenierte Celluloseester dadurch gewonnen, daß zum Herstellen eines gemischten Nitrogruppen und ungesättigte Acylgruppen enthaltenden Celluloseesters Nitrocellulose in einem eine Acylgruppe mit einer äthylenischen Bindung enthaltenden Bad esterifiziert wird, worauf der gewonnene Ester einem halogenierenden Agens unterworfen wird.
Obgleich Nitrocellulosen mit in weiten Grenzen schwankenden Beträgen von Stickstoff verwendet werden können, werden besonders gute Ergebnisse mit einer Nitrocellulose erzielt, die nicht ganz nitriert ist, beispielsweise eine, die etwa i i % Stickstoff enthält.
Als Esterifizierungsbad wird zweckmäßig ein kräftiges, seinerseits keine Acylgruppen in den Ester einführendes Anhydrid enthaltendes Bad benutzt. Trotzdem kann jedes der in dem amerikanischen Patent 1704 282 angegebenen Anhydride benutzt werden. Von den organischen, eine äthylenische Bindung enthaltenden Säuren wirkt Krotonsäure außerordentlich zufriedenstellend, obgleich die höheren Säuren der gleichen Reihe wie Undecylensäure oder substituierte Säuren der gleichen Reihe, wie Zimtsäure, verwendet werden können. Zweckmäßig ist eine geringe Menge eines milde wirkenden Katalysators, wie Magnesiumperchlorat, in dem Bad. vorhanden.
Nachstehendes Beispiel -erläutert das Verfahren nach der Erfindung.
io Gewichtsteile trockener, etwa i 10/, Stickstoff enthaltender Nitrocellulose werden in einer Mischung aus 5o Teilen Chloressigsäureanhydrid, 25 Teilen Krotonsäurc und o,o5Teilen Magnesiumperchloratgelöst. Die Mischung wird für etwa 6 Stunden auf 6o bis 65° gehalten. Die so gebildete Nitrokrotoncellulose wird durch Eingießen der Masse in Methylalkohol niedergeschlagen. Der Niederschlag wird in Aceton gelöst und dann durch Gießen der Lösung in eine wässerige Methylalkohollösung von i : i abermals niedergeschlagen. Dieser zweite Niederschlag wird zweckmäßig zunächst mit Methylalkohol und dann mit Äther gewaschen, worauf er schließlich getrocknet wird. Er ist in Aceton und Essigsäure lösbar, jedoch in Chloroform, Äther oder einer Mischung aus Äthylalkohol und Äthyläther unlöslich. Das Zwischenprodukt wird zunächst einem halogenierenden Agens unterworfen. Z. B. wird die ganze oben erzielte Nitrokrotoncellulose in zoo-Teilen Essigsäure gelöst, und so Teile Brom werden in die Lösung eingeführt. Die Mischung bleibt alsdann stehen, bis die gewünschte Halogenierung erfolgt. Eine wirksame Behandlung mit Brom erfolgt ungefähr nach 2 Stunden bei Zimmertemperatur. An Stelle von Brom kann Chlor durch die Mischung hindurchgeblasen werden, bis letztere gesättigt ist, worauf die Mischung stehenbleiben kann. Das mit Brom behandelte Produkt kann aus der Essigsäurelösung mit Wasser niedergeschlagen, gründlich in Wasser gewaschen und dann getrocknet werden. Es ist in Aceton, Essigsäure und Äthyläther löslich, jedoch in Chloroform oder Äthylalkohol unlöslich. Unter den in dem oben angegebenen Beispiel gewählten. Bedingungen enthält es ungefähr z;,8 111o Brom und 6,8 11[11 Stickstoff. Durch Änderung der Beträge der Bestandteile und der Zeitdauer der ersten Reaktion kann der Betrag der ungesättigten Acylgruppen in dem Zwischenester geregelt werden, und bei der Halogenierungwerden alsdann Nitroester mit verschiedenen Prozentsätzen von halogenierten Acylgruppen erzielt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von gemischten halogenierten Celluloseestern, dadurch gekennzeichnet, daß zum Herstellen eines gemischten Nitrogruppen und ungesättigte Acylgruppen enthaltenden Celluloseesters Nitrocellulose in einem eine Acylgruppe mit einer äthylenischen Bindung enthaltenden Bad esterifiziert wird, worauf der gewonnene Ester einem -halogenierenden Agens unterworfen wird.