DE559354C

DE559354C - Process for the preparation of Kuepen dyes of the 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone series

Info

Publication number: DE559354C
Application number: DEI34281D
Authority: DE
Inventors: Dr Martin Corell; Dr Georg Kraenzlein; Heinrich Vollmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-05-03
Filing date: 1928-05-03
Publication date: 1932-09-20

Description

Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinonreihe Es wurde gefunden, daß man halogenierte 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinone, soweit diese als Farbstoffe den Anforderungen nicht entsprechen, in klarere und echtere Farbstoffe überführen kann, wenn man diese Stoffe einer Nachbehandlung mit oxydierend wirkenden Mitteln, wie z. B. Hypochlorit, unterwirft.Process for the preparation of vat dyes of the 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone series It has been found that halogenated 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinones, as far as these as dyes do not meet the requirements, into clearer and truer dyes can be transferred if you post-treat these substances with oxidizing agents Means such as B. hypochlorite, subject.

Beispiele i. 4o Gewichtsteile reines 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon, z. B. aus Nitrobenzol kristallisiert, werden in 4oo Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure, der etwas Jod zugesetzt ist, gelöst. Man läßt bei 6o° 44 Gewichtsteile Brom zutropfen und erwärmt dann 'noch weitere 12 Stunden. Nach Eingeben in Wasser, Absaugen und Neutralwaschen wird der Preßkuchen in iooo Gewichtsteilen Wasser und 2ooGewichtsteilen einer alkalischen Natriumhypochloritlösung suspendiert und unter gutem Rühren etwa 3 bis 4 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Hierbei tritt Aufhellen des Farbtones ein. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff, dem folgende Konstitution zukommt: löst sich in konzentrierter Schwefelsäure rotstichigblau und zieht aus roter Küpe auf Baumwolle leuchtend goldorange.Examples i. 40 parts by weight of pure 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone, e.g. B. crystallized from nitrobenzene, are dissolved in 400 parts by weight of chlorosulfonic acid to which a little iodine is added. 44 parts by weight of bromine are added dropwise at 60 ° and the mixture is then heated for a further 12 hours. After placing in water, suctioning off and washing neutral, the press cake is suspended in 100 parts by weight of water and 2oo parts by weight of an alkaline sodium hypochlorite solution and heated on the water bath for about 3 to 4 hours with thorough stirring. Here, the color tone becomes lighter. The dye, worked up in the usual way, which has the following constitution: Dissolves in concentrated sulfuric acid in a reddish blue and pulls a bright golden orange from a red vat onto cotton.

2. 4o Gewichtsteile reines 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon werden in 40o Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure, der 2 Gewichtsteile Schwefel zugesetzt sind, gelöst, und in diese Lösung wird bei 5o bis 6o° 15 bis 2o Stunden ein möglichst konstanter Chlorstrom eingeleitet. Nach dieser Zeit wird in Wasser gegossen und in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der isolierte Farbstoff wird in ioo Gewichtsteilen Wasser und etwa 3oo Gewichtsteilen einer alkalischen Natriumhypochloritlösung suspendiert und unter gutem Rühren 3 bis 4 Stunden auf dem Wasserbade erwärmt. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff, dem die Konstitution eines Dichlordibenzpyrenchinons zukommt, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure rotstichigblau und gibt aus roter Küpe ein leuchtendes Gelb von vorzüglichen Echtheitseigenschaften auf pflanzlicher Faser.2. 40 parts by weight of pure 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone are used in 40o parts by weight of chlorosulfonic acid to which 2 parts by weight of sulfur are added, dissolved, and in this solution at 50 to 60 ° 15 to 20 hours is possible constant flow of chlorine initiated. After this time it is poured into water and worked up in the usual way. The isolated dye is in 100 parts by weight Suspended water and about 300 parts by weight of an alkaline sodium hypochlorite solution and heated on the water bath for 3 to 4 hours with thorough stirring. The one in usual Wise reconditioned dye, which has the constitution of a dichlorodibenzpyrenquinone comes, dissolves in concentrated sulfuric acid reddish blue and gives out red Vat a bright yellow with excellent fastness properties on vegetable Fiber.

3. 4o Gewichtsteile reines 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon werden in 400 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure, der etwa 2 Gewichtsteile Jod zugesetzt ist, gelöst. Man läßt bei 8o° 22 Gewichtsteile Brom zutropfen und erwärmt dann noch weitere 2o Stunden. Nach Eingeben in Wasser, Absaugen und Neutralwaschen wird der Preßkuchen in iooo Gewichtsteilen Wasser und Zoo Gewichtsteilen einer alkalischen Natriumhypochloritlösung suspendiert und unter gutem Rühren etwa 3 bis 4 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Hierbei tritt Aufhellen des Farbtones ein. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel i erhaltenen.3. 40 parts by weight of pure 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone are used in 400 parts by weight of chlorosulfonic acid to which about 2 parts by weight of iodine are added, solved. 22 parts by weight of bromine are added dropwise at 80 ° and more is then heated 2o hours. After placing in water, suctioning off and washing neutral, the press cake becomes in 1,000 parts by weight of water and zoo parts by weight of an alkaline sodium hypochlorite solution suspended and with good stirring about 3 to 4 hours on the Heated water bath. Here, the color tone becomes lighter. That in the usual way The worked up dye is identical to that obtained according to Example i.

4. 4o Gewichtsteile reines 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon Werden in 4oo Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure, der 4 Gewichtsteile Schwefel zugesetzt sind, gelöst und bei Zimmertemperatur so viel Chlor eingeleitet, bis die für eine Dichlorierung erforderliche Gewichtszunahme eingetreten ist. Darauf wird in Wasser gegossen und in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der isolierte Farbstoff wird in ioo Gewichtsteilen Wasser und etwa 3oo Gewichtsteilen einer alkalischen Natriumhypochloritlösung suspendiert und unter gutem Rühren 3 bis 4 Stunden auf dem Wasserbade erwärmt. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff ist mit dem nach Beispiel e erhaltenen identisch.4. 40 parts by weight of pure 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone are used in 400 parts by weight of chlorosulfonic acid to which 4 parts by weight of sulfur have been added, dissolved and passed in as much chlorine at room temperature as necessary for dichlorination required weight gain has occurred. It is then poured into water and worked up in the usual way. The isolated dye is in 100 parts by weight Suspended water and about 300 parts by weight of an alkaline sodium hypochlorite solution and heated on the water bath for 3 to 4 hours with thorough stirring. The one in usual Wise worked-up dye is identical to that obtained according to Example e.

5. 49 Gewichtsteile bromiertes 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon, dargestellt nach Beispiel i, ,werden in 5oo Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure unter Rühren gelöst, i Gewichtsteil Jod hinzugefügt und bei 8o bis 9o° C so viel Chlor eingeleitet, bis eine Gewichtszunahme von 15 bis 2o Gewichtsteilen eingetreten ist. Nach Eingießen der reinen, blauen Chlorsulfonsäurelösung in 5oo Gewichtsteilen konz. Schwefelsäure wird auf Eis gegeben. Der in gelben Flocken :abgeschiedene Farbstoff wird in 2 1 Wasser und Zoo ccm einer alkalischen Hypochloritlösung eingetragen und auf dem Wasserbade unter Rühren 2 bis 3 Stunden erwärmt. Nach der Aufarbeitung kristallisiert der Farbstoff aus Nitrobenzol in gelben Nädelchen und gibt aus violetter Küpe auf vegetabilischer Faser ein echtes Gelb.5. 49 parts by weight of brominated 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone according to example i, are dissolved in 500 parts by weight of chlorosulfonic acid with stirring, i part by weight of iodine was added and as much chlorine was passed in at 80 to 9o ° C until a weight increase of 15 to 20 parts by weight has occurred. After pouring the pure, blue chlorosulfonic acid solution in 500 parts by weight of conc. sulfuric acid is placed on ice. The dye deposited in yellow flakes is shown in 2 1 Water and zoo ccm of an alkaline hypochlorite solution entered and on the water bath heated with stirring for 2 to 3 hours. After working up, the dye crystallizes from nitrobenzene in yellow needles and gives from purple vat to vegetable Fiber a real yellow.

6. Leitet man zu dem gleichen Ansatz, wie in Beispiel 5 beschrieben, nur io bis 12 Gewichtsteile Chlor ein und behandelt den abgeschiedenen Farbstoff ebenfalls mit alkalischer Hypochloritlösung auf dem Wasserbad unter Erwärmen, so erhält man einen Farbstoff, der aus violettroter Küpe ein Gelb von der Nuance des unsubstituierten 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinons ergibt.6. If one leads to the same approach as described in Example 5, only 10 to 12 parts by weight of chlorine and treats the deposited dye also with alkaline hypochlorite solution on a water bath while heating, see above a dye is obtained which, from the violet-red vat, turns yellow from the shade of gives unsubstituted 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinones.

Zu den gleichen Resultaten gelangt man, wenn man umgekehrt das 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon zuerst chloriert und dann, wie im Beispiel i angegeben, Brom einführt. Auch hier entstehen nach der Behandlung mit alkalischen Oxydationsmitteln Farbstoffe von vorzüglichen Echtheitseigenschaften.The same results are obtained if, conversely, the 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone first chlorinated and then, as indicated in example i, Introduces bromine. Here, too, occur after treatment with alkaline oxidizing agents Dyes with excellent fastness properties.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of vat dyes of the 3, 4, 8, 9-dibenzpyrenquinone series, consisting in that one halogenated 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinone treated with alkaline oxidizing agents.