Verfahren zur -Herstellung von Guanidinphosphaten In der Patentschrift
24.2 2i6 ist ein Verfahren zur Herstellung von Guanidinsalzen beschrieben, welches
darin besteht, das Dicvandiacnidin oder Dicvandiamidinsalze unter Druck mit Wasser
behandelt werden. Dabei entsteht nach der in obiger Patentschrift angegebenen Gleichung
(C,H,,N40)2 # H,S04 + 4H20 - (CN",Ii.).. H..,SOk + 2 CO., + 2 H3N
+. 2 11.,0 Guanidinsulfat, Kohlensäure, Ammoniak und Wasser. Man erleidet also bei
dieser Herstellungsmethode stets einen Verlust an werttollem Stickstoff in Form
von Ammoniak, wenn man beim Offnen des Autoklaren nicht dafür Sorge trägt, daß das
entweichende Ammoniak durch eine umständliche Apparatur absorbiert wird.Process for the production of guanidine phosphates Patent specification 24.2 216 describes a process for the production of guanidine salts which consists in treating the dicvandiacnidine or dicvandiamidine salts with water under pressure. According to the equation given in the above patent specification (C, H ,, N40) 2 # H, SO4 + 4H20 - (CN ", Ii.) .. H .., SOk + 2 CO., + 2 H3N +. 2 11., 0 guanidine sulphate, carbonic acid, ammonia and water. With this production method one always suffers a loss of valuable nitrogen in the form of ammonia if one does not take care that the escaping ammonia is absorbed by a cumbersome apparatus when opening the car clear .
Es hat sich nun gezeigt, daß man den Verlust von Ammoniak oder die
Anwendung einer komplizierten Apparatur vermeiden kann, wenn man das Phosphat des
Dicyandiamidins von der Formel C2 HB N4 O # H3 P 04 anwendet. Erhitzt man dieses
Salz in Gegenwart von Wasser unter Druck, so entstellt-Guanidinamtnoniumphosphat
von der Formel (C \ 3 H5) # N H4 H. P 04. Es ist also das sämtliche entstehende
Ammoniak an Phosphorsäure gebunden in Form eines Guanidinatnmoniuindoppelphosphates.
Die Verarbeitung von primärem Dicyandiamidinphosphat von der Formel C2 H6 N4 O #
H3 P 04 . hat den weiteren Vorteil, daß es bei seiner Verwendung nicht nötig ist,
so hohe Temperaturen, wie sie beispielsweise in der Patentschrift 24.2 216 angegeben
sind, und entsprechend hohe Drücke einzuhalten. Abgesehen von dem verminderten Energieaufwand
werden Nebenreaktionen, Verseifen des entstandenen Guanidins, Bildung von Melam
und Kielamin vermieden sowie die Korrosion der Apparatur verringert.It has now been shown that the loss of ammonia or the
The use of complicated equipment can be avoided by using the phosphate des
Dicyandiamidins of the formula C2 HB N4 O # H3 P 04 applies. If you heat this
Salt in the presence of water under pressure, so disfigured-guanidine ammonium phosphate
of the formula (C \ 3 H5) # N H4 H. P 04. So it is all that arises
Ammonia bound to phosphoric acid in the form of a Guanidinatnmoniuindoppelphosphate.
Processing of primary dicyandiamidine phosphate of the formula C2 H6 N4 O #
H3 P 04. has the further advantage that it is not necessary when using it,
temperatures as high as those specified, for example, in patent specification 24.2 216
and high pressures must be observed. Apart from the reduced energy expenditure
side reactions, saponification of the guanidine formed, formation of melam
and Kielamin avoided and the corrosion of the equipment reduced.
Dieses Guanidinammoniumdoppelphosphat kann t. als solches weiterverwendet
"verden, 2. durch Zusatz von Phosphorsäure und fraktionierte Kristallisation in
reines Guanidinphosphat und Arnmoniumphosphat gespalten werden, 3. durch Zusatz
von Metallsalzen, Oxyden oder Hydroxyden unter Ersatz des Ammoniaks durch Metall
in die entsprechenden Guanidinmetallphosphate und Ammoniumsalze bzw. Ammoniak übergeführt
werden. Beispiele Z. 8:.1 kg Dicyandiamid werden mit z 15 kg 831/oiger Phosphorsäure
und .Io 1 Wasser auf
go bis 92° erwärmt; nach beendeter Reaktion,
wobei die Temperatur auf i i i bis 112° steigt, wird der entstandene Ktiställbrei
von Dicyandiamidinphospligt in einen Autoklaven übergeführt und nach Zusatz von
Zoo 1 Wasser i Stunde lang auf r35° erhitzt. Der Druck 'stellt sich dabei auf 3,2
Atm-. ein. Der Autoklaveninhalt (eine Lösung von Guanidinämmoniumphösphat) wird
bei möglichst niedriger Temperatur getrocknet. Man erhält 205 kg 96o/oiges
Guanidnammoniumphosphat. _ 2. Eine Lösung von Guanidinammoniumphosphat, nach Beispiel
i hergestellt, wird mit iiokg 85°;oiger Phosphorsäure versetzt, auf ein spezifisches
Gewicht von 1,40 bis r,45 eingedampft und unter Rühren auf + i2° abgekühlt. Es scheidet
sich primäres Ammoniumphosphat in einer Menge von etwa ioo kg ab. Die Mutterlauge
liefert durch Eindampfen zur Trockne, das vorteilhaft im Vakuum oder im Luftstrom
erfolgt, etwa. 17o kg go%iges Guanidinphosphat.This guanidine ammonium double phosphate can t. "verden" further used as such, 2. are split into pure guanidine phosphate and ammonium phosphate by adding phosphoric acid and fractional crystallization, 3. are converted into the corresponding guanidine metal phosphates and ammonium salts or ammonia by adding metal salts, oxides or hydroxides, replacing the ammonia with metal . Z. Examples 8: .1 kg dicyandiamide with z 1 5 kg 831 / cent, phosphoric acid and .io 1 water to go to 92 ° is heated, after completion of the reaction, the temperature rises to 112 ° to iii, the resultant is Ktiställbrei of Dicyandiamidinphospligt transferred into an autoclave and, after the addition of zoo 1 water, heated for 1 hour at 35 °. The pressure is set to 3.2 atm. The contents of the autoclave (a solution of guanidinium ammonium phosphate) are dried at the lowest possible temperature 205 kg of 96% guanidine ammonium phosphate are obtained. 2. A solution of guanidine ammonium phosphate according to Example 1 herg It is then mixed with 100 g of 85 ° phosphoric acid, evaporated to a specific gravity of 1.40 to r.45 and cooled to + 12 ° with stirring. Primary ammonium phosphate separates in an amount of about 100 kg. The mother liquor is supplied by evaporation to dryness, which is advantageously carried out in vacuo or in a stream of air, for example. 170 kg of 20% guanidine phosphate.
3. Dicyandiamid- und Phosphorsäure in den gleichen Mengenverhältnissen
wie in Beispiel i werden unter Zusatz von 25o 1 Wasser in einem Autoklaven unter
Rühren 1f, Stunde auf 135° erhitzt.- Nach entsprechender Abkühlung Lind unter Aufhebung
des Druckes werden in wäBriger Lösung 53 kg Soda ebenfalls unter ständigem Rühren
eingeführt. Darauf wird der Autoklav entleert und durch Eindampfen und Kristallisation
Guanidinnatriumphosphat gewonnen.3. Dicyandiamide and phosphoric acid in the same proportions
as in Example i, with the addition of 25o 1 of water in an autoclave under
Stirring heated to 135 ° for 1 hour, after appropriate cooling and with cancellation
the pressure are 53 kg of soda in aqueous solution, also with constant stirring
introduced. The autoclave is then emptied and evaporation and crystallization
Obtained guanidine sodium phosphate.
Man erhält 227 kg 92°/oiges Guanidin= natriumphosphat.227 kg of 92% guanidine = sodium phosphate are obtained.
Gegenüber den- bisher bekannt gewordenen Verfahren besitzt das vorliegende
-den Vorteil, daß einerseits kein Zusatz von Ammoniumsalzen während der Herstellung
nötig ist und daß andererseits ein Überschuß von Säure, wie er beispielsweise nach
der Patentschrift 267 380 zur Anwendung kommt. vermieden wird.Opposite nevertheless hitherto known method has the present -the advantage that on the one hand no addition of ammonium salts during manufacture is necessary and on the other hand, an excess of acid, as it comes, for example, according to the patent specification 267,380 are used. is avoided.
Gegenüber dem Verfahren, nTelches als Ausgangsmaterial Ammoniak und
Kohlensäure bzw. deren salzartige Verbindungen und Phosphorpentoxyd bzw. Phosphor
und Sauerstoff benutzt, hat das vorliegende Verfahren den Vorteil, daß es von -einem
wohldefinierten kristallisierten Ausgangsmaterial, Di,--vandiamidinphosphat, ausgeht
und in einfacher und leicht durchzuführender Reaktion ein ebenso wohldefiniertes
und nahezu reines Produkt liefert.Compared to the process, nTelches as the starting material and ammonia
Carbonic acid or its salt-like compounds and phosphorus pentoxide or phosphorus
and oxygen uses, the present process has the advantage that it is of -einem
well-defined crystallized starting material, di, - vandiamidine phosphate
and an equally well-defined reaction in a simple and easy-to-perform reaction
and delivers almost pure product.