DE551167C - Verfahren zur Trennung von katalytisch erhaltenen sauerstoffhaltigen organischen Produkten hoeherer Art oder aehnlichen Produkten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Trennung von katalytisch erhaltenen sauerstoffhaltigen organischen Produkten höherer Art oder ähnlichen Produkten Die katalytisch aus Kohlenstoffoxyden, z. B. gemäß dem Patent 54:4665, gewonnenen sauerstoffhaltigen Hydrierungsprodukte bestehen aus einem Gemisch niedrigsiedender Alkohole (Methyl-, Propyl-, Isobutlalkohol) und hochsiedender Anteile, welche- letzteren neben höheren Alkoholen cyclische Ketone und andere sauerstoffhaltige organische Verbindungen enthalten. Während nun die Trennung der niedrigsiedenden Alkohole bis zum l sobuty lalkohol durch Destillation, insbesondere gemäß dem Patent 479 829, gelingt, führt diese Methode bei der Abscheidung der höheren Alkohole nicht oder nur teilweise zum Ziele.
• Es wurde nun gefunden, daß die Isolierung der wertvollen Alkohole aus den genannten hi-iher siedenden Gemischen oder ähnlichen Produkten leicht gelingt, wenn man die Gemische oder einzelne Fraktionen dieser einer Deliydrierung unterwirft und dadurch die darin vorhandenen Alkohole in die ent-. sprechenden Aldehyde überführt. Die wesentlich niedriger siedenden Aldehyde lassen sich leicht, z. B. durch Destillation oder durch Ausschütteln mit Bisulf14 von den übrigen Anteilen trennen. Die erhaltenen Aldehyde können in bekannter Weise durch katalytische Hydrierung wieder in die Alkohole übergeführt «erden. Auch kann man die Aldehyde in dem erhaltenen Dehydrierungsprodukt unmittelbar mit Sauerstoff zu den entsprechenden Säuren oxydieren und diese aus dem Gemisch, beispielsweise mittels Alkalilauge, abscheiden. Das Verfahren kann vorteilhaft auch auf ähnlich zusammengesetzte Gemische, die auf andere Weise erhalten wurden, z. B. auf Fuselöle oder die bei der Hydratation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen entstehenden Gemische, angewandt werden. Beispiel t Eine bei izo bis r5o° siedende Fraktion eines sauerstoffhaltigen Hydrierungsproduktes von Kohlenoxyd wird bei d.6o° über Lithopone, die auf Bimsstein niedergeschlagen ist, geleitet, wobei reichliche Wasserstoffabspaltung erfolgt. Das erhaltene Dehydrierungsprodukt wird mit Natriumbisulfit ausgeschüttelt und die wäßrige Schicht nach dem Abtrennen von der öligen mit Soda zerlegt, worauf die dabei sich abscheidende ölige Schicht gewaschen, getrocknet und destilliert wird. Der größte Teil des abgetrennten Aldehy dgemisches besteht aus Methvläthylacetaldehyd vom Kp. 9o bis 92°, der Rest enthält einen Isocapronaldehyd. Durch Überleiten des Methylätliylacetaldehyds zusammen mit Wasserstoff über Nickel enthaltende, basenaustauschende Silikate erfolgt leicht Hydrierurfg , zuin;.--M ethyläthyläthanol (Kp. I2ö°).
• Beispiele Eine von 95 bis i2o° siedende Fraktion eines bei der katalytischen Druckhydrierung von Kohlenoxyden erhaltenen Ölgemisches wird bei 46o° über Zinkoxyd, das auf Bimsstein niedergeschlagen ist, geleitet. Von dem entstandenen Dehydrierungsprodukt sind etwa 9o % in Bisulfitlauge löslich und können daraus durch Soda als freie Aldehyde abgeschieden werden. Das erhaltene Aldehydgemisch gibt bei der fraktionierten Destillation neben einem geringen Vorlauf von Propionaldehyd in der Hauptmenge Isobutyraldehyd vom Kp. 63'. Als Nachlauf wird noch Methyläthylacetaldehyd vom 11p. 92° erhalten. Die Aldehyde können durch Hydrierung in bekannter Weise in die entsprechenden Alkohole, Propylalkohol, Isobutylalkohol und sekundäres Butylcarbinol, übergeführt werden. Beispiel 3 Eine Fuselölfraktion vom Kp. 85 bis i3o° wird bei q.80° über einen Kontakt aus Lithopone, die auf Bimsstein niedergeschlagen ist, geleitet, wobei reichliche Wasserstoffabspaltung erfolgt. Das etwa 9o °1o Aldehyd enthaltendeDehydrierungsprodukt kann durch fraktionierte Destillation oder vorteilhafter durch Abscheiden der erhaltenen Aldehyde über die Bisulfitverbindung aufgearbeitet werden. Neben geringen Mengen von Propionaldehyd werden als Hauptanteile Isobutyraldehyd vom Kp. 63° und eine bei 92° siedende Aldehydfraktion erhalten, die ein Gemisch von Isovaleraldehyd (Isopropylacetaldehyd) und Methyläthyiacetaldehyd darstellt. Die erhaltenen Aldehyde können in bekannter Weise durch Hydrierung in die entsprechenden Alkohole übergeführt werden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Trennung der bei der katalytischen Hydrierung von Kohlenstoffoxyden zu sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen entstehenden, über ioo° siedenden Produkte oder ähnlich zusammengesetzter Gemische, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gemische oder einzelne Fraktionen dieser vör der Trennung einer Dehydrierung unterwirft.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem durch Dehydrierung erhaltenen Gemisch die Aldehyde abscheidet und diese gegebenenfalls durch Hydrierung in die entsprechenden Alkohole überführt, oder daß man das durch Dehydrierung entstandene Gemisch mit Sauerstoff oder sauerstoffabgebenden Mitteln derart behandelt, daß die darin enthaltenen Aldehyde in Säuren übergehen, worauf man die Säuren abtrennt.