DE549551C

DE549551C - Process for refining hydrocarbons

Info

Publication number: DE549551C
Application number: DE1930549551D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1930-07-02
Filing date: 1930-07-02
Publication date: 1932-05-07

Description

Verfahren zur Raffination von Kohlenwasserstoffen Zur Erzielung einer schonenderen und vollkommeneren Raffination von flüssigen Kohlenwasserstoffen aus Erdöl, Schiefern oder Kohlen, als sie die übliche Raffination mit konzentrierter Schwefelsäure darstellt, hat man bereits viele Behandlungsmethoden vorgeschlagen-, die jedoch höheren Anforderungen an die Güte der Produkte und an die Ausbeute ebenfalls nicht genügen.Process for refining hydrocarbons to obtain a gentler and more perfect refining of liquid hydrocarbons Petroleum, shale or coals than they are the usual refining with more concentrated Represents sulfuric acid, many treatment methods have already been proposed-, However, the higher demands on the quality of the products and the yield as well not enough.

Die bereits vorgeschlagene Behandlung von Kohlenwasserstoffen mit Halogenen führt nämlich zur Halogenisierung, wobei die entstandenen Verbindungen im Ausgangsgut gelöst bleiben. Raffinationsverfahren, bei welchen Salze der unterchlorigen Säure benutzt werden, erfassen vorwiegend nur die Schwefelverbindungen, und ihre reinigende Wirkung beschränkt sich überwiegend auf die leichten Fraktionen.The previously proposed treatment of hydrocarbons with This is because halogens lead to halogenation, with the resulting compounds remain resolved in the original goods. Refining processes, in which salts the hypochlorous Acids are mainly used to capture only the sulfur compounds, and theirs cleaning effect is mainly limited to the light fractions.

Behandlung mit Luft allein ist bei den niedrigen Temperaturen ziemlich wirkungslos und ergibt nur in Gegenwart von gewissen, katalvtisch wirkenden Stoffen, wie Metallen und Metallsalzen, in gewissen Fällen eine leichte Aufhellung und Geruchsverbesserung der Mineralöle. Auch die Verwendung von Luft mit stärkerem Chlorzusatz, entsprechend einem viele Jahre zurückliegenden Vorschlage, führt zu keinen befriedigenden Reinigungsergebnissen, da hierbei eine starke Erwärmung der Reaktionsmasse eintritt, mit der die Bildung von Chlorkohlenwasserstoffen und eine Verschlechterung der Farbe des Produkts Hand in Hand gehen. Gemäß der Erfindung wird eine wesentliche Verbesserung der Reinigung von Erdöl dadurch erzielt, daß mit einem Gemisch von Luft oder sonstigem sauerstoffhaltigem Gas und einer nur geringen, 2% nicht übersteigenden :Menge Chlor, bei niedriger, 50' C nicht übersteigenden Temperatur gearbeitet wird. Diese Arbeitsweise ergibt bei zahlreichen ölen eine starke Verbesserung ihrer Eigenschaften hinsichtlich Geruch und Farbe, wobei sich die Verunreinigungen in Ge, stalt eines kompakten, plastischen, asphaltartigen Niederschlags ausscheiden. Diese Erscheinung steht im Einklang mit neueren Anschauungen über die Zusammensetzung der Erdöle, nach denen die asphaltbildenden Bestandteile mittels sogenannter Schutzkolloide in Lösung gehalten werden und nach Zerstörung dieser Stoffe ausgefällt werden.Treatment with air alone is quite at low temperatures ineffective and only results in the presence of certain substances with a catalvic effect, like metals and metal salts, in certain cases a slight lightening and odor improvement of mineral oils. Also the use of air with a stronger chlorine addition, accordingly a suggestion dating back many years does not lead to satisfactory cleaning results, because in this case a strong heating of the reaction mass occurs, with which the formation of chlorinated hydrocarbons and deterioration in the color of the product hand go in hand. According to the invention there is a substantial improvement in cleaning of petroleum achieved in that with a mixture of air or other oxygen-containing Gas and only a small amount of chlorine, not exceeding 2%, Temperature not exceeding 50 ° C is used. This way of working results in the case of numerous oils, a great improvement in their properties with regard to odor and color, with the impurities in Ge, form of a compact, plastic, excrete asphalt-like precipitation. This appearance is consistent with more recent views on the composition of the petroleum according to which the asphalt-forming Components are kept in solution by means of so-called protective colloids and after Destruction of these substances are precipitated.

Wenn in dieser Weise der Luft oder dem sonstigen sauerstoffhaltigen Gas für die ölreinigung nur sehr geringe Chlormengen, keinesfalls über 2%, vorzugsweise sogar erheblich weniger, zugesetzt werden, dann findet keine die Reinigung störende, wesentliche Erwärmung statt. Besonders günstig gestaltet sich die Reaktion bei Gegenwart von Wasser oder Wasserdampf.If in this way the air or the other oxygen-containing Gas for oil cleaning only very small amounts of chlorine, never more than 2%, preferably even considerably less are added, then there is no disruptive cleaning, substantial warming takes place. The reaction is particularly favorable in the presence of water or steam.

Durch Vergrößerung des Druckes wird die Geschwindigkeit der Reaktion erhöht. Gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man das Gasgemisch in das Ausgangsöl in aufsteigendem Strome in feiner Verteilung einführt und durch das öl hindurchbläst sowie dafür sorgt, daß die Temperatur unter, 5o' C bleibt, weil bei höheren Temperaturen schädliche Wirkungen eintreten. Bei dieser Behandlung, welche z. B. bei einer-,i.m hohen Flüssigkeitssäule i Stunde dauern kann, fallen alle Verunreinigungen in Form einer kompakten, plastischen, tiefbraunen bis schwarzen, asphalt= artigen, geruchlosen Masse .aus. Das Ausgangsgut wird dadurch gebleicht, geklärt und verliert jeglichen Geruch:-- - - -- -- -In Fällen, wo irgendwelche der erwähnten Verunreinigungen mit den leichten Fraktionen durch den eingeführten Gasstrom zur Verdampfung kommen, können diese leichtün Fraktionen mit den schwereren bei. möglichst niedriger Temperatur so behandelt werden, daß man das Ausgangsgut in die Chlor-Sauerstoff-W.asserdampf- oder Chlor-Luft-Wasserdampf-Atmosphäre einspritzt. Die auf den Boden des Reaktionsraumes fallende Flüssigkeit wird abgezogen und wiederholt in den Gasraum eingespritzt; die sich ausscheidende, asphaltartige Masse wird von Abscheidern aufgefangen.The speed of the reaction is increased by increasing the pressure. Good results are obtained when introducing the gas mixture in the starting oil in ascending stream of finely dispersed and through blowing through the oil and ensures that the temperature is below, 5o 'C remains because at higher temperatures adverse effects occur. In this treatment, which z. B. with one, in the high column of liquid i can last an hour, all impurities fall in the form of a compact, plastic, deep brown to black, asphalt = like, odorless mass .aus. The starting material is thereby bleached, clarified and loses any odor: - - - - - -In cases where any of the mentioned impurities with the light fractions are evaporated by the gas stream introduced, these light fractions with the heavier fractions can be. the lowest possible temperature are treated so that the starting material is injected into the chlorine-oxygen-water vapor or chlorine-air-water vapor atmosphere. The liquid falling on the bottom of the reaction space is drawn off and repeatedly injected into the gas space; the asphalt-like mass that separates out is caught by separators.

Die Masse ist in Kohlenwasserstoffen unlöslich, dagegen in Spiritus löslich. Die in Spiritus gelöste Masse gibt mit raffiniertem Gasöl und anderen gesättigten Kohlenwasserstoffen eine Emulsion. Nach dem Verdunsten des Spiritus aus dieser Emulsion fällt die Masse gänzlich aus. Da die Masse im Spiritus und ,alkoholischer Lauge löslich ist Land mit Wasser gut haltbare Emulsionen gibt, wird auch ein neuer Weg für die technische Auswertung der Abfallprodukte eröffnet.The mass is insoluble in hydrocarbons, but in alcohol soluble. The mass dissolved in alcohol gives with refined gas oil and other saturated Hydrocarbons an emulsion. After the alcohol has evaporated from this emulsion the mass fails completely. As the earth in alcohol and, alcoholic lye soluble is land with water there are well-preserved emulsions, is also a new way opened for the technical evaluation of the waste products.

Nach der Trennung des behandelten Rohgutes vom Asphaltniederschlag .erfolgt eine Waschung mit Natronlauge und darauf mit Wasser, worauf das Produkt getrocknet wird.After the treated raw material has been separated from the asphalt precipitate .There is a washing with sodium hydroxide solution and then with water, whereupon the product is dried.

Es hat sich gezeigt, daß manche Öle und Ölderivate nach dieser Behandlung kleine Mengen labiler Chlorverbindungen enthalten, die durch die Waschung mit Alkalien oder Thiosulfatlösungen nicht ausgewaschen werden können und die bei der Destillation durch Abspaltung von Salzsäure Störungen in der technischen Weiterverarbeitung verursachen können. Dieser Übelstand wird durch Abdestillation über Kalk oder anderen pulverförmigen-, festen Alkalien beseitigt oder aber durch.-RafBnation .-.mit einer sehr geringen. Menge (etwa ii/2 % ) konzentrierter Schwefelsäure. worauf die übliche hTeutralisation und Waschung erfolgt. In diesen Fällen kann die erste Waschung unmittelbar nach der Chlorbehandlung erspart werden.It has been shown that some oils and oil derivatives after this treatment Contain small amounts of unstable chlorine compounds caused by washing with alkalis or thiosulphate solutions cannot be washed out and which occur during distillation cause problems in further technical processing by splitting off hydrochloric acid can. This drawback is made by distilling off over lime or other powdery, solid alkalis eliminated or through.-RafBnation .-. with a very low. Amount (about ii / 2%) concentrated sulfuric acid. whereupon the usual neutralization and washing takes place. In these cases the first wash can be carried out immediately afterwards the chlorine treatment can be spared.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for refining liquid hydrocarbons , from crude oil, slate or coal using air or oxygen-containing gases and Chlorine, characterized in that the treatment of the hydrocarbons with a Gas mixture with a chlorine content below 2% and at a treatment temperature, which is kept below 5o ° C, takes place.

2. The method according to claim i, characterized indicated that work is carried out in the presence of water or steam,

3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the oil treated in this way for the purpose of removing unstable chlorine compounds with lime or other powdery Alkalis at ordinary or elevated temperature or at a low temperature Amount of concentrated sulfuric acid is treated with subsequent neutralization.