DE549137C - Process for the preparation of aminohalogenanthraquinones - Google Patents
Process for the preparation of aminohalogenanthraquinonesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Aminohalogenanthrachinonen. Bisher stellte man z. B. i-Amino-s-chloranthrachinon aus dem Natriumsalz von Anthrachinonmono-asulfosäure durch Nitrierung her, wobei i-Nitroanthrachinon-5-sulfonsäure in einer Ausbeute erzielt wird, welche über 45 o/o nicht hinauszugehen scheint. Nach der Nitrierung wurden dann die isomeren Erzeugnisse voneinander getrennt, chloriert und reduziert.The invention relates to the preparation of aminohaloanthraquinones. So far you have z. B. i-Amino-s-chloranthraquinone from the sodium salt of anthraquinone mono-asulfonic acid by nitration, with i-nitroanthraquinone-5-sulfonic acid being obtained in a yield which does not seem to exceed 45 o / o. After the nitration, the isomeric products were then separated from one another, chlorinated and reduced.
Es ist ferner bereits bekannt, durch Umsetzung von Di- oder Polyhalogenanthrachinon mit Ammoniak die entsprechenden Di- oder Polyaminoanthrachinone zu erhalten.It is also already known by reacting di- or polyhaloanthraquinone to obtain the corresponding di- or polyaminoanthraquinones with ammonia.
Es hat sich nun herausgestellt, daß man, wenn diese Reaktion noch vor Ablauf, d. h. mitten im Verlauf, unterbrochen wird, Aminohalogenanthrachinone zusammen mit wechselnden Mengen von Diamino- oder Polyaminoverbindungen erhält.It has now been found that if this reaction occurs before the expiry, i. H. in the middle in the course, is interrupted, aminohalogenanthraquinones along with changing Receives amounts of diamino or polyamino compounds.
Die Erfindung besteht demgemäß darin, daß man Di- oder Polyhalogenanthrachinone mit Ammoniak behandelt und die Reaktion unterbricht, ehe die Menge an gebildeten Di- bzw. Polyaminoverbindungen den Betrag der erzeugten Aminohalogenverbindungen übersteigt. Darauf kann man die gebildeten Arainohalogenanthrachinone aus der Reaktionsmasse unter Benutzung der Löslichkeitsunterschiede der Reaktionsprodukte in Schwefelsäure verschiedener Konzentrationen voneinander trennen.The invention accordingly consists in that one di- or polyhaloanthraquinones treated with ammonia and interrupted the reaction before the amount of di- or polyamino compounds exceeds the amount of amino halogen compounds produced. Then you can the formed Arainohalogenanthraquinones from the reaction mass using the differences in solubility of the reaction products in sulfuric acid different concentrations from each other.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die praktische Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung unter Anschluß der Trennungsverfahren für die Mischungskomponenten des Roherzeugnisses. Die Mengen sind in Gewichtsteilen angegeben.The following examples illustrate the practical implementation of the procedure according to the invention with connection of the separation process for the mixture components of the raw product. The amounts are given in parts by weight.
Dieses Beispiel soll die Herstellung von i-Amino-5-chloranthrachinon aus i, 5-Dichloranthrachinon erläutern.This example aims at the production of i-amino-5-chloroanthraquinone from i, 5-dichloroanthraquinone explain.
ι Teil i, 5-Dichloranthrachinon wird mit 10 Teilen I4°/Oigem Ammoniak in einem Eisenautoklaven gemischt und 6 Stunden lang auf 1700 gehalten. Bei der Abkühlung wird das feste Erzeugnis abgefiltert; das Ammoniak wird ausgewaschen und der Rückstand getrocknet. Es besteht aus ungefähr 4O°/0 i-Amino-s-chloranthrachinon, 10 bis χ5°/ο i) S'Diaminoanthrachinon und einem Rückstand, der nicht umgesetztes 1, 5-Dichloranthrachinon ist. Änderungen in der Konzentration und der Menge des verwendeten Ammoniaks, die Erhitzungszeit, die Tem-ι part i, 5-dichloroanthraquinone is O ammonia mixed with 10 parts I4 ° / in a Eisenautoklaven and 6 hours maintained at 170 0 long. When it cools down, the solid product is filtered off; the ammonia is washed out and the residue is dried. It consists of about 4O ° / 0 i-amino-s-chloroanthraquinone, 10 is to χ 5 ° / ο i) S'Diaminoanthrachinon and a residue of unreacted 1, 5-dichloroanthraquinone. Changes in the concentration and amount of ammonia used, the heating time, the temperature
peratur oder sogar der Werkstoff, aus dem der Autoklav hergestellt ist, beeinflussen die Mengenverhältnisse der Reaktionserzeugnisse Es kann jedoch im allgemeinen gesagt werden, daß, je größer der Prozentsatz an nicht umgesetztem i, 5-Dichloranthrachinon nach der Reaktion ist, um so höher das Verhältnis vom i-Amino-S-chloranthrachinon zum 1, S-Diaminoanthrachinon ist.temperature or even the material from which the autoclave is made affect the Quantities of the reaction products However, it can generally be said that that the greater the percentage of unreacted i, 5-dichloroanthraquinone after of the reaction, the higher the ratio of i-amino-S-chloroanthraquinone to 1, S-diaminoanthraquinone is.
Die Trennung der in der erhaltenen Mischung vorliegenden Stoffe voneinander nimmt man mittels Schwefelsäure vor.The separation of the substances present in the mixture obtained from one another is done using sulfuric acid.
ι Teil der erhaltenen Mischung wird in 6 Teilen starker Schwefelsäure durch Erhitzen auf ioo° gelöst. Die Flüssigkeit verdünnt man dann mit Wasser bis zu einem Schwefelsäuregehalt von 8o°/0> kühlt darauf auf 8o° und filtriert. Das i, 5-Dichloranthrachinon bleibt auf dem Filter zurück. Das Filtrat läßt man abkühlen, bis das Sulfat des i-Amino-5-chloranthrachinons in reiner Form sich niedergeschlagen hat. Der Niederschlag wird abfiltriert und das Filtrat dann bis zu einem Schwefelsäuregehalt von ungefähr io°/0 verdünnt, wodurch eine Mischung von i-Amino-5-chloranthrachinon im Überschuß mit i, 5-Diaminoanthrachinon gefällt wird. Die Löslichkeit von 1, 5-Diaminoanthrachinon in 8o°/0iger Schwefelsäure ist höher als die von i-Amino-S-chloranthrachinon; doch kehrt sich das Verhältnis bei Anwendung stärkerer Säure um, in der 1, 5-Diaminoanthrachinon das weniger lösliche von den beiden ist. Daher wird die Trennung einer Mischung, die eine große Menge des Diaminoanthrachinons enthält, vorzugsweise so ausgeführt, daß sie in 3 bis 4 Teilen ioo°/0iger Schwefelsäure bei ioo° gelöst wird, worauf man die Lösung abkühlen läßt. Dabei kristallisiert die Hauptmenge des 1,5-Diaminoanthrachinons aus.Part of the mixture obtained is dissolved in 6 parts of strong sulfuric acid by heating to 100 °. The liquid is then diluted with water to a sulfuric acid content of 80 ° / 0 >, then cooled to 80 ° and filtered. The 1,5-dichloroanthraquinone remains on the filter. The filtrate is allowed to cool until the sulfate of i-amino-5-chloroanthraquinone has precipitated in pure form. The precipitate is filtered off and the filtrate then to a sulfuric acid content of about io ° / 0 diluted, thereby forming a mixture of i-amino-5-chloroanthraquinone in excess of i, 5-diaminoanthraquinone is precipitated. The solubility of 1, 5-diaminoanthraquinone in 8o ° / 0 ig it is higher than that of sulfuric acid i-amino-S-chloroanthraquinone; but the ratio is reversed when stronger acid is used, in which 1,5-diaminoanthraquinone is the less soluble of the two. Therefore, the separation of a mixture containing a large amount of the diaminoanthraquinone is preferably carried out so that it is dissolved in 3 to 4 parts ioo ° / 0 sulfuric acid at ioo °, whereupon the solution is allowed to cool. The majority of the 1,5-diaminoanthraquinone crystallizes out.
Dieses Beispiel bezieht sich auf die Herstel-♦5 lung von i-Amino-2-chloranthrachinon aus i, 2-Dichloranthrachinon.This example refers to the manufacturing ♦ 5 Development of i-amino-2-chloroanthraquinone from i, 2-dichloroanthraquinone.
10 Teile 1, 2-Dichloranthrachinon werden mit 100 Teilen 30°/Oigem Ammoniak zu einer Paste angerührt und in einen Eisenautoklaven, der mit einem Rührer versehen ist, eingebracht. Dann gibt man 1 Teil Cuprochlorid hinzu, schließt den Autoklaven und erhitzt unter Umrühren auf 1300 C, wobei diese Temperatur ungefähr 15 Stunden lang aufrechterhalten wird. Man kühlt dann die Beschickung ab, filtriert den Niederschlag aus, wäscht und trocknet.10 parts of 1, 2-dichloroanthraquinone are stirred with 100 parts of 30 ° / O by weight ammonia to a paste and placed in a Eisenautoklaven which is provided with a stirrer. Then, 1 part of cuprous chloride added, closes the autoclave and heated with stirring to 130 0 C, which temperature is maintained for about 15 hours. The charge is then cooled, the precipitate is filtered off, washed and dried.
Die Reinigung des i-Amino-2-chloranthrachinons kann ausgeführt werden, wie sie für i-Amino-S-chloranthrachinon beschrieben worden ist.The purification of i-amino-2-chloroanthraquinone can be carried out as described for i-amino-S-chloranthraquinone.
Dieses Beispiel bezieht sich auf die Verwendung von i, 8-Dichloranthrachinon als Ausgangsstoff.This example relates to the use of 1,8-dichloroanthraquinone as a Raw material.
10 Teile 1,8-Dichloranthrachinon und 100 Teile 2O°/0iges Ammoniak werden gründlich gemischt und in einen Eisenautoklaven eingebracht, der mit einem Rührer versehen ist. Die Reaktionsmasse wird unter Umrühren 6 Stunden lang auf 165 bis 1700 C erhitzt und dann abgekühlt. Der gebildete feste Körper wird abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Die Trennung wird aus Schwefelsäure in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben vorgenommen. Das Rohprodukt wird in Schwefelsäure gelöst und die Lösung auf 8o°/0ige Säure verdünnt. Man nitriert bei 8o° C und setzt die Säurestärke des FiI-trats auf 70 % herab. Man filtriert dann bei 20° C. Der bei dieser Filtration verbleibende Rückstand ist gereinigtes i-Amino-8-chloranthrachinon. 10 parts of 1,8-dichloroanthraquinone and 100 parts 2O ° / 0 ammonia are thoroughly mixed and placed in a Eisenautoklaven which is provided with a stirrer. The reaction mass is heated to 165 to 170 ° C. for 6 hours with stirring and then cooled. The solid body formed is filtered off, washed out and dried. The separation is carried out from sulfuric acid in the same way as described in Example 1. The crude product is dissolved in sulfuric acid and the solution to 8o ° / 0 diluted strength acid. It is nitrated at 80 ° C. and the acid strength of the filtrate is reduced to 70%. It is then filtered at 20 ° C. The residue remaining during this filtration is purified i-amino-8-chloroanthraquinone.
ι Teil i, 2, 3, 4-Tetrachloranthrachinon, 9 Teile Ammoniak, vom spez. Gewicht 0,88, und 0,1 Teil Cuprochlorid werden 6 Stunden lang auf 125 ° C erhitzt. Man läßt dann die go Masse abkühlen, filtriert und trocknet. Das Produkt ist das i-Amino-2,3,4-trichloranthrachinon. Die Reinigung erfolgt wie nach Beispiel 3. Das gereinigte Erzeugnis löst sich in Schwefelsäure mit gelblichen bis braunroten Farbtönen. Bei Zusatz von Borsäure zur Schwefelsäurelösung und Erhitzen erhält man eine blaurote Farbe; der Stoff löst sich in den meisten organischen Lösungsmitteln beim Erwärmen mit gelblichroter bis roter Farbe.ι Part i, 2, 3, 4-tetrachloroanthraquinone, 9 parts of ammonia, from spec. Weight 0.88, and 0.1 part cuprous chloride are 6 hours heated to 125 ° C for a long time. You then let go Cool mass, filter and dry. The product is i-amino-2,3,4-trichloroanthraquinone. The cleaning is carried out as in Example 3. The cleaned product dissolves in sulfuric acid with yellowish to brownish-red hues. When adding boric acid to the sulfuric acid solution and heating a blue-red color is obtained; the substance dissolves in most organic solvents when heated with yellowish red to red color.
Dieses Beispiel stimmt im wesentlichen überein mit Beispiel 4 mit dem Unterschiede, daß die Erwärmung 6 Stunden lang bei 155 bis i6o° C ausgeführt wird. Das auf diese Weise erhaltene Erzeugnis ist das 1,4-D1-amino-2, 3-dichloranthrachinon.This example is essentially the same as Example 4 with the difference, that the heating is carried out at 155 to 160 ° C for 6 hours. That on this The wise obtained product is 1,4-D1-amino-2, 3-dichloroanthraquinone.
Die Trennung entspricht der nach Beispiel 3, d. h. mit der Ausnahme, daß die zweite Filtration mit 6o°/0iger Säure bei 20° C durchgeführt wird. Wieder ist es die nach dieser zweiten Verdünnung erhaltene unlösliche Fraktion, welche den gewünschten Stoff enthält. Der Stoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelblichbrauner Farbe, die beim Zusatz von Borsäure in Purpur umschlägt. Die gleiche Farbänderung tritt beim Erwärmen ein. Beim Eingießen in Wasser nach dem Erwärmen fällt ein rötlichblauer Niederschlag aus, der sich in organi- The separation corresponds to that of Example 3, ie with the exception that the second filtration with 6o ° / 0 hydrochloric acid at 20 ° C is performed. Again, it is the insoluble fraction obtained after this second dilution which contains the desired substance. The substance dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellowish-brown color, which turns purple when boric acid is added. The same change in color occurs when heated. When pouring into water after heating, a reddish-blue precipitate separates out, which is
sehen Lösungsmitteln mit einer bläulichroten Farbe löst.see solvents with a bluish red color dissolves.
Die Erfindung ist nicht auf die Mengenverhältnisse oder die Bedingungen, die hier angegeben sind, beschränkt. Diese können verändert werden, um andere, das gewünschte Erzeugnis enthaltende Mischungen zu ergeben. The invention is not limited to the proportions or the conditions used here are limited. These can be altered to give others that you want Mixtures containing the product.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3125427A GB312289A (en) | 1927-11-21 | 1927-11-21 | Improvements in and relating to the manufacture of amino-halogen-anthraquinones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE549137C true DE549137C (en) | 1932-04-23 |
Family
ID=10320340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES88337D Expired DE549137C (en) | 1927-11-21 | 1928-11-13 | Process for the preparation of aminohalogenanthraquinones |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE549137C (en) |
| GB (1) | GB312289A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2350329A1 (en) * | 1976-05-08 | 1977-12-02 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ACYLAMINO-5 (8) -CHLORANTHRAQUINONES |
-
1927
- 1927-11-21 GB GB3125427A patent/GB312289A/en not_active Expired
-
1928
- 1928-11-13 DE DES88337D patent/DE549137C/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2350329A1 (en) * | 1976-05-08 | 1977-12-02 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ACYLAMINO-5 (8) -CHLORANTHRAQUINONES |
| US4179450A (en) * | 1976-05-08 | 1979-12-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 1-acylamino-5(8)-chloroanthraquinones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB312289A (en) | 1929-05-21 |
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