Herstellung von Phosphorwolframmolybdänverbindungen Das Patent 445
151 betrifft ein Verfahren zur Trennung der beiden Komplexsäuren 3 H_ O - P- O;
:2d. (W 03 + Mo 0g) und 3 H_ O - P= O ; 1 8 (W 03 + Mo 03) .Manufacture of phosphotungsten molybdenum compounds The 445 patent
151 relates to a method for separating the two complex acids 3 H_ O - P- O;
: 2d. (W 03 + Mo 0g) and 3 H_ O - P = O; 1 8 (W 03 + Mo 03).
Es wurde nun gefunden, daß man diese beiden Verbindungen durch Reduktionsmittel
bis zu tiefdunkelblauer Farbe reduzieren und beispielsweise durch Salzsäure in -Form
von schwarzen Kristallen abscheiden kann, wodurch man zu anderen Verbindungen der
Phosphorwolframmolybdänsäure gelangt. Die so erhältlichen Kristalle sind sehr leicht
wasserlöslich und zeigen noch die charakteristischen Unterscheidungen der beiden
nicht reduzierten Substanzen. So gibt z. B. das Reduktionsprodukt aus der Säure
3 H= O - P_ O- 2.4 (W 03 + Mo 03) noch ebenso wie die nicht reduzierte Substanz
ein wasserunlösliches Ammoniumsalz, während das Reduktionsprodukt aus der Säure
3 H,O-P-0; 18 (W03 + Mo 0,)
ebenso wie die nicht reduzierte Säure ein wasserlösliches
Ammoniumsalz gibt. Die Reduktionsprodukte sind vollständig luftbeständig und lassen
sich in wäßriger Lösung erst durch Oxydationsmittel (beispielsweise Pertnanganat,
Wasserstoffsuperoxyd oder ähnliche Substanzen) wieder in das ursprüngliche nicht
reduzierte Salz überführen. Zur Reduktion können die bekannten Reduktionsmittel,
wie schweflige Säure, Bisulfit, Hydrosulfit, niedere Oxydationsstufen des Molybdäns,
Traubenzucker und andere Verbindungen, benutzt werden.It has now been found that these two compounds can be reduced to a deep dark blue color using reducing agents and, for example, can be separated from black crystals using hydrochloric acid in the form of black crystals, which leads to other compounds of phosphotungstic molybdic acid. The crystals obtainable in this way are very easily soluble in water and still show the characteristic differences between the two non-reduced substances. So there are z. B. the reduction product from the acid 3 H = O - P_ O- 2.4 (W 03 + Mo 03) as well as the non-reduced substance is a water-insoluble ammonium salt, while the reduction product from the acid 3 H, OP-0; 18 (W03 + Mo 0,) just as the non-reduced acid gives a water-soluble ammonium salt. The reduction products are completely air-resistant and can only be converted back into the original, non-reduced salt in an aqueous solution by means of oxidizing agents (for example, pertanganate, hydrogen peroxide or similar substances). The known reducing agents such as sulphurous acid, bisulphite, hydrosulphite, lower oxidation levels of molybdenum, grape sugar and other compounds can be used for the reduction.
Beispiel i ioo Gewichtsteile Natronsalz der Komplexsäure 3 H_ O -
P- O , 24 (W 0s_ -E- Mo 03) werden in 300 Gewichtsteilen Wasser gelöst und
nach dem Abkühlen mit 2o Gewichtsteilen Natriumbisulfitlösung von 30° Be versetzt,
dann allmählich zum Sieden erhitzt und einige Zeit kochen gelassen. Nach dem Ab-
. kühlen leitet man in das Reduktionsgemisch Salzsäuregas ein, wodurch sich die
oben beschriebene Verbindung in schönen schwarzen Kristallen abscheidet. Die Kristalle
lösen sich in Wasser mit stumpfer, blauvioletter Farbe sehr leicht auf.EXAMPLE 100 parts by weight of sodium salt of the complex acid 3 H_ O — P — O.24 (W 0s_ -E-Mo 03) are dissolved in 300 parts by weight of water and, after cooling, 2o parts by weight of sodium bisulfite solution at 30 ° Be are added, then gradually heated to boiling and let it cook for some time. After leaving. to cool, hydrochloric acid gas is passed into the reduction mixture, which causes the compound described above to separate out in beautiful black crystals. The crystals dissolve very easily in water with a dull, blue-violet color.
Beispiel ioo Gewichtsteile Ammoniumsalz der Komplexsäure 3 H=O - P=Ozi
18 (WO, + Mo 03) werden in i5o Gewichtsteilen Wasser gelöst und nach dem
Abkühlen mit schwefliger Säure gesättigt, dann allmählich zum Sieden erhitzt und
einige Zeit kochen gelassen. Es
wird eingedampft, wodurch sich die
oben beschriebene Verbindung in schönen schwarzen. Kristallen abscheidet. Die Kristalle
lösen sich in Wasser mit stumpfer, blauvioletter Farbe sehr leicht auf.Example 100 parts by weight of the ammonium salt of the complex acid 3 H = O - P = Ozi 18 (W O, + Mo 03) are dissolved in 150 parts by weight of water and, after cooling, saturated with sulphurous acid, then gradually heated to the boil and left to boil for some time. It is evaporated, turning the compound described above into beautiful black. Crystals are deposited. The crystals dissolve very easily in water with a dull, blue-violet color.
Die neuen Reduktionsprodukte sind vorzüglich zur Herstellung von lichtechten
Lacken aus basischen Farbstoffen oder aus sauren Farbstoffen, die neben Sulfogruppen
freie oder substituierte Amidogruppen enthalten, geeignet. So erhält man z. B. durch
Fällen von Rhodamin B (Schultz, Farbstofftabellen, 6.Auf1. M923], Nr, 573) mit dem
im Beispiel angegebenen Reduktionsprodukt einen klaren, roten, sehr lichtechten
Lack.The new reduction products are excellent for the production of lightfast
Varnishes from basic dyes or from acid dyes, in addition to sulfo groups
contain free or substituted amido groups, suitable. So you get z. B. by
Cases of rhodamine B (Schultz, color tables, 6th Auf1. M923], no, 573) with the
in the example given reduction product a clear, red, very lightfast
Paint.