Herstellung von wasserfreien 1Vletallchloriden In dem Patent 5o2
884 ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Metallchloriden, z.
B. Aluminiumchlorid, durch Behandeln von das Metall als Oxyd enthaltenden Rohstoffen,
wie Ton o. dgl., mit Kohlenoxyd und Chlor oder mit Phosgen beschrieben, bei dem
die Behandlung in einem wärmeisolierten Reaktionsraum vorgenommen und nach Einleiten
der Reaktion nur die Reaktionswärme selbst zur Aufrechterhaltung der Temperatur
benutzt wird. Das Kohlenoxyd kann dabei teilweise oder ganz, wie in dem Patent 525
186 gezeigt ist, durch Kohle ersetzt werden.Production of anhydrous metal chlorides In the patent 5o2 884 a process for the production of anhydrous metal chlorides, e.g. B. aluminum chloride, described by treating raw materials containing the metal as oxide, such as clay or the like, with carbon dioxide and chlorine or with phosgene, in which the treatment is carried out in a thermally insulated reaction chamber and after initiating the reaction only the heat of reaction itself is used to maintain it the temperature is used. The carbon oxide can be partially or completely replaced by carbon, as shown in patent 525 186.
Es wurde nun gefunden, daß man das Verfahren so ausführen kann, daß
in den den Reaktionsraum verlassenden Gasen erhebliche Mengen Kohlenoxyd vorhanden
sind, die zur Erzeugung des zur Ausführung der Reaktion erforderlichen Kohlenoxyd-Chlor-Gemisches
mit Vorteil verwendet werden können, wenn man einen Überschuß an Kohle anwendet
und eine für die Umsetzung von Kohlensäure mit Kohlenstoff zu Kohlenoxyd genügend
hohe Temperatur im Innern des Ofens erzeugt, was zweckmäßig dadurch geschehen kann,
daß man durch gute Wärmeisolierung dafür sorgt, daß von der Reaktionswärme nur wenig
verlorengeht. Die Reaktionswärme genügt dann, die endotherm verlaufende Reaktion
C 02 + C = 2 C O zwischen der bei der Metallchloridbildung entstehenden Kohlensäure
und der angewandten überschüssigen Kohle zu bewirken.It has now been found that the method can be carried out so that
Significant amounts of carbon oxide are present in the gases leaving the reaction chamber
are those for generating the carbon monoxide-chlorine mixture required to carry out the reaction
can be used with advantage when using an excess of coal
and one sufficient for the conversion of carbonic acid with carbon to carbon dioxide
creates a high temperature inside the furnace, which can conveniently be achieved by
that good thermal insulation ensures that only a little of the heat of reaction
get lost. The heat of reaction is then sufficient, the endothermic reaction
C 02 + C = 2 C O between the carbonic acid formed during metal chloride formation
and the applied excess coal to effect.
Es ist bei der beschriebenen Arbeitsweise nicht erforderlich, daß
man die für die Reaktion benutzte Kohle mit dem metalloxydhaltigen Material besonders
innig mischt oder beide Stoffe miteinander brikettiert, sondern es können die festen
Ausgangsstoffe auch in stückiger Form gemischt oder in verschiedenen Schichten in
den Ofen gebracht werden. Nachdem durch kohlenoxydhaltiges Chlor die Metallchloridbildung
erst einmal eingeleitet ist, wird auch bei Anwendung der Ausgangsstoffe in Schichten
die in der einen Schicht gebildete Kohlensäure durch die in der nächsten Schicht
im Überschuß vorhandene glühende Kohle ohne weiteres zu Kohlenoxyd reduziert.It is not necessary in the procedure described that
the carbon used for the reaction with the metal oxide-containing material is especially important
intimately mixes or both substances briquetted together, but it can be the solid
Starting materials also mixed in lump form or in different layers in
be brought to the oven. After the formation of metal chloride due to chlorine containing carbon dioxide
Once initiated, the starting materials are also used in layers
the carbonic acid formed in one layer by that in the next layer
glowing coal present in excess is readily reduced to carbon oxide.
Beispiel Ein hoher, gut isolierter Schachtofen wird mit einer Mischung
von aoo Teilen haselnußgroßen Bauxitstücken und 5o Teilen etwa ebenso großen Koksstücken
gefüllt und auf 500' erhitzt. Alsdann wird eine aus aoo Teilen Chlor
und
5o Teilen Kohlenoxyd bestehende Gasmischung;.die- zweckmäßig vorher über einen daraus
Pliösgen bildenden Katalysator gemäß Patent 525 56o geleitet worden ist,
in den Ofen geschickt. Dort stellt sich infolge der stark exothermen Metallchloridbildungsreaktion
eine hohe Temperatur ein, die genügt, um die Reduktion der bei der Metallchloridbildung
entstehende Kohlensäure durch die im Ofen vorhandene Kohle zu Kohlenoxyd zu bewirken.
In dem den Ofen verlassenden Gas sind erhebliche Mengen Kohlenoxyd vorhanden, die
um so größer sind, je höher man durch gute Wärmeisolation die Temperatur im Innern
des Ofens treibt. Auf die beschriebene Weise ist es möglich, mehr Kohlenoxyd zu
gewinnen, als in den Ofen zusammen mit dem Chlor geblasen werden muß. Nach Kondensation
des Aluminiumchlorids und zweckmäßig auch Absorption der Kohlensäure wird das Kohlenoxyd
ganz oder teilweise dazu verwendet, das zum Betrieb des Ofens erforderliche Gemisch
von Kohlenoxyd und Chlor zu erzeugen.EXAMPLE A tall, well-insulated shaft furnace is filled with a mixture of aoo parts of hazelnut-sized pieces of bauxite and 50 parts of about the same size pieces of coke and heated to 500 '. Then, a composed of aoo parts of chlorine and 5o parts carbon monoxide gas mixture, which has passed .die- expedient before a Pliösgen therefrom forming catalyst according to patent 525 56o, sent into the furnace. As a result of the strongly exothermic metal chloride formation reaction, a high temperature is established there which is sufficient to bring about the reduction of the carbonic acid formed during the metal chloride formation to carbon oxide by the coal present in the furnace. In the gas leaving the furnace there are considerable amounts of carbon oxide, which are the greater the higher the temperature inside the furnace is driven by good thermal insulation. In the manner described it is possible to obtain more carbon oxide than has to be blown into the furnace together with the chlorine. After condensation of the aluminum chloride and, expediently, absorption of the carbonic acid, the carbon dioxide is used in whole or in part to produce the mixture of carbon oxide and chlorine required for operating the furnace.