DE517194C

DE517194C - Process for the representation of dyes

Info

Publication number: DE517194C
Application number: DEI34601D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Greune; Dr Georg Kraenzlein; Dr Max Thiele
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-06-07
Filing date: 1928-06-07
Publication date: 1931-02-04

Description

Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen Man hat die aus Diarylaminobenzochinonen folgender Konstitution: N.-II oder Halogen, oder deren Derivaten durch Erhitzen für sich oder in hochsiedenden Lösungsmitteln in Gegenwart oder Abwesenheit von Metallchloriden entstehenden Farbstoffe bisher als technisch uninteressant angesehen.Process for the preparation of dyes One has the following constitution from diarylaminobenzoquinones: N.-II or halogen, or their derivatives, dyes formed by heating on their own or in high-boiling solvents in the presence or absence of metal chlorides have hitherto been regarded as technically uninteresting.

Es wurde nun gefunden, da.ß die Benzochinone folgender Konstitution: worin k =Wasserstoff oder Halogen ist und worin R und R' als Arylreste gleich-oder verschieden sein können, in welcher ferner R und R' direkt zu einem Carbazolderivat verbunden sein können und in welcher H' auch ein Alkyl darzustellen vermag, bei der Behandlung in hochsiedenden Lösungsmitteln z. B. durch Erhitzen inNitrobenzol allein oder in Nitrobenzol und einem Metallchlorid oder einem Oxydationsmittel, wie Ferricyankalium, überraschenderweise keine roten bzw. violetten, sondern vorzugsweise blaue, blaugraue und blaugrüne Kondensationsprodukte bilden, die nach der Sulfierung wasserlösliche Farbstoffe von wertvollen blauen, blaugrauen oder blaugrünen Tönen liefern, die zum Färben der tierischen und pflanzlichen Faser sowie der Kunstfaser und gemischter Gewebe vorzüglich geeignet sind. Dabei ist es für den Wert der Farbstoffe gleichgültig, ob die Sulfosäure vor oder flach der Oxazinbildung eingeführt wird oder ob direkt beispielsweise von einer Diarylamin- oder Aminocarbazolsulfosäure ausgegangen wird.It has now been found that the benzoquinones of the following constitution: in which k = hydrogen or halogen and in which R and R 'as aryl radicals can be identical or different, in which furthermore R and R' can be linked directly to form a carbazole derivative and in which H 'can also represent an alkyl, in the treatment in high-boiling solvents such. B. by heating in nitrobenzene alone or in nitrobenzene and a metal chloride or an oxidizing agent such as potassium ferricyanide, surprisingly no red or violet, but preferably blue, blue-gray and blue-green condensation products, which after sulfonation water-soluble dyes of valuable blue, blue-gray or blue-green shades that are ideal for dyeing animal and vegetable fibers as well as synthetic fibers and mixed fabrics. It is irrelevant for the value of the dyes whether the sulfonic acid is introduced before or near the oxazine formation or whether a diarylamine or aminocarbazole sulfonic acid, for example, is used directly as a starting point.

Die hervorragende Lichtechtheit sowie die schönen Nuancen machen die neuen blauen, blaugrauen und blaugrünen Farbstoffe beispielsweise zu wertvollen Seiden- und Viskosefarbstoffen.The excellent lightfastness and the beautiful nuances make the New blue, blue-gray and blue-green dyes, for example, have become valuable Silk and viscose dyes.

Führt man die vorerwähnten Sulfosäuren in die Barium-, Calcium- oder sonstigen Lacke über, so erhält 'man wertvolle Pigmente. Behandelt man . dagegen die vorerwähnten Sulfosäuren mit solchen Basen, welche mit ihnen wasserunlösliche oder schwer lösliche, nicht oder wenig hydrolysierende Salze ergeben, so werden blaue, blaugraue und blaugrüne Farbpigmente erhalten, welche sich ganz hervorragend als Zapon-, Cellon- und Spritläckfarbstoffe eignen.If you lead the aforementioned sulfonic acids in the barium, calcium or other paints, you get valuable pigments. Treated one. against it the above-mentioned sulfonic acids with bases which are insoluble in water with them or poorly soluble, little or no hydrolysing salts result receive blue, blue-gray and blue-green color pigments, which excellent as Zapon, Cellon and Spritlack dyes.

Beispiele i. 148 Gewichtsteile 2 # 5-Di-(N-äthylcarba7olyl-3'-amino-)3 # 6-dichlor-i # 4-benzochinon (dargestellt durch Kondensation von Chloranil mit 3-Amino-N@äthylcarbazol) werden mit i 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol so lange zum Sieden erhitzt, bis die Farbvertiefung nicht mehr zunimmt. Man läßt erkalten, saugt das auskristallisierte Kondensationsprodukt ab, wäscht finit Sprit nach und trocknet. Es stellt ein kristallinisches Produkt von grünlich schimmerndem Oberflächenglanz dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure zunächst mit rein violettblauer Farbe löst, die beim Erwärmen schnell in ein Oliv umschlägt. Mit konzentrierter Schwefelsäure oder Oleunv sulfiert, erhält man eine Sulfosäure, die Wolle, Seide, Baumwolle, Viskoseseide; gemischte Gewebe in sehr lichtechten, schönen blauen Tönen anfärbt.Examples i. 148 parts by weight of 2 # 5-di- (N-ethylcarba7olyl-3'-amino-) 3 # 6-dichloro-i # 4-benzoquinone (represented by the condensation of chloranil with 3-Amino-N @ äthylcarbazol) are so long with i 5oo parts by weight of nitrobenzene for Heated to the boil until the color no longer intensifies. One lets it cool down, sucks the condensation product which has crystallized out, washes finite fuel and dries. It is a crystalline product with a greenish shimmering surface gloss that is in concentrated sulfuric acid initially with a purely violet-blue color which quickly turns into an olive when heated. With concentrated sulfuric acid or sulphated by oxygen, one obtains a sulphonic acid, wool, silk, cotton, viscose silk; dyes mixed fabrics in very lightfast, beautiful blue tones.

Gibt man bei der Kondensation einige Gewichtsteile Ferricyankalium oder Eisenchlorid zu dem Nitrobenzol und verwendet man ein anderes Lösungsmittel, z. B. Trichlorbenzol, so erhält man das gleiche Kondensationsprodukt in kürzerer Zeit und besserer Ausbeute. Das zur Darstellung benutzte z # 5-Di-(N-äthylcarbazolyl-3'-amino-)3 # 6-dichlor-i # 4-ben7ochinon ist .ein dunkelbraunes Pulver, dessen Schmelzpunkt über 300° C liegt. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe und ist unlöslich in Alkohol, Äther, Petröläther, schwer löslich in Benzol, Xylol, Eisessig. Natürlich kann .man zur Kondensation auch von sulfierten 2 # 5-Di-(N-äthylcarbazolyl-3'-amino-)3 # 6-dichlor-i # 4-benzochinon .ausgehen. Man erhält dann sofort die Farbstoffsulfosäure.A few parts by weight of potassium ferricyanide are added during the condensation or ferric chloride to the nitrobenzene and if another solvent is used, z. B. trichlorobenzene, the same condensation product is obtained in a shorter time Time and better yield. The z # 5-di- (N-ethylcarbazolyl-3'-amino-) 3 used for illustration # 6-dichlor-i # 4-ben7oquinone is a dark brown powder with a melting point is above 300 ° C. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color and is insoluble in alcohol, ether, petroleum ether, sparingly soluble in benzene, xylene, Glacial acetic acid. Of course, sulfated 2 # 5-di- (N-ethylcarbazolyl-3'-amino) 3 # 6-dichlor-i # 4-benzoquinone. Going out. The dye sulfonic acid is then obtained immediately.

2. Man erhitzt i oo Gewichtssteile des 2 # 5-Di - p - aminödiphenylamin - 3 # 6 - dichlor- z # 4-benzochinons - erhalten durch Kondensation von Chloranil mit p-Aminodi2henylaniin in Sprit - in sooo Gewichtsteilen. Nitrobenzol unter Zusatz von i z Teilen f C15 mit 5 Teilen Braunstein 8 Stunden lang zum Sieden. Nach dem Erkalten filtriert man von dem ausgeschiedenen Kondensationsprodukt ab und wäscht mit Sprit nach und trocknet. Das als Ausgangsmaterial verwendete Kondensationsprodukt ,aus Chloranil mit p-Aminodiphenylamin ist ein schwarzbraunes Pulver. Es schmilzt gegen 3oo° C und ist in Alkohol und Eisessig unlöslich, etwas löslich in o-Dichlörbenzol.2. Heat 100 parts by weight of the 2 # 5-di - p - aminodiphenylamine - 3 # 6 - dichloro- z # 4-benzoquinones - obtained by condensation of chloranil with p-aminodi2henylaniin in fuel - in sooo parts by weight. Nitrobenzene with addition of i z parts of f C15 with 5 parts of manganese dioxide for 8 hours to boil. After this When it cools, the precipitated condensation product is filtered off and washed with fuel and dries. The condensation product used as the starting material , made from chloranil with p-aminodiphenylamine is a black-brown powder. It melts around 300 ° C and is insoluble in alcohol and glacial acetic acid, somewhat soluble in o-dichlorobenzene.

Es stellt ein Kristallpulver von violettem Oberflächenglanz vor, ist unlöslich in Wasser, etwas löslich mit rotvioletter Farbe in Benzol, wenig löslich in Sprit mit blauer Farbe und in Nitrobenzol braunviolett. Durch Sulfieren mit Schwefelsäure oder Oleunv erhält man eine Sulfosäure, die Seide und Wolle sehr lichtecht blaugrau anfärbt und auch in wäßrigen oder salzhaltigen Lösungen zur gewöhnlichen oder vorgebeizten Textilfaser große Verwandtschaft zeigt.It represents a crystal powder with a purple surface luster insoluble in water, somewhat soluble with red-violet color in benzene, slightly soluble in petrol with blue color and in nitrobenzene brown-violet. By sulfating with sulfuric acid or, a sulphonic acid is obtained, and silk and wool are very lightfast, blue-gray stains and also in aqueous or saline solutions for ordinary or pre-pickled Textile fiber shows great affinity.

An Stelle von p-Aminodiphenylamin kann man im Beispiel auch p-Amino-N-methyldiphenylamin, m-Aminodiphenylamin, Aminophenyl-a- und -l'3-naphthylänmine, Aminonaphthylphenylamin, Aminocarbazole usw. anwenden.Instead of p-aminodiphenylamine, one can also use p-amino-N-methyldiphenylamine in the example, m-aminodiphenylamine, aminophenyl-a- and -l'3-naphthylamine, aminonaphthylphenylamine, Apply aminocarbazoles, etc.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of dye-works, characterized in that i # 4-benzoquinones of the formula: in which X is a hydrogen or halogen atom and in which R and R 'as aryl radicals can be the same or different, can also be linked directly to form a carbazole and in which H' is also able to represent an alkyl, alone or in the presence of high-boiling solvents if advantageous, heated in the presence of metal chlorides or oxidizing agents, or both together and, if necessary, sulfated afterwards. ,