DE508396C - Verfahren zur Darstellung von Halogen-ms-naphthodianthronen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Halogen-ms-naphthodianthronen Halogenderivate von ms-Naphthodianthron wurden bisher durch die Einwirkung des Lichts auf Lösungen von halogenhaltigen Dianthronen bzw. ms-B.enzdianthronen dargestellt. Es handelte sich hierbei um die Gewinnung von Di- und Tetrahalogen-msnaphthodianthronen.
• Es wurde nun gefunden, daß man zu technisch wertvollen Halogen-ms-naphthodianthronen in sehr vorteilhafter und technisch leicht durchführbarer Weise gelangen kann, wenn man ms-Naphthodianthron oder seine Derivate bei An- oder Abwesenheit von Katalysatoren, zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- oder Suspensionsmitteln, mit Halogen oder Halogen entwickelnden Mitteln behandelt. Man kann ferner auch zu derartigen Halogen-ms-naphthodianthronen gelangen, wenn man halogenhaltige ms-Benzdianthrone, wie sie z. B. gemäß dem Patent 457 687 durch Halogenieren von ms-Benzdianthron erhältlich sind, mit sauren Kondensationsmitteln, wie Al Cl", oder in saurer Lösung mit Oxydationsmitteln behandelt. Die auf diese Weise in vorzüglicher Ausbeute gewonnenen, in konzentrierter Schwefelsäure mit fuchsinroter Farbe und starker Fluoreszenz löslichen Stoffe können durch Umlösen aus hochsiedenden Lösungsmitteln in kristallisierter Form erhalten werden. Sie sind wertvolle Ausgangsmaterialien für die Darstellung von Küpenfarbstoffen.
• Beispiel z In eine Suspension von 1o Teilen ms-Naphthodianthron in Zoo Teilen Trichlorbenzol leitet man nach Zugabe von o,5 Teilen Jod bei zoo° etwa 2 Stunden lang einen Chlorstrom ein. Das nach dem Erkalten abgesaugte Reaktionsprodukt ist Dichlor-msnaphthodianthron. Aus Nitrobenzol erhält man es als schwachgelb gefärbte, in konzentrierter Schwefelsäure lösliche Nadeln.
• Beispiel e Eine Suspension von io Teilen 2, 2'-Dimethyl-ms-naphthodianthron in Zoo Teilen Nitrobenzol versetzt man nach Zugabe von 0,5 Teilen Eisenpulver bei 16o0 unter Rühren allmählich mit 3o Teilen Brom. Nachdem alles Brom zugegeben ist, rührt man noch 6 Stunden bei der angegebenen Temperatur. Das nach dem Erkalten der Flüssigkeit abgesaugte Dibrom-2, 2'-dimethyl-ms-naphthodianthron stellt gelbe, in konzentrierter Schwefelsäure lösliche Nadeln dar.
• Beispiel 3 Eine Mischung aus 2o Teilen Tribrom-msbenzdianthron und Zoo Teilen Aluminium- Chlorid wird so lange auf 16o bis z65° erhitzt, bis .,sich eine. Probe', des Reaktionsgemisches ' in konzentriertr Schwefelsäure mit fuchsinrater Farbe .-.löst, was in etwa il/, bis 2 Stunden. der Fall ist. Dann behandelt man das Gemisch mit-verdünnter Salzsäure und saugt das gebildete, ungelöst gebliebene Tribrom-ins-naphthodianthron ab. Es kann aus Nitrobenzol in schwachgelben Nadeln erhalten werden. Beispiel g Zu einer Lösung von io Teilen Trichlorms-benzdianthron in 6oo Teilen konzentrierter Schwefelsäure gibt man unter Rühren in kleinen Anteilen so lange Mangandioxyd zu, bis die anfangs blaue Lösung fuchsinrot geworden ist. Dann gießt man auf Eis und saugt das gebildete Trichlor-ms-naphthodianthron ab. Beispiel s Eine Lösung von 38 Teilen ms-Benzdianthron in 38o Teilen Chlorsulfönsäure wird nach Zugabe von q. Teilen Schwefel und ioo Teilen Brom unter Rühren langsam auf 65 bis 7o° erwärmt und 6 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen verdünnt man mit konzentrierter Schwefelsäure auf das doppelte Volumen, gießt auf Eis und saugt das erhaltene Bromms-naphthodianthron ab. Dieses bildet ein gelbbraunes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe und brauner Fluoreszenz.
• Die Darstellung des gleichen Brom-msnaphthodianthrons kann auch in der Weise vorgenommen werden, daß man zuerst unter Zugabe eines geeigneten Halogenüberträgers, z. B. Selen, das entsprechende Brom-ms-benzdianthron darstellt und dieses dann in einem Arbeitsgang, beispielsweise unter Zugabe von Schwefel, mit überschüssigem Halogen oder einem Oxydationsmittel zum ms-Naphthodianthronderivat oxydiert.

Claims (2)

1. .YATE,\ITANsrrücAE: i. Verfahren zur Darstellung von für die Herstellung von Küpenfarbstoffen wertvollen Halogen-ms-naphthodianthronen, dadurch gekennzeichnet, daß man ms-Naphthodianthron oder seine Derivate bei An- oder Abwesenheit von Katalysatoren, zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- oder Suspensionsmitteln, mit Halogen bder Halogen entwickelnden Mitteln behandelt.
2. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man halogenhaltige ms-Ben:zdianthrone mit sauren Kondensationsmitteln, wie Al C13, oder in saurer Lösung mit Oxydationsmitteln behandelt.