DE503404C

DE503404C - Process for the representation of dyes

Info

Publication number: DE503404C
Application number: DEI33970D
Authority: DE
Inventors: Dr Martin Corell; Dr Heinrich Greune; Dr Georg Kraenzlein; Heinrich Vollmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-03-24
Filing date: 1928-03-24
Publication date: 1930-07-30

Description

Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen Es ist gefunden worden, daß die Kondensationsprodukte der Benzanthronperidicarbonsäure, ihrer Derivate oder Substitutionsprodukte mit Orthodiaminen wertvolle Küpenfarbstofe von guter Echtheit sind.Process for the representation of dyes It has been found that the condensation products of benzanthrone peridicarboxylic acid, its derivatives or Substitution products with orthodiamines, valuable vat dyes of good fastness are.

Chemisch stellen diese Kondensationsprodukte Imidazolderivate dar, die sich aus dem Anhydrid einer Benzanthronperidicarbonsäure und einem Orthodiamin durch Wasseraustritt bilden. Die Kondensation selbst kann durch Erhitzen der Komponenten für sich oder in einem Lösungsmittel vorgenommen werden und geht nach folgender Reaktion vor sich R bedeutet eine Arylgruppe, in der die beiden Stickstoffatome in Orthostellung zueinander stehen. Die neuen Produkte haben intensive Eigenfarbe und sind als Küpenfarbstofe sowohl zum Färben wie zum Drucken hervorragend geeignet. Beispiele i. 3o Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid werden mit 16 Gewichtsteilen o-Phenylendiamin innig gemischt und unter Rühren kurze Zeit auf etwa i8o bis 200° C erhitzt. Die erkaltete Schmelze wird gepulvert und mit heißer verdünnter Salzsäure ausgezogen. Als Rückstand hinterbleibt ein orange gefärbtes Produkt, das sich in Schwefelsäure mit violettroter Farbe löst und aus der alkalischen Hydrosulfitküpe Baumwolle nach dem Verhängen in orangefarbenen Tönen von guten Echtheiten anfärbt.Chemically, these condensation products are imidazole derivatives which are formed from the anhydride of a benzanthrone peridicarboxylic acid and an orthodiamine when water escapes. The condensation itself can be carried out by heating the components alone or in a solvent and takes place after the following reaction R denotes an aryl group in which the two nitrogen atoms are in the ortho position to one another. The new products have an intense intrinsic color and are ideally suited as vat dyes for both dyeing and printing. Examples i. 30 parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic acid anhydride are intimately mixed with 16 parts by weight of o-phenylenediamine and heated to about 180 to 200 ° C. for a short time while stirring. The cooled melt is powdered and extracted with hot, dilute hydrochloric acid. The residue left behind is an orange-colored product which dissolves in sulfuric acid with a violet-red color and, after hanging, dyes cotton from the alkaline hydrosulfite vat in orange shades of good fastness properties.

2. 3o Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid werden in Zoo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 21,5 Gewichtsteilen p-Chlor-o-phenylendiamin 3o Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man den abgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit Alkohol aus. Er stellt ein orange gefärbtes, krystallinisches Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violettroter Farbe löst und Baumwolle aus der roten alkalischen Hydrosulfitküpe nach dem Verhängen in klaren; orangefarbenen Tönen anfärbt.2. 3o parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic anhydride are used in Zoo parts by weight of nitrobenzene with 21.5 parts by weight of p-chloro-o-phenylenediamine Heated to the boil for 30 minutes. After cooling, the deposited dye is sucked off and washes it off with alcohol. It represents an orange colored, crystalline one Powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a purple-red color and cotton from the red alkaline hydrosulphite vat after hanging in clear; orange tones.

3. 31,8 Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäiire werden in Zoo Gewichtsteilen Chinolin zum Sieden erhitzt, danach mit 17 Gewichtsteilen p-Äthoxy-o-Phenylendiamin versetzt und noch etwa 2o Minuten weiter erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man den abgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht erst mit verdünnter Salzsäure, dann mit Wasser nach. Er stellt ein braunes Produkt dar, das sich in kalter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst und Baumwolle aus der orangeroten alkalischen Hydrosulfitküpe in vollen braunen Tönen anfärbt.3. 31.8 parts by weight of Benzanthronperidicarbonsäiire are in Zoo Parts by weight of quinoline heated to boiling, then with 17 parts by weight of p-ethoxy-o-phenylenediamine added and heated for another 20 minutes. After cooling down, you vacuum it deposited dye and washed first with dilute hydrochloric acid, then with water after. It is a brown product that dissolves in cold sulfuric acid with violet Color dissolves and cotton from the orange-red alkaline hydrosulfite vat in full stains brown tones.

4. 3o Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid werden in Zoo Gewichtsteilen Chinolin mit 53 Gewichtsteilen schwefelsaurem 1, 2-Nap@hthylendianun (etwa 5o %.). etwa 30 Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man den abgeschiedenen Farbstoff ab,, wäscht erst mit heißer verdünnter Salzsäure, dann mit heißem Wasser aus. Der Rückstand stellt ein braunes Produkt dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit reinblauer Farbe löst und Baumwolle aus der roten alkalischen Hydrosulfitküpe in schönen gedeckten braunen Tönen anfärbt.4. 30 parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic acid anhydride are added to zoo parts by weight of quinoline with 53 parts by weight of 1,2-Napolylendianun sulfuric acid (about 5o%). heated to the boil for about 30 minutes. After cooling, the deposited dye is filtered off with suction, washed first with hot, dilute hydrochloric acid, then with hot water. The residue is a brown product that dissolves in concentrated sulfuric acid with a pure blue color and dyes cotton from the red alkaline hydrosulfite vat in beautiful, muted brown tones.

5. 33,5 Gewichtsteile 7-Chlorbenzanthronperidi;carbons@äureanhydrid werden in Zoo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 13 Gewichtsteilen o-Phenylendiamin kurze Zeit zum Sieden erhitzt. Der so entstandene Farbstoff wird nach dem Erkalten abgesaugt und mit Alkohol gewaschen. Er stellt ein orangefarbenes Pulver dar, das Baumwolle in gleichen Tönen anfärbt. 6. 15 Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid, 7 Gewichtsteile 2,3-DiaminOtoluol, 3oo Gewichtsteile Eisessig werden mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Danach wird heiß abgesaugt und mit heißem Sprit gewaschen. Der Rückstand wird zweimal mit verdünnter Natronlauge ausgekocht und neutral gewaschen. Der so erhaltene Farbstoff gibt aus der Küpe auf Baumwolle ein leuchtendes Scharlach.5. 33.5 parts by weight of 7-chlorobenzanthrone peridium; carboxylic acid anhydride are in Zoo parts by weight of nitrobenzene with 13 parts by weight of o-phenylenediamine heated to the boil for a short time. The resulting dye becomes after cooling Aspirated and washed with alcohol. It represents an orange powder that Dyes cotton in the same tones. 6. 15 parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic acid anhydride, 7 parts by weight of 2,3-diaminotoluene and 300 parts by weight of glacial acetic acid become several hours heated to boiling. Then it is suctioned hot and washed with hot fuel. Of the The residue is boiled twice with dilute sodium hydroxide solution and washed neutral. The dye obtained in this way gives a bright scarlet color to cotton from the vat.

7. 15 Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid, 12 Gewichtsteile salzsaures 2, 3-Diamino-5=chlortoluol, 3oo Gewichtsteile Eisessig und io Gewichtsteile geschmolzenes Natriuinacetat werden mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Das anfangs gelbe Reaktionsgemisch färbt sich allmählich rotbraun. Die Aufarbeitung ist die gleiche wie unter Beispiel 6. Die Nuance des Farbstoffes ist ebenso klar, doch etwas gelber als der Farbstoff nach Beispiel 6. 7. 15 parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic anhydride, 12 parts by weight of 2,3-diamino-5 hydrochloric acid = chlorotoluene, 300 parts by weight of glacial acetic acid and 10 parts by weight of molten sodium acetate are heated to the boil for several hours. The initially yellow reaction mixture gradually turns red-brown in color. The work-up is the same as in Example 6. The shade of the dye is just as clear, but somewhat more yellow than the dye according to Example 6.

B. 15 Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid, 8 Gewichtsteile 2-Chlor-4,5-diaminotoluol, 3oo Gewichtsteile Eisessig, 2 Gewichtsteile Natriumacetat werden unter Rückflußkühlung mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Bei der üblichen Aufarbeitung erhält man einen Farbstoff, der auf Baumwolle ein klares, leuchtendes Orange gibt.B. 15 parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic anhydride, 8 parts by weight 2-chloro-4,5-diaminotoluene, 300 parts by weight of glacial acetic acid, 2 parts by weight of sodium acetate are heated to boiling under reflux for several hours. With the usual Working up gives a dye which is clear, luminous on cotton Orange there.

9. 15 Gewichtsteile Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid, g Gewichtsteile 2-Chlor-4,5-diaininoanisol, 3oo Gewichtsteile Eisessig, 2 Gewichtsteile Natriumacetat werden einige Stunden zum Sieden erhitzt. Der ausgeschiedene Farbstoff gibt ein klares Braun auf Baumwolle.9. 15 parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic anhydride, g parts by weight 2-chloro-4,5-diaininoanisole, 300 parts by weight of glacial acetic acid, 2 parts by weight of sodium acetate are heated to the boil for a few hours. The precipitated dye enters clear brown on cotton.

io. 15 Gewichtsteile Beiizanthronperidicarbonsäureanhydrid, 9 Gewichtsteile 4,5-Diaininoveratrol, 3oo Gewichtsteile Eisessig, 2 Gewichtsteile Natriumacetat werden einige Stunden zum Sieden erhitzt. Man erhält einen Farbstoff, der ein Schwarzbraun auf Baumwolle gibt.ok 15 parts by weight of beiizanthrone peridicarboxylic acid anhydride, 9 parts by weight 4,5-Diaininoveratrol, 300 parts by weight of glacial acetic acid, 2 parts by weight of sodium acetate are heated to the boil for a few hours. A dye is obtained which is black-brown on cotton there.

11. 35 Gewichtsteile Benzbenzanthronperidicarbonsäureanhydrid (dargestellt beispielsweise durch Verschmelzen von 4-Naphthoylnaphthalsäureanhydrid mit Aluminiumchlorid), i i Gewichtsteile o - Phenyldiamin, 35o Gewichtsteile Eisessig werden einige Zeit zum Sieden erhitzt, abgesaugt, mit heißem Sprit gewaschen. Zur Entfernung geringer Mengen nicht umgesetzter Dicarbonsäure wird das Produkt mit verdünnter Natronlauge gekocht. Der erhaltene Farbstoff gibt aus orangeroter Küpe ein kräftiges blaustichiges Rot auf Baumwolle. Seine Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist rot.11. 35 parts by weight of benzanthrone peridicarboxylic acid anhydride (shown for example by fusing 4-naphthoylnaphthalic anhydride with aluminum chloride), i i parts by weight of o-phenylenediamine, 35o parts by weight of glacial acetic acid become some time heated to boiling, sucked off, washed with hot fuel. To remove less Amount of unreacted dicarboxylic acid is the product with dilute sodium hydroxide solution cooked. The dye obtained gives a strong bluish tinge from the orange-red vat Red on cotton. Its solution color in concentrated sulfuric acid is red.

12. 4o Gewichtsteile Monobrombenzanthronperidicarbonsäureanhydrid (dargestellt durch Bromieren von Benzanthronperidicarbonsäureanhydrid) werden mit goo Gewichtsteilen Eisessig bis zur Erzielung feinster Verteilung in der Kugelmühle vermahlen, zu dieser Suspension 25 Gewichtsteile o-Phenylendiamin zugesetzt und schließlich unter Rühren 1/2 Stunde am Rückflußkühler erhitzt. Der nach dem Absaugen und Waschen als Rückstand auf dem Filter verbleibende Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe und liefert aus der Küpe auf Baumwolle rotorange Töne.12. 40 parts by weight of monobromobenzanthrone peridicarboxylic acid anhydride (represented by brominating benzanthrone peridicarboxylic acid anhydride) with goo parts by weight Glacial acetic acid until finely distributed ground in the ball mill, 25 parts by weight of o-phenylenediamine to this suspension added and finally heated under a reflux condenser with stirring for 1/2 hour. Of the dye remaining on the filter as a residue after filtering off with suction and washing dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-violet color and delivers the vat on cotton red-orange tones.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the representation of dyes, thereby characterized in that one benzanthrone peridicarboxylic acid, its derivatives or substitution products as such or in the form of the anhydrides in the presence or absence of diluents condensed with orthodiamines or their salts.