DE468403C

DE468403C - Verfahren zur Darstellung organischer Arsenverbindungen

Info

Publication number: DE468403C
Application number: DED43152D
Authority: DE
Inventors: Dr August Albert; Dr Wilhelm Schulenburg
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1922-03-04
Filing date: 1923-02-04
Publication date: 1928-11-15

Description

Verfahren zur Darstellung organischer Arsenverbindungen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung neuer organischer Arsenverbindungen durch Umsetzung von gemischt aliphatisch-aromatischen halogensubstituierten Ketonv erbindungen, bei welchen das Brom am aromatischen Rest sitzt, mit Arsenit.
Die Reaktion verläuft hierbei entsprechend folgender Formel: Die Ausführung des Prozesses erfolgt in Lösungsmitteln, z. B. wäßrig-alkoholischer Lösung, in der Wärme oder durch Zusammenschmelzen bei Abwesenheit von Lösungsmitteln. Die nach .diesem Verfahren darstellbaren neuen Körper haben folgende allgetneine Formel R, - CO - R. # AsO.;H ,.
In dieser Formel bedeuten R, aliphatische Uadikale. R, zyklische Radikale.
Das aliphatische Radikal kann beliebig gebaut sein. es kann also auch beliebig substituiert sein, z. B. können die Wasserstoffatome am Kohlenstoff des aliphatischen Radikals beliebig durch zyklische, aliphatische, heterozyklische u. dgl. Verbindungen sowie durch chemotherapeutisch wirksame anorganische, organische oder anorganisch-organisch gemischte Gruppen, z. B. Metallradikale, wie Quecksilber, Jod us-,v., Metalloxydradikale, das Naphthalinsulforadikal usw., ersetzt sein.
Die nach vorliegendem Verfahren hergestellten Verbindungen sind durch hervorragende chemotherapeutische Eigenschaften ausgezeichnet, die offenbar im wesentlichen auf das gleichzeitige Vorhandensein von Carbonylgruppen und des Arsenigsäurerestes zurückzuführen sind.
Die Möglichkeit der Herstellung der neuen Verbindungen auf dem beschriebenen Wege lag nicht nahe, sondern man mußte annehmen, daß die Carbonylgruppen infolge ihrer äußerst leichten Reduzierbarkeit durch die starke Reduktionswirkung der in den organischen Rest einzuführenden Gruppen, z. B. der arsenigen Säure bzw.'der Arsenite, in Mitleidenschaft gezogen würden. Die auf der unerwarteten Beständigkeit der Carbonylgruppen beruhende Herstellungsmöglichkeit der neuen Verbindungen und der mit ihr erzielte technische Fortschritt erscheint also durchaus überraschend. Beispiele i. 1,8 Teile Natriumarsenit (Kahlbaum), in 7 Teilen Wasser heiß gelöst, .`werden versetzt mit i Teil p-Bromäcetophenon in 7 Teilen Alkohol. Diese Mischung wird im verschlossenen Gefäß 12 Stunden erhitzt auf etwa 16o bis i7o° C. Nach beendigter Operation wird der Alkohol abdestilliert und der Rückstand mit Salzsäure angesäuert, wobei die nicht in Reaktion getretene arsenige Säure sich abscheidet. Der Rückstand wird auf dem Wasserbad abgedampft und mit Soda aufgenommen. Nach Abfiltrieren von etwas Ungelöstem wird mit Salzsäure die p-Acetophenonarsinsäure ausgefällt.
Die p-Acetophenonarsinsäure läßt sich aus etwa 15 Teilen heißen Wassers umkristallisieren. Die Kristalle zeigen die Form von farblosen Täfelchen, die, im Vakuum getrocknet, bei r76° schmelzen.
2. i g 3-Amido-q.-brom-i-acetophenon werden mit etwa 1,5 g Natriumarsenit und o,5 g Kupferpulver in wäßrig-alkoholischer Lösung etwa 6 Stunden lang bei etwa i8o° im zugeschmolzenen Rohr erhitzt. Dabei findet Austausch des Bromatoms gegen den Arsenrest statt. Nach Eindampfen entfernt man die evtl. entstandenen Nebenprodukte durch Umlösen mit Natriumcarbonat. Das Natronsalz der Arsinsäure erhält man dadurch, daß man den im Vakuum eingedampften Rückstand der Natriumcarbonatlösung zweckmäßig mit Methylalkohollösung extrahiert. Die freie Arsinsäure ist aus der wäßrigen Lösung des Natriumsalzes durch schwaches Ansäuern bei geeigneter Konzentration auszufällen. Die Säure zersetzt sich, im Kapillarrohr erhitzt, bei etwa 23o°. Die Säure selbst und auch das Natronsalz können aus wäßrigem Alkohol umkristallisiert werden. Das Natronsalz ist in Methylalkohol leichter löslich als in Äthylalkohol.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung organischer Arsenverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß bromsubstituierte, gemischt aliphatisch-aromatische Ketonverbindungen mit Arseniten in der Wärme umgesetzt werden.