DE45806C - Verfahren zur Darstellung von mono- und dialkylirten Amidobenzhydrolen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von mono- und dialkylirten AmidobenzhydrolenInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die einzige bisher bekannt gewordene Methode zur Gewinnung von alkylirten Amidobenzhydrolen
ist die der Reduction der entsprechenden Ketonbasen. Auf diesem Wege
geschieht die Darstellung der tetraalkylirten Diamidobenzhydrole nach dem PatentNo. 27032.
Das vorliegende Verfahren zur Darstellung solcher Hydrolbasen beruht auf der directen
Vereinigung gleicher Molecule der aromatischen Aldehyde mit aromatischen Aminen, ζ. Β.:
C6 H~C HO + C6 H~N(C H3), ä
= C6H-C H(O H)-C6 H-N(C HJ,.
= C6H-C H(O H)-C6 H-N(C HJ,.
Während die aromatischen Aldehyde mit den aromatischen Basen bei Gegenwart von Chlorzink
oder anderen wasserentziehenden Mitteln Leukobasen des Triphenylmethans liefern, indem
ι Molecül des Aldehyds mit 2 Molecülen der Base in Reaction tritt, findet eine Vereinigung
des Aldehyds und der Base zu gleichen Molecülen statt, wenn die Basen mit den Aldehyden
bei Gegenwart überschüssiger Mineralsäuren erwärmt werden. Die Verwendung von Salzsäure oder verdünnter Schwefelsäure als
Condensationsmittel ergab das günstigste Resultat. Die Hydrolbildung findet nur statt,
wenn ein Ueberschufs von Säure angewendet wird; derselbe darf ebenso wie die Verdünnung
innerhalb weiter Grenzen schwanken. So genügen 5 Theile Salzsäure auf 1 Theil Aldehyd,
um bei Gegenwart eines Amins die Bildung der Hydrolbase herbeizuführen; doch ist es zur
Erzielung reiner Producte 'zweckmäfsig, einen
gröfseren Ueberschufs zu wählen, nämlich auf ι Theil Aldehyd 20 Theile Salzsäure (210B.)
oder 20 Theile Schwefelsäure (66° B.), welche mit ungefähr dem gleichen Gewicht Wasser
verdünnt ist.
Die Hydrolbasen sind die directen Einwirkungsproducte der Aldehyde auf die Amine
und verdanken ihre Entstehung nicht etwa einer Spaltung zuerst gebildeter Leukobasen.
Darstellung des p-Nitrodimethylamidobenzhydrols.
15,1 kg ρ - Nitrobenzaldehyd, 12,1 kg Dimethylanilin,
300 kg Salzsäure (210B.) werden
ca. 40 Stunden lang auf ioo° erhitzt. Alsdann wird mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt
und die Flüssigkeit nach dem Erkalten filtrirt. Die Lösung wird neutralisirt und das
in gelben Flocken ausgeschiedene ρ - Nitrodimethylamidobenzhydrol abfiltrirt. Die reine
Verbindung krystallisirt aus verdünntem Alkohol in gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 950. Das
p-Nitrodimethylamidobenzhydrol liefert bei der Reduction unsymmetrisches Dimethyldiamidobenzhydrol,
welches eine dem von M i ch 1 er und Dupertuis (Ber. IX, 1900) beschriebenen
Tetramethyldiamidobenzhydrol sehr ähnliche Verbindung ist und mit diesem Körper die
Eigenschaft gemein hat, sich in Eisessig mit intensiv blauer Farbe zu lösen.
Sowohl aus dem p-Nitrodimetylamidobenzhydrol als auch aus dem Dimetyldiamidobenzhydrol
werden bei der Condensation mit primären, secundären und tertiären Aminen
Derivate des Triphenylmethans erhalten. So entsteht aus ρ - Nitrodimethylamidobenzhydfol
und Dimethylanilin das von O. Fischer (Ber. XIV, 2526) beschriebene, bei 176 bis 1770
schmelzende p-Nitroleukomalachitgrün. Die aus
ρ - Nitrodimethylamidobenzhydrol gewonnenen Nitroleukobasen gehen bei der Reduction in
die entsprechenden Amidoverbindungen über, welche mit den durch Condensation des Dimethyldiamidobenzhydrols
mit den gleichen Aminen entstehenden Basen identisch sind. Die Leukobasen liefern bei der Oxydation Farbstoffe;
die aus den Nitroleukobasen entstehenden färben
grün,
die aus den Amidoleukobasen
rothviolett bis reinblau.
Dargestellt wurden folgende Hydrolbasen:
Aus 15,1 kg p-Nitrobenzaldehyd und 12,1 kg Dimethylanilin ein Hydrolderivat vom Schmelzp.
laut vorhergehendem Beispiel und in entsprechender Behandlung; aus 15,1 kg p-Nitrobenzaldehyd und 14,9 kg Diäthylanilin ein Hydrolderivat vom Schmelzp.
- 15,1 kg p-Nitrobenzaldehyd und 10,7 kg Monomethylanilin - - -
- 15,1 kg p-Nitrobenzaldehyd und 12,1 kg Monoäthylanilin - -
- 15,1 kg m-Nitrobenzaldehyd und 12,1 kg Dimethylanilin - - -
- 15,1 kg m-Nitrobenzaldehyd und 14,9 kg Diäthylanilin - -
- 10,6 kg Benzaldehyd und 12,1 kg Dimethylanilin - - -
Diese Hydrolbasen sind sämmtlich in Wasser unlösliche, in Alkohol sehr leicht lösliche krystallisirte
Körper. Die Hydrolbasen aus Benzaldehyd sind farblos, die aus den nitrirten Benzaldehyden
gelb gefärbt. Mit Säuren liefern sie 92-io8°
99° 74° 65° 7o°.
sämmtlich in der Kälte farblose Lösungen, welche beim Erwärmen gelb werden. Mit
Aminen lassen sie sich leicht zu Leukobasen des Triphenylmethans vereinigen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Herstellung alkylirter Amidobenzhydrole durch Condensation aromatischer Aldehyde mit secundären und tertiären aromatischen Aminen bei Gegenwart überschüssiger Mineralsäuren, und zwar von ρ - Nitrobenzaldehyd mit Dimethylanilin , ρ - Nitrobenzaldehyd mit Diäthylanilin, ρ - Nitrobenzaldehyd mit Monomethylanilin, p-Nitrobenzaldehyd mit Monoäthylanilin, m-Nitrobenzaldehyd mit Dimethylanilin, m-Nitrobenzaldehyd mit Diäthylanilin, Benzaldehyd mit Dimethylanilin.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE45806C true DE45806C (de) |
Family
ID=320951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT45806D Expired - Lifetime DE45806C (de) | Verfahren zur Darstellung von mono- und dialkylirten Amidobenzhydrolen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE45806C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2513063A (en) * | 1949-01-04 | 1950-06-27 | Gulf Oil Corp | Antioxidants for mineral oil lubricants and compositions containing the same |
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- DE DENDAT45806D patent/DE45806C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US2513063A (en) * | 1949-01-04 | 1950-06-27 | Gulf Oil Corp | Antioxidants for mineral oil lubricants and compositions containing the same |
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