DE451124C

DE451124C - Process for cleaning insulating oils

Info

Publication number: DE451124C
Application number: DER66352D
Authority: DE
Inventors: Dr Theodor Hellthaler
Original assignee: RIEBECKSCHE MONTANWERKE AG
Current assignee: RIEBECKSCHE MONTANWERKE AG
Priority date: 1925-12-30
Filing date: 1925-12-30
Publication date: 1927-10-21

Description

Verfahren zum Reinigen von Isolierölen. Die Brauchbarkeit der Isolieröle, wie sie zur Füllung von Transformatoren und Schaltern verwendet werden, ist zeitlich sehr begrenzt. Die Öle verschlammen und verlieren allmählich ihre Durchschlagsfestigkeit. Es sind schon viele Versuche gemacht worden, solche unbrauchbar gewordenen Öle wieder verwendbar zu machen. Insbesondere wurden zu diesem Zwecke die verbrauchten Öle von den festen, ausgeschiedenen Verunreinigungen getrennt und dann einer Behandlung mit den gebräuchlichen Raffinationsmitteln, Schwefelsäure und Bleicherde, unterworfen.Process for cleaning insulating oils. The usefulness of the insulating oils, how they are used to fill transformers and switches is temporal very limited. The oils silt up and gradually lose their dielectric strength. Many attempts have been made to restore such unusable oils to make usable. In particular, for this purpose the oils were consumed separated from the solid, excreted impurities and then subjected to treatment with the common refining agents, sulfuric acid and fuller's earth.

Dieses Verfahren leidet unter gewissen Nachteilen, die hauptsächlich in einer zu weitgehenden chemischen Beeinflussung der Isolieröle bestehen.This method suffers from certain disadvantages, the chief ones consist of too extensive a chemical influence on the insulating oils.

So ist bei Verwendung von Schwefelsäure die Entstehung von Sulfurierungsprodukten, die zum Teil öllöslich sind und durch Absorptionsmittel nur schwer völlig gebunden werden, nicht zu vermeiden. Zudem ist bei einer solchen Behandlungsweise die Ausbeute an raffiniertem Öl stark beeinträchtigt. Eine Regenerierung gebrauchter Isolieröle unter Vermeidung der üblichen Schwefelsäurebehandlung war demnach anzustreben.When using sulfuric acid, sulphuration products are formed, some of which are oil-soluble and difficult to fully bind with absorbents become unavoidable. In addition, with such a treatment, the yield is heavily impaired in refined oil. A regeneration of used insulating oils The aim was therefore to avoid the usual sulfuric acid treatment.

Nun sind aber von den zahlreichen Verfahren, welche die Reinigung von Mineralölen betreffen und welche auch tatsächlich einen bemerkenswerten Reinigungseffekt auf Mineralöle ausüben, nur die wenigsten zur durchgreifenden und unschädlichen Behandlung von Isolierölen brauchbar.But now of the numerous processes that purify of mineral oils and which actually have a remarkable cleaning effect exercise on mineral oils, only a few to thorough and harmless Treatment of insulating oils useful.

Denn an Isolieröle werden ganz besondere und äußerst hohe Anforderungen gestellt. Sie sind gegen ungeeignete Behandlungsmethoden so empfindlich, daß sie nach Behandlung mit einer Anzahl der bekannten RaffinationsmitteI den genau festgelegten und hochgespannten Anforderungen nicht mehr entsprechen.Because insulating oils are subject to very special and extremely high demands posed. They are so sensitive to improper treatment that they after treatment with a number of known refining agents, the precisely specified ones and no longer meet high-tension requirements.

Aus diesem Grunde ist die Übertragbarkeit eines an sich bekannten Mineralölreinigungsverfahrens auf gebrauchte Isolieröle zum Zwecke ihrer Regenerierung keineswegs vorauszusehen.For this reason, the portability is known per se Mineral oil cleaning process on used insulating oils for the purpose of their regeneration by no means to be foreseen.

Es war deshalb auch die Feststellung überraschend, .daß sich die Tetrahalogenide der vierten Gruppe des periodischen Systems, insbesondere das Zinn- und Titantetrachlorid, die gemäß den Patentschriften 421858 und q.26137 zur Reinigung von Mineralölen dienen, sich besonders gut und unter Vermeidung der oben beschriebenen Nachteile auch zur Reinigung der unbrauchbar gewordenen Isolieröle eignen, wenn sie mit dem von Wasser und suspendierten Verunreinigungen vorher befreiten Öl in innige Berührung gebracht und anschließend einer trockenen Nachbehandlung mit irgendwelchen Absorptionsmitteln oder einer Filtration durch diese unterworfen werden. Zweckmäßig kommt dabei das Reaktionsmittel nicht allein, sondern aufgesaugt oder verteilt in einem indifferenten Träger zur Anwendung. Hierdurch soll nicht nur eine feine und gleichmäßige Verteilung im C51 gewährleistet werden, sondern es wird hierdurch auch erreicht, daß die entstehenden Harze sofort von dem Absorptionsmittel aufgenommen und festgehalten werden: Diese Harze haben gegenüber den Schwefelsäureharzen den Vorteil, stark zu koagulieren. Sie bleiben daher im C)1 viel weniger _gelöst, sondern scheiden sich gut ab, was einen erheblichen Fortschritt gegenüber jenen vorstellt: An die Behandlung mit dem Reaktionsmittel-(Absorptionspulver-) Gemisch schließt sich in jedem Falle eine kurze Nachbehandlung mit einem neutralen Absorptionsmittel oder Gemischen solcher Stoffe bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur an, um die letzten Spuren noch vorhandener Halogenide oder ihrer Zerfalls- und Einwirkungsprodukte auf das Öl zu entfernen. Es können dabei zweckmäßig dem Absorptionsmittel geringe Mengen basischer Stoffe, z. B. Soda, Kalziumkarbonat u. dgL, zugemischt werden, um die in geringer Menge evtl. noch vorhandene Salzsäure zu binden.It was therefore also surprising to find that the tetrahalides of the fourth group of the periodic system, especially tin and titanium tetrachloride, which are used according to patents 421 858 and q.26137 for the purification of mineral oils, are particularly good and avoiding the The disadvantages described above are also suitable for cleaning the insulating oils which have become unusable if they are brought into intimate contact with the oil previously freed from water and suspended impurities and then subjected to a dry aftertreatment with some absorbent or a filtration through them. The reactant is expediently used not alone, but rather absorbed or distributed in an indifferent carrier. This is not only intended to ensure a fine and even distribution in the C51, but also ensures that the resulting resins are immediately absorbed and retained by the absorbent: These resins have the advantage over sulfuric acid resins that they coagulate strongly. They therefore remain much less dissolved in C) 1, but rather separate out well, which represents a considerable advance over those: The treatment with the reactant (absorption powder) mixture is always followed by a brief aftertreatment with a neutral absorbent or Mixing such substances at normal or moderately elevated temperatures in order to remove the last traces of any remaining halides or their products of decomposition and effects on the oil. It can expediently the absorbent small amounts of basic substances such. B. Soda, calcium carbonate and the like, are added to bind the hydrochloric acid that may still be present in small quantities.

Die Ausführung des beschriebenen Verfahrens kann in bekannter Weise vorgenommen werden.. So kann das 01 mit -dem von indifferenten Trägern aufgesaugten Reaktionsmittel in der Wärme oder Kälte verrührt und nach dem Absitzenlassen und Abtrennen der Harze mit einem Absorptionsmittel- nachbehandelt werden. Die innige Berührung zwischen dem Reaktionsmittel und dem Öl kann jedoch auch auf beliebig andere Weise, z. B. durch Filtrieren, vorgenommen werden. Irn allgemeinen dürfte aber die zuerst beschriebene Arbeitsweise zweckdienlicher sein, weil dabei geringere Mengen von Reaktionsmitteln gebraucht und die Verluste an Öl auf ein Mindestmaß gebracht werden können. Auf dem beschriebenen Wege werden die für die Verschlammung der Isolieröle maßgebenden Bestandteile vollkommen abgeschieden, so daß die erhaltenen Raffinate von neuem zur Füllung von Transformatoren und Schaltern sich verwenden lassen. Beispiel r. Ein verschlammtes, vorher aber möglichst von festen Verunreinigungen und Wasser befreites dunkles Transformatoröl wird mit einem aus 2 Prozent Zinntetrachlorid und 2 Prozent Tonsil bestehenden Pulver etwa eine halbe Stunde lang lebhaft verrührt. Nach dem Absitzenlassen und Abtrennen der mit dem Tonsil fest verbackenen Harze wird das 01 mit 3 Prozent Tonsil bei etwa 5o° gemischt. Nach dem Filtrieren wird ein helles Raffinat erhalten, welches den an Transformatorenölen gestellten Anforderungen entspricht. Beispiel 2. Das zu reinigende 01 wird durch einen zum Filtrieren durch Absorptionsmittel geeigneten Behälter so -hindurchgeführt; daß es zunächst ein Filtergut durchlaufen muß, welches die festen Verunreinigungen des Öles und Wasser weitgehend zurückhält und dann eine mit etwa der gleichen Menge Zinnchlorid getränkte, aus kolloidaler Kieselsäure bestehende Schicht und schließlich noch eine aus neutraler Kieselsäure bestehende kleinere Schicht durchdringt. Das Filtrat hat die gleichen wertvollen Eigenschaften wie das unter Beispiel = erhaltene Produkt: _The execution of the process described can be carried out in a known manner .. Thus, the 01 sucked up with -the of inert carriers reactant can stirred in the heat or cold and be post-treated after the settling and separation of the resins having a Absorptionsmittel-. The intimate contact between the reactant and the oil can, however, also in any other way, e.g. B. by filtering can be made. In general, however, the procedure described first is likely to be more expedient, because smaller amounts of reactants are required and the loss of oil can be reduced to a minimum. In the way described, the constituents that are decisive for the sludge formation of the insulating oils are completely separated off, so that the raffinates obtained can be used again for filling transformers and switches. Example r. A dark transformer oil that has been silted up but previously freed from solid impurities and water is vigorously stirred with a powder consisting of 2 percent tin tetrachloride and 2 percent Tonsil for about half an hour. After settling and separating the solid caked with the Tonsil resins, the mixed 01 with 3 percent Tonsil at about 5o °. After filtering, a light-colored raffinate is obtained which meets the requirements placed on transformer oils. Example 2. The thus -hindurchgeführt to be cleaned 01 is a suitable for filtering by absorption agent container; that it must first pass through a filter material which largely retains the solid impurities in the oil and water and then penetrates a layer of colloidal silica soaked with about the same amount of tin chloride and finally a smaller layer of neutral silica. The filtrate has the same valuable properties as the product obtained under Example =: _

Claims

CLAIMS: A method of cleaning of insulating, characterized in that the, previously brought from solid impurities and from water liberated possible 01 with tetrahalides of the fourth group of the periodic system, preferably tin and titanium chloride in intimate contact and then subjected to a dry post-treatment with any of these absorbents or subjected to filtration through them. 2. Method according to claim r; characterized in that the said tetrahalides are absorbed in an absorbent or are well mixed with such an absorbent.