DE448728C

DE448728C - Process for the production of dry diazo and diazotization preparations

Info

Publication number: DE448728C
Application number: DEC36137D
Authority: DE
Inventors: Dr Ferdinand Keller; Dr Karl Schnitzspahn
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-01-31
Filing date: 1925-01-31
Publication date: 1927-08-26
Also published as: GB246870A; US1607462A; FR609746A; NL18488C

Description

Verfahren zur Herstellung trockener Diazo- und Diazotierungspräparate. Das Trocknen von in fester Form aus Lösungen abgeschiedenen und abfiltrierten, noch feuchten Diazoverbindungen, wie Diazosalzen, Diazooxyden, Diazosulfos,äuren durch Verdampfung des in ihnen vorhandenen Wassers in der Wärme ist bekanntlich in vielen Fällen nicht ungefährlich und bleibt immer ein umständliches Verfahren. Daher ist ein Verfahren, das gestattet, solche in fester Form abgeschiedene, von ihrer Mutterlauge abfiltrierte, aber noch feuchte Diazoverbindungen, ohne das Trocknen in der Wärme in trockne, haltbare und für die Zwecke :der Färberei geeignete Form zu bringen, von großer Bedeutung.Process for the production of dry diazo and diazotization preparations. The drying of precipitated in solid form from solutions and filtered off, still moist diazo compounds, such as diazo salts, diazo oxides, diazosulfos, acids Evaporation of the water present in them in the heat is well known in many Cases not without risk and always remains a cumbersome procedure. thats why a process that allows those separated in solid form from their mother liquor filtered but still moist diazo compounds without drying in the heat in a dry, long-lasting form suitable for the purposes of: dyeing, of great importance.

Es wurde nun gefunden, daß ein solches Verfahren darin besteht, daß man derartige feuchte Diazoverbindungen mit teilentwässertem Alaun oder teilentwässertem Aluminiumsulfat vermischt.It has now been found that one such method is that such moist diazo compounds with partially dehydrated alum or partially dehydrated Aluminum sulfate mixed.

Unter teilentwässertem Alaun ist dabei solcher zu verstehen, welcher bis zu 4/5 seines Kristallwassergehaltes abgegeben hat. Unter teilentwässertem Aluminiumsulfat ist solches zu verstehen, welches bis zu 2/3 seines Kristallwassers abgegeben hat und etwa 1/3 von diesem noch enthält. Am zweckmäßigsten erweist sich ein solcher teilentwässerter Alaun, welcher von 2-q. Molekülen Kristallwasser etwa 8 Moleküle, und ein solches teilentwässertes Aluminiumsulfat, welches von 18 Molekülen Kristallwasser etwa g Moleküle noch enthält. Derartiger teilentwässerter Alaun oder solches teilentwässertes Aluminiumsulfat binden das Wasser von mit ihnen vermischten feuchten Diazoverbindungen rasch und dabei doch ohne gefährliche, zu hoch ansteigende Erhitzung, und es werden mit ihnen Präparate erhalten, die schnell völlig trocken sind und auch an der feuchten Luft eine große Beständigkeit aufweisen, und die sich in kaltem oder wenig warmem Wasser schnell und gut lösen. Dagegen werden trockne Diazopräparate von gleich guten Eigenschaften, insbesondere von gleich guter Haltbarkeit beim Warmlagern, und von gleich guter Löslichkeit in kaltem oder nur bis zu etwa 35°C warmem Wasser weder erhalten beim Vermischen feuchter Diazosa lze mit wasserfreiem Natriumsulfat, noch mit wasserfreiem Magnesiumsulfat, noch mit gebranntem Alaun, noch mit einem anderen wasserfreien Salz. Gebrannter Alaun ist in der Patentschrift 85 387 empfohlen, um bis zur Syrupkonsistenz verdampfte, freie Schwefelsäure enthaltende Lösungen leicht löslicher Diazosulfate damit in trockne, pulverige Form überzuführen. Aus feuchten, keine wesentliche Menge freie Mineralsäure mehr enthaltenden Diazoverbindungen jedoch sind durch Vermischen mit gebranntem Alaun rasch trockne und alsdann in kaltem Wasser gut lösliche. Präparate nicht zu erhalten, da der gebrannte Alaun die Feuchtigkeit zu langsam bindet und da er in kaltem Wasser zu unvollständig und zu langsam sieh löst. Kristallisierter Alaun mit seinem vollen Kristallwassergehalt von 24 Molekülen Wasser andererseits vermag keine Feuchtigkeit zu binden und feuchte Diazoverbindungen nicht in trockne Form überzuführen. Nur mit teilentwässertem Alaun wird der erstrebte Zweck, rasch trockne und dabei gut Lösliche Diazopräparate zu erhalten, .erreicht.Under partially dehydrated alum is to be understood that which has given up to 4/5 of its water of crystallization. Under partially drained aluminum sulfate is to be understood as something that has given up to 2/3 of its crystal water and still contains about 1/3 of this. This proves to be the most expedient partially dehydrated alum, which from 2-q. Molecules of crystal water about 8 molecules, and one such partially dehydrated aluminum sulfate, which is one of 18 molecules of water of crystallization contains about g molecules. Such partially drained alum or such partially drained Aluminum sulphate binds the water from moist diazo compounds mixed with them quickly and at the same time without dangerous, excessively high-rise heating, and there will be with them you get preparations that are completely dry quickly and also on the damp one Air has a great resistance, and which can be found in cold or slightly warm Dissolve water quickly and well. In contrast, dry diazo preparations are equally good Properties, in particular of equally good durability when stored warm, and of equally good solubility in cold or only up to about 35 ° C warm water neither obtained when mixing moist diazosa salts with anhydrous sodium sulfate, still with anhydrous magnesium sulfate, still with burnt alum, still with another anhydrous salt. Burnt alum is recommended in patent specification 85,387 to order Solutions containing free sulfuric acid evaporated to a syrup consistency easily to convert soluble diazo sulfates into dry, powdery form. From damp, no substantial amount of free mineral acid more containing diazo compounds however, when mixed with burnt alum, they are quickly dry and then in cold Easily soluble in water. Preparations cannot be obtained because the burnt alum absorbs moisture binds too slowly and because it looks too incomplete and too slow in cold water solves. Crystallized alum with its full water of crystallization of 24 molecules On the other hand, water cannot bind moisture and moist diazo compounds not to be converted into dry form. Only with partially dehydrated alum will the strived for Purpose of obtaining diazo preparations that are dry and readily soluble at the same time, achieved.

Noch günstiger als teilentwässerter Alaun für den angestrebten Zweck wirkt teilentwässertes Aluminiumsulfat, das vor dem Alaun den Vorteil hat, die Feuchtigkeit noch rascher zu binden, leichter löslich zu sein und nicht zu treiben, d. h. bei der Wasseraufnahme nicht stark im Volumen zuzunehmen. Auch beim Aluminiumsulfat ist der angestrebte Zweck weder mit dem vollkristallwasserhaltigen, noch mit dem vollständig entwässerten Produkt zu* erreichen.Even cheaper than partially drained alum for the intended purpose Partially dehydrated aluminum sulphate acts, which has the advantage over alum of moisture to bind even more quickly, to be more soluble and not to float, d. H. at the water absorption does not increase significantly in volume. Even with aluminum sulfate is the intended purpose neither with the fully crystalline water containing nor with the to achieve fully dehydrated product *.

Wie zum Vermischen mit feuchten Diazoverbindungen, so erweisen sich teilentwÄsserter Alaun und teilentwässertes -Aluminiumsulfat auch zum Vermischen mit trocknen Diazoverbindungen als vorteilhaft ;gegenüber den von dem gesamten Kristallwasser befreitem oder den dasselbe noch vollständig enthalten den Verbindungen, da die teilentwässerten Aluminium- und Kaliumaluminiumsulfate sich. bedeutend leichter pulvern und mit Diazoverbindungen leichter homogen vermischen lassen als die vollkristlallwasserhaltigen, und da auch in diesem Falle nur die teilentwässerten Verbindungen den damit hergestellten Prä paraten Schutz vor der Luftfeuchtigkeit verleihen können, ohne die Löslichkeit in kaltem Wasser zu beeinträchtigen.As for mixing with moist diazo compounds, so turn out to be Partially drained alum and partially drained aluminum sulfate also for mixing with dry diazo compounds as advantageous; compared with those of the total water of crystallization liberated or the same still completely contained the compounds, since the partially dehydrated aluminum and potassium aluminum sulfates. significantly lighter powder and mix with diazo compounds more easily homogeneously than the fully crystalline water-containing, and since in this case only the partially drained connections are those made with them Preparations can give protection from humidity without affecting solubility affect in cold water.

Auch für solche Diazotierungspräparate, die aus Mischungen mineralsaurer Salze diazotierbarer Amine ohne oder mit Gehalt an freier Mineralsäure oder sauren mineralsauren Salzen und aus Nitriten bestehen und die erst beim Lösen in verdünnter Säure oder in Wasser gebrauchsfertige Diazosalzlösungen liefern, erweisen sich die teilentwässerten Produkte aus Alaun und Aluminiumsulfat als Verdünnungs- und Schutzmittel für die betreffenden Arylaminsalze und die Nitrite von großem Vorteil .gegenüber den vonkris,ta.11-wasserhaltigen Produkten einerseits und den vollständig entwässerten Produkten andererseits durch ihre Fähigkeit, Feuchtigkeit rasch zu binden und festzuhalten, sich leicht zerkleinern und homogen vermahlen zu lassen und dabei gut lösliche Präparate zu liefern. In allen Fällen können den Präparaten außer dem teilentwässerten Alaun bzw. Aluminiumsulfat noch weitere Beimischungen und Färbereihilfskörper zugesetzt werden.Also for those diazotization preparations made from mixtures of mineral acids Salts of diazotizable amines with or without free mineral acid or acidic mineral acid salts and consist of nitrites and which only when dissolved in dilute If they deliver acid or ready-to-use diazo salt solutions in water, they turn out to be partially dehydrated products made from alum and aluminum sulfate as diluents and protective agents of great advantage for the arylamine salts and nitrites in question the vonkris, ta.11 water-containing products on the one hand and the completely drained ones Products, on the other hand, through their ability to quickly bind and retain moisture, can be easily crushed and ground homogeneously and easily soluble preparations to deliver. In all cases, the preparations except the partially dehydrated alum or aluminum sulfate further admixtures and dyeing auxiliaries added will.

Beispiel i.Example i.

ioo Teile geschleudertes feuchtes 4-Chlor 2-iiitrodiazobenzolchlorzinkdoppelsalz von einem Gehalt entsprechend 38 Prozent Chlornitroanilin werden mit i2o Teilen teilentwässertem Aluminiumsulfat von etwa i3o Prozent Gehalt, bezogen auf Mol. Gew. 667, vermahlen, wobei durch geeignete Kühlung ein Ansteigen der Temperatur über 5o' C verhütet wird. Es wird rasch ein vollständig trocknes, leichtlösliches, sehr gut haltbares Präparat erhalten. Ein Teil des teilentwässerten Aluminiumsulfates kann durch trocknes naphthalintetrasulfosaures Natrium oder ein anderes geeignetes Verdünnungsmittel ersetzt werden. In ganz entsprechender Weise können aus feuchter Diazopicraminsäure oder Diazosulfanilsäure trockne haltbare Diazopräparate dargestellt werden. Beispiele. - ioo Teile geschleudertes feuchtes Chlorzinkdoppelsalz des diazotierten o-Nitroanilins mit einem Gehalt entsprechend _4i Prozent o-Nitroanilinbase werden mit ioo Teilen teilentwässertem Alaun von- etwa 144 Prozent Gehalt, bezogen auf Mol.-Gew. 949, von also noch etwa 8 Molekülen Kristallwassergehalt vermahlen, -wobei durch geeignete Kühlteig ein Ansteigen der Temperatur über 5o° C verhütet wird. Es wird ein staubtrocknes, helles, gut lösliches und gut haltbares Präparat erhalten. Beispiel 3. 245 Teile trocknes -saures i, 5-naphthalindisufosaures Salz des dianotierten 3'-Nitro-4-amino-i;-üolhols mit einem Gehalt emtsprechend 31 Prozent Nitrotoluidin werden mit einer Mischung von 35 Teilen calcimerter Soda und ioo Teilen teilentwässertem Aluminiumsulfat von etwa i3o Prozent Gehalt, bezogen auf Mol: Gew. 667, vermahlen. Es wird ein sehr gut haltbares, gut lösliches Präparat erhalten, in dem die Soda erst beim Lösen in Wasser mit dem sauren Diazoniumsalz bezüglich mit dem Aluminiumsulfat sich ums.etzt.-Beispiel 4. 82 - Teile trocknes salzsaures o-Chloranilin werden zunächst mit 183 Teilen teilentwässertem Aluminiumsulfat vermahlen, und dieser Mischung werden alsdann 35 Teile trocknes Nitrit einverleibt.. Es wird ohne Bildung erheblicher Mengen von nitrosen Gasen oder von Diazoverbindung ein nicht stark hygroskopisches, auch beim Warmlagern beständiges Präparat erhalten, das beim Lösen in verdünnter Salzsäure eine gebrauchsfertige Diazolösung liefert.100 parts of centrifuged, moist 4-chloro-2-nitrodiazobenzene-chlorozinc double salt of a content corresponding to 38 percent chloronitroaniline are with i2o parts partially dehydrated aluminum sulfate of about 13o percent content, based on mol. 667, ground, with suitable cooling a rise in temperature above 5o 'C is prevented. It quickly becomes completely dry, easily soluble, very well-preserved preparation. Part of the partially dehydrated aluminum sulphate can by dry sodium naphthalenetetrasulfonate or another suitable Thinner to be replaced. In a very similar way, you can use it from wetter Diazopicramic acid or diazosulfanilic acid shown dry, durable diazo preparations will. Examples. - 100 parts centrifuged, moist zinc chloride double salt of the diazotized o-nitroaniline with a content corresponding to _4i percent o-nitroaniline base with 100 parts of partially dehydrated alum of about 144 percent content, based on Mol. Wt. 949, of about 8 molecules of water of crystallization still ground, -wherein Suitable cooling dough prevents the temperature from rising above 50 ° C. A dust-dry, light-colored, readily soluble and well-preserved preparation is obtained. Example 3. 245 parts of the dry acidic i, 5-naphthalenedisufosaures salt of the dianotized 3'-Nitro-4-amino-i; -üolhols with a content corresponding to 31 percent nitrotoluidine are partially dehydrated with a mixture of 35 parts of soda ash and 100 parts Aluminum sulfate with a content of about 130 percent, based on mol: weight 667, ground. A very durable, easily soluble preparation is obtained in which the soda only when dissolving in water with the acidic diazonium salt with respect to the aluminum sulfate sich ums.etzt.-Example 4. 82 - parts of dry hydrochloric acid o-chloroaniline are initially ground with 183 parts of partially dehydrated aluminum sulfate, and this mixture will be then incorporated 35 parts of dry nitrite. It becomes without formation more substantial Amounts of nitrous gases or of diazo compounds are not strongly hygroscopic, Even after warm storage a stable preparation is obtained, which when dissolving in diluted Hydrochloric acid provides a ready-to-use diazo solution.

Beispiel 5.Example 5.

69 Teile p-Nitroanilin werden in 79 Teilen 94prozentige Schwefelsäure eingerührt. Nachdem die Sulfatbildung erfolgt ist, werden 5o Teile teilentwässertes Aluminiumsulfat ehr geknetet. Der alsbald trocken gewordenen Mischung werden sodann ioo Teile trocknes Gemisch von naphthalintri- und -tetrasulfosaurem Natrium, wie es durch Sulfierung von i Mol. Naphthalin mit 4 Mol. Schwefelsäureanhydrid erhältlich ist, zugemischt. Dieser Mischung werden alsdann 36 Teile Natriumnitrit zugegeben und das Ganze gleichmäßig vermahlen. Es wird ein trocknes, gut haltbares Präparat erhalten, das beim Lösen in 3 bis 4 Teilen Wasser eine gebrauchsfertige Diazolösung liefert.69 parts of p-nitroaniline in 79 parts of 94 percent sulfuric acid stirred in. After the sulphate has formed, 50 parts become partially dehydrated Aluminum sulfate is kneaded. The mixture, which has soon become dry, then becomes 100 parts dry mixture of sodium naphthalene tri- and tetrasulfonate, such as it can be obtained by sulfating 1 mole of naphthalene with 4 moles of sulfuric anhydride is mixed in. 36 parts of sodium nitrite are then added to this mixture and grind the whole thing evenly. It becomes a dry, well-preserved preparation obtained, when dissolved in 3 to 4 parts of water, a ready-to-use diazo solution supplies.

Claims

PATENT ANTSPIZÜCHE: i. Process for the production of dry diazo and Diazotization preparations, consisting in that they are deposited in solid form and filtered, still moist or already dried diazo compounds with partially drained Alum or partially dehydrated aluminum sulfate mixed, with further dilution and dyeing auxiliaries can also be used. z. Embodiment of the method according to claim i, which consists in diazotizing preparations consisting of mineral acids Salts of arylamines with or without free mineral acid or acidic mineral acids Salts and nitrites can be produced, partially dehydrated alum or partially dehydrated Aluminum sulfate used as a diluent, with further diluents and dyeing auxiliaries can also be used.