DE4410812A1 - Prodn of carbon mon:oxide and electric power - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft die Koproduktion von Kohlenmonoxid und Energie, insbesondere in der Form von elektrischer Energie, aus einem kohlenstoffhaltigen Kraftstoff und stellt eine bedeutende Verbesserung in den Verfahren dar, die in bekannten Stationen mit integrierter Gaserzeugung und kombiniertem Zyklus (IGCC = Integrated Gasification Combined Cycle) angewendet werden.The invention relates to the co-production of carbon monoxide and energy, especially in the form of electrical Energy, from a carbonaceous fuel and represents a significant improvement in the procedures those in known stations with integrated gas generation and combined cycle (IGCC = Integrated Gasification Combined Cycle) can be used.
Das allgemeine Verfahren zur Erzeugung elektrischer Ener gie durch die IGCC-Methode ist bekannt. Bei diesem Ver fahren wird ein kohlenstoffhaltiger Kraftstoff wie z. B. Kohle oder Schweröl durch teilweise Verbrennung (Oxida tion) vergast. Dabei wird Sauerstoff oder ein sauerstoff haltiges Gas verwendet, um eine Mischung aus brennbare Gase enthaltenden Gasen zu bilden. In dem Verfahren zur Gaserzeugung werden jegliche in dem Kraftstoff enthaltene Schwefelverbindungen im wesentlichen in Wasserstoffsulfid umgesetzt, wobei ein kleiner Anteil in Karbonylsulfid um gesetzt wird. Die Gase aus dem Reaktor für die teilweise Verbrennung (partial oxidation = POX) werden gekühlt, und das Wasserstoffsulfid wird durch Waschen mit einer geeig neten Flüssigkeit in einer Einheit zur Entfernung säure haltiger Gase entfernt, die ebenso dazu dienen kann, Koh lendioxid aus den Gasen zu entfernen. Falls erwünscht, kann durch in der Ammoniak-Produktion bekannte Verfahren im wesentlichen das gesamte Kohlendioxid aus dem Kraft stoff-Gasstrom entfernt werden.The general procedure for generating electrical energy The IGCC method is known. With this ver will drive a carbon-containing fuel such. B. Coal or heavy oil due to partial combustion (Oxida tion) gasified. This turns into oxygen or an oxygen containing gas used to make a mixture of flammable Form gases containing gases. In the process of Gas generation will be any contained in the fuel Sulfur compounds essentially in hydrogen sulfide implemented, with a small proportion in carbonyl sulfide is set. The gases from the reactor for the part Combustion (partial oxidation = POX) are cooled, and the hydrogen sulfide is suitable by washing with a Neten liquid in an acid removal unit containing gases, which can also serve Koh remove the dioxide from the gases. If desired, can by known methods in ammonia production essentially all of the carbon dioxide from the power gas stream are removed.
Die im Schwefelgehalt reduzierten Gase werden dann im allgemeinen erneut erhitzt, mit Dampf vermischt und als Kraftstoff in einer Gasturbine verwendet. Der Zweck der Vermischung von Kraftstoffgasen mit Dampf besteht darin, die Bildung von Stickstoff-Oxiden während der Verbrennung des Kraftstoffes in der Gasturbine zu verringern. Die heißen Ausstoßgase aus der Gasturbine werden dann einer Einheit zur Wärmerückgewinnung und Dampferzeugung zuge führt. Diese Einheit verwendet die in dem Ausstoß enthal tene Wärme, um den Dampfanteil für die Verwendung in ei ner Dampfturbine zu erhöhen. Dadurch wird der Gesamtwir kungsgrad in der Umwandlung von Kraftstoffenergie in elektrische Energie erhöht. Sowohl die Gasturbine als auch die Dampfturbine treiben Wechselstromgeneratoren an, die die elektrische Energie erzeugen.The gases reduced in sulfur content are then in the generally reheated, mixed with steam and as Fuel used in a gas turbine. The purpose of the Mixing fuel gases with steam consists of the formation of nitrogen oxides during combustion to reduce the fuel in the gas turbine. The hot exhaust gases from the gas turbine then become one Unit for heat recovery and steam generation supplied leads. This unit uses those contained in the output heat to reduce the amount of steam for use in egg to increase his steam turbine. This will make the whole of us Degree of conversion in the conversion of fuel energy into electrical energy increased. Both the gas turbine and the steam turbine also drives AC generators that generate the electrical energy.
Einer der Hauptgründe für die Verringerung des Wirkungs grades bei den bekannten Verfahren liegt in der Notwen digkeit, die Gase vor ihrem Eintritt in die Einheit zur Entfernung säurehaltiger Gase abzukühlen. Die den Reaktor für die teilweise Verbrennung verlassenden Gase sind sehr heiß - in der Größenordnung von 1000 bis 1500°C. Diese Gase müssen etwa auf die Umgebungstemperatur abgekühlt werden, um die Entfernung von Schwefelverbindungen zu be wirken. Danach werden die Gase vor ihrer Verwendung als Kraftstoff vorzugsweise wieder erhitzt. Dieses erfolgt zu dem Zweck, den Zusatz von Dampf für die Verringerung in der Erzeugung von Stickstoff-Oxiden während der Verbren nung zu ermöglichen. Thermodynamisch gesehen sind dieses Abkühlen und das darauffolgende Wiedererhitzen ineffi zient.One of the main reasons for reducing the impact degree in the known methods lies in the need the gases before they enter the unit Cool the removal of acidic gases. The the reactor for the partial combustion gases are very hot - in the order of 1000 to 1500 ° C. These Gases have to cool down to ambient temperature to remove sulfur compounds Act. After that, the gases are used as Fuel preferably reheated. This is done too the purpose of reducing the addition of steam in the generation of nitrogen oxides during combustion enable. Seen thermodynamically, these are Cooling down and subsequent reheating inefficient zient.
In unserer EP-B-0 384 781 wird ein IGCC-Verfahren be schrieben und beansprucht, bei dem Energie aus einem koh lenstoffhaltigen Kraftstoff erzeugt wird, und zwar durch ein Verfahren, bei dem der Kraftstoff teilweise mit Sau erstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas verbrannt wird, um einen Gasstrom zu erzeugen, der brennbares Gas und Dampf enthält. Dabei wird dieser Strom mit Kühlwasser ge kühlt, um den Strom abzukühlen und zu sättigen oder sa turieren. Der Strom wird dazu durch einen Wärmetauscher geführt, in dem der Strom durch Wärmeaustausch mit Um laufwasser weiter gekühlt wird, wodurch flüssiges Wasser aus dem Strom kondensiert wird. Der abgekühlte Gasstrom wird dabei durch eine besondere Einrichtung zur Druckre duktion geführt, um einen Strom mit geringem Druck zu er zeugen, wobei ferner Schwefelverbindungen von dem Strom entfernt werden, und zwar entweder vor oder nach der Ver ringerung seines Druckes. Dann wird der Strom erhitzt und resaturiert und in einer Gasturbine zur Erzeugung von Energie verbrannt, wobei das obengenannte Umlaufwasser dazu verwendet wird, die Wärme für die Resaturierung des Stromes bereitzustellen.Our EP-B-0 384 781 describes an IGCC process wrote and claimed in which energy from a koh is generated by fuel a process in which the fuel is partially sowed or an oxygen-containing gas is burned, to generate a gas stream, the combustible gas and Contains steam. This electricity is ge with cooling water cools to cool and saturate the stream or sa tour. The electricity is through a heat exchanger led in which the electricity through heat exchange with Um running water is further cooled, creating liquid water is condensed from the stream. The cooled gas stream is through a special device for printing led to a low pressure stream witness, further sulfur compounds from the stream are removed, either before or after the Ver relieving his pressure. Then the electricity is heated and resatured and in a gas turbine to generate Energy burned, with the above-mentioned circulating water is used to heat the resaturation of the To provide electricity.
In diesem Verfahren wird ein bewußter Druckabfall in den Flußablauf eingeführt, um die Antriebskraft zu erhöhen, die verfügbar ist, um die Kondensationswärme des Dampf es in den gekühlten Gasen in den entschwefelten Kraftstoff strom zu übertragen. Die genannte Wärme ermöglicht es, daß der entschwefelte Strom entsättigt wird, bevor er in der Einheit mit kombiniertem Zyklus verbrannt wird. In this process there is a deliberate pressure drop in the Flow drain introduced to increase the driving force which is available to the heat of condensation of the steam it in the cooled gases in the desulfurized fuel to transmit electricity. The heat mentioned allows that the desulfurized stream is desaturated before it enters the unit is burned with a combined cycle.
Das Verfahren gemäß der EP-B-0 384 781 verwendet einen beträchtlichen Druckunterschied, das heißt von wenigstens 10 bar, zwischen der Einheit zum Kühlen des Gases und dem Entsättiger, um sowohl die Antriebskraft als auch die verfügbare Wärme zu erhöhen, die zweckmäßiger Weise für den Entsättiger-Kreislauf verwendet wird, derart daß beide ausreichend sind, den Resaturator-Kreislauf ohne die Notwendigkeit, zusätzliche Wärme insbesondere von der Einheit zur Wärmerückgewinnung an der Gasturbine und zur Dampferzeugung hinzuzufügen, anzusteuern.The method according to EP-B-0 384 781 uses one considerable pressure difference, that is, at least 10 bar between the gas cooling unit and the Desaturator to both the driving force and the increase available heat, the most convenient way for the desaturation circuit is used such that both are sufficient without the resaturator circuit the need for extra heat especially from the Unit for heat recovery on the gas turbine and for Add steam generation to control.
Da der Gasdruck des Kraftstoffes vor der Verbrennung durch den Aufbau der Verbrennungseinrichtung der Gastur bine bestimmt ist, verwendet dieses bekannte Verfahren einen bewußten Anstieg des Druckes bei der Gaserzeugung über den Wert hinaus, der normalerweise in dem bekannten IGCC-Verfahren angewendet wird. Dadurch wird die Sätti gungstemperatur der gekühlten Kraftstoffgase erhöht, wo durch eine größere Temperaturdifferenz bei der Kondensa tion und Verdampfung zwischen den gekühlten Kraftstoffga sen und den schwefelreduzierten Kraftstoffgasen während der Resaturation entsteht.Because the gas pressure of the fuel before combustion through the construction of the combustion facility of the Gastur bine is determined, uses this known method a deliberate increase in gas generation pressure beyond the value normally found in the known IGCC procedure is applied. This will make the satti temperature of the cooled fuel gases increases where due to a larger temperature difference in the condenser tion and evaporation between the cooled fuel gases and the sulfur-reduced fuel gases during the resaturation arises.
Die EP-B-0 384 781 verwendet einen ausreichend hohen Druck bei der Gaserzeugung, um die Notwendigkeit zu umge hen, Wärme für den Resaturations-Kreislauf aus der Ein heit für die Wärmerückgewinnung bei der Gasturbine und die Dampferzeugung zu verwenden. Vorzugsweise liegt der Druck bei der Gaserzeugung oberhalb 30 bara, insbesondere oberhalb 40 bara und insbesondere oberhalb 50 bara. Ein bara ist der Druck von einem absoluten bar, der gleich ist 14.50 psia, z. B. 30 bara = 435 psia.EP-B-0 384 781 uses a sufficiently high one Pressure in gas generation to avoid the need hen, heat for the resaturation cycle from the on unit for heat recovery in the gas turbine and to use steam generation. Preferably, the Pressure in gas generation above 30 bara, in particular above 40 bara and in particular above 50 bara. A bara is the pressure of an absolute bar that is the same is 14.50 psia, e.g. B. 30 bara = 435 psia.
Wir haben nunmehr festgestellt, daß es durch die Einfü gung einer permeablen Membran in den Flußablauf möglich ist, gleichzeitig zwei gewünschte Aufgaben zu lösen, näm lich die Trennung von Kohlenmonoxid von dem übrigen Teil der Gase, die überwiegend aus Wasserstoff bestehen, und den bewußten Druckabfall, wie er durch die EP-B-0 384 781 gelehrt wird.We have now found that it is through the insertion possible permeable membrane in the river drain is to solve two desired tasks at the same time, näm Lich the separation of carbon monoxide from the rest the gases consisting predominantly of hydrogen, and the deliberate pressure drop as it is caused by EP-B-0 384 781 is taught.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren für die Herstellung von Kohlenmonoxid und Energie, insbeson dere elektrische Energie, geschaffen, das ein IGCC-Ver fahren verwendet, welches eine Einheit zur Entfernung von Schwefelverbindungen enthält. Die Erfindung besteht dabei darin, daß zwischen dem Austritt des gekühlten Gases aus der Einheit zur teilweisen Verbrennung und dem Eintritt des Kraftstoffes in die Gasturbine mit kombiniertem Zy klus eine Einheit mit einer permeablen Membran vorgesehen ist, deren nicht durchdringender Strom als Kohlenmonoxid- Quelle verwendet wird, während der durchdringende Strom als Kraftstoff für die Gasturbine der Einheit mit kombi niertem Zyklus verwendet wird.According to the present invention, a method for the production of carbon monoxide and energy, in particular electrical energy created by an IGCC ver drive, which is a unit for removing Contains sulfur compounds. The invention exists in that between the exit of the cooled gas the partial combustion and entry unit of the fuel into the gas turbine with combined Zy klus provided a unit with a permeable membrane whose non-penetrating current as carbon monoxide Source is used during the penetrating current as fuel for the gas turbine of the unit with combi cycle is used.
Vorzugsweise liegt die Membran stromabwärts in dem Schritt zur Entfernung der Schwefelverbindungen, und der größere Teil des Restes an Gasen durchdringt die Membran und wird zum Kraftstoff für die Einheit mit kombiniertem Zyklus. In dem Vorgang des Durchdringens wird der Druck von diesen bewußt abgesenkt, und zwar in der Weise, wie sie in der in der genannten EP-B-0 384 781 beschriebenen Erfindung gewünscht ist. Mit der vorliegenden Erfindung kann nicht nur elektrische Energie erzeugt werden. Viel mehr wird außerdem ein Kohlenmonoxid enthaltender Strom erzeugt, der dann als Einspeisevorrat (feedstock) verwen det werden kann.The membrane is preferably located downstream in the Step to remove the sulfur compounds, and the The majority of the rest of the gases penetrate the membrane and becomes the fuel for the unit with combined Cycle. In the process of penetration, the pressure consciously lowered from them, in such a way as they are described in EP-B-0 384 781 Invention is desired. With the present invention not only electrical energy can be generated. A lot more will also be a stream containing carbon monoxide generated, which can then be used as a feed stock can be detected.
Die permeable Membran, die z. B. derzeit unter dem Han delsnamen "Prism" angeboten wird, trennt das Kohlenmon oxid, das die Membran sehr langsam durchdringt, von dem Wasserstoff und dem Kohlendioxid, die den größeren Anteil der anderen Gase bilden, die in dem Reaktor zur teilwei sen Verbrennung erzeugt werden. Diese letztgenannten bei den durchdringen die Membran schneller. Der Druckabfall über der Membran beträgt im allgemeinen wenigstens 10 bar und kann oberhalb 20 bar liegen.The permeable membrane, the z. B. currently under the Han The name "Prism" is offered, separates the carbon mon oxide, which penetrates the membrane very slowly, from which Hydrogen and the carbon dioxide, which is the larger proportion of the other gases, some of which are present in the reactor combustion. The latter at penetrate the membrane faster. The pressure drop is generally at least 10 bar above the membrane and can be above 20 bar.
Das Kohlenmonoxid bildet den Strom, der die Membran nicht durchdrungen hat und daher in der Nähe des Druckes der teilweisen Verbrennung verfügbar ist, der üblicherweise wenigstens 25 bara beträgt und vorzugsweise bei wenig stens 45 bara liegt. Die durchlässige Seite der Membran wird vorzugsweise einem Druck von ungefähr 10-30 atms ausgesetzt, um den durchdringenden Strom bei einem Druck zu halten, bei dem er nach einer Resaturation direkt als Kraftstoff für die Einheit mit kombiniertem Zyklus ver wendet werden kann.The carbon monoxide forms the current that the membrane does not has penetrated and therefore close to the pressure of the partial combustion is available, which is common is at least 25 bara and preferably at low is at least 45 bara. The permeable side of the membrane is preferably a pressure of about 10-30 atm exposed to the penetrating current at a pressure to hold, in which it is directly after a resaturation Fuel for the unit with combined cycle ver can be applied.
Vorzugsweise werden jegliche Schwefelverbindungen in dem primären Kraftstoff, die in Wasserstoffsulfid oder Karbo nylsufid umgesetzt sind, vor der permeablen Membran aus gewaschen oder auf andere Weise von dem Gas entfernt. Durch Anwendung einer bekannten Technologie zur Entfer nung von Gas und Trennung von Kohlendioxid/Wasserstoff sulfid können die in dem Strom enthaltenen Schwefelver bindungen vor ihrer Anwendung in der Einheit mit kombi niertem Zyklus einzeln aus dem Strom entfernt werden. Preferably any sulfur compounds in the primary fuel that is in hydrogen sulfide or carbo nylsufid are implemented in front of the permeable membrane washed or otherwise removed from the gas. By using a known removal technology gas and separation of carbon dioxide / hydrogen sulfide can contain the sulfur in the stream bindings before using them in the combi unit cycle can be removed individually from the stream.
Wenngleich eine derartige Entfernung normalerweise strom aufwärts zur permeablen Membran durchgeführt wird, kann dieser Vorgang auch stromabwärts zur permeablen Membran durchgeführt werden. In diesem Fall kann das abgetrennte Kohlenmonoxid in sich Schwefelverbindungen enthalten.Although such a distance is normally current can be carried out up to the permeable membrane this process also downstream to the permeable membrane be performed. In this case, the separated Carbon monoxide contains sulfur compounds.
Wenn für die Entfernung der Schwefelverbindungen von dem Gasstrom eine Technologie mit flüssigem Waschvorgang an gewendet wird, kann das mit den Schwefelverbindungen ko adsorbierte Kohlendioxid von dem Flüssigkeitsstrom abge trennt werden, der den größeren Anteil des ko-adsorbier ten Kohlendioxids enthält, indem der durchdringende Strom für das Abtrennen verwendet wird. Durch Anwendung dieser Technik wird die zur Wiedergewinnung des ko-adsorbierten Kohlendioxids benötigte Energie beträchtlich verringert. Ebenso werden die Gesamtkosten der Einrichtung, die zur Rückgewinnung des ko-adsorbierten Kohlendioxids benötigt werden, verringert.If for the removal of the sulfur compounds from the Gas flow a technology with liquid washing is used, it can ko with the sulfur compounds adsorbed carbon dioxide abge from the liquid stream be separated, which is the larger portion of the co-adsorbent contains carbon dioxide by the penetrating stream is used for the detachment. By applying this Technique is used to recover the co-adsorbed Carbon dioxide energy required is significantly reduced. Likewise, the total cost of the facility for Recovery of the co-adsorbed carbon dioxide is required are reduced.
Wenn Kohlenmonoxid mit einer höheren Reinheit benötigt wird, als sie normalerweise bei Anwendung einer Trennein heit mit einer permeablen Membran erreichbar ist, kann ein zweite Trenneinheit mit einer permeablen Membran ver wendet werden, die den nicht durchdringenden Strom von der ersten Einheit als Einspeisevorrat benutzt. Der durchdringende Strom von der zweiten Einheit kann dann für die Speisung der Einheit mit der ersten Membran zu rückgewonnen werden. Sofern erforderlich, kann ein Sei tenstrom aus vorzugsweise entschwefeltem Gas, enthaltend Kohlenmonoxid, entnommen und als Einspeisevorrat verwen det werden, z. B. für eine Methanol-Synthese.When higher purity carbon monoxide is needed than when you normally use a separator unit can be reached with a permeable membrane a second separation unit with a permeable membrane be applied to the non-penetrating stream of the first unit used as a supply. Of the penetrating current from the second unit can then for feeding the unit with the first membrane too be recovered. If necessary, a containing preferably desulfurized gas Carbon monoxide, taken and used as a feed stock det be z. B. for a methanol synthesis.
Um die vorliegende Erfindung besser zu erläutern, ist das folgende Ausführungsbeispiel vorgesehen:To better explain the present invention, this is the following embodiment is provided:
In einem IGCC-Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung werden 19.000 kg pro Stunde eines flüssigen, kohlenstoff haltigen Einspeisevorrats, das unter dem Handelsnamen "Orimulsion" bekannt ist, bei etwa 70 bara teilweise ver brannt, und zwar durch Anwendung von 99,5% reinen Sauer stoff zur Bildung eines Gasstromes bei etwa 1500°C, der durch eine Einheit zur Entfernung von Schwefelverbindun gen/Kohlendioxid geführt und dann in eine Trenneinheit mit einer Membran geführt wird, die einen durchdringenden Kohlenmonoxid-Strom abgibt. Die Flüsse an kg mol pro Stunde betragen dabei etwa:In an IGCC process according to the present invention become 19,000 kg per hour of a liquid, carbon feed supply that is sold under the trade name "Orimulsion" is known, at about 70 bara partially ver burns, using 99.5% pure sour material to form a gas stream at about 1500 ° C, the by a sulfur compound removal unit gene / carbon dioxide and then into a separation unit with a membrane that is penetrating Emits carbon monoxide electricity. The rivers at kg mol per Hour are about:
Der größte Anteil des anwesenden Stickstoffs, z. B. in dem Sauerstoff-Strom zur teilweisen Verbrennung des Ori mulsion (TM), endet ebenso in dem Strom des Kohlenmon oxid-Produktes.Most of the nitrogen present, e.g. B. in the oxygen flow for partial combustion of the Ori mulsion (TM), also ends in the stream of carbon mon oxide product.
Der durchdringende und der Kohlenmonoxid-Strom werden dann als Einspeisevorrat für die IGCC-Turbinen verwendet, um Leistung an einer Welle zu erzeugen, die über Genera toren elektrische Energie erzeugt.The penetrating and the carbon monoxide flow then used as feed supply for the IGCC turbines, to generate power on a shaft that over genera electrical energy.
In diesem Beispiel wird der Kohlenmonoxid-Strom bei einem Druck von 55 bara und der Wasserstoff/Kohlendioxid-Strom bei 20 bara erzeugt, während das Einspeisegas zu der Trenneinheit mit der Membran bei ungefähr 57 bara an gewendet wird.In this example, the carbon monoxide flow is at one Pressure of 55 bara and the hydrogen / carbon dioxide current generated at 20 bara while the feed gas to the Separation unit with the membrane at approximately 57 bara is turned.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |