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DE4342160A1 - Polyphenylene ether moulding materials with improved light stability - Google Patents

Polyphenylene ether moulding materials with improved light stability

Info

Publication number
DE4342160A1
DE4342160A1 DE19934342160 DE4342160A DE4342160A1 DE 4342160 A1 DE4342160 A1 DE 4342160A1 DE 19934342160 DE19934342160 DE 19934342160 DE 4342160 A DE4342160 A DE 4342160A DE 4342160 A1 DE4342160 A1 DE 4342160A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
pts
organic
polyphenylene ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19934342160
Other languages
German (de)
Inventor
Friedrich Georg Dr Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Priority to DE19934342160 priority Critical patent/DE4342160A1/en
Publication of DE4342160A1 publication Critical patent/DE4342160A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Moulding materials (A) contain (I) 5-100 pts. wt. polyphenylene ether (PPE) and (II) 0-95 pts. wt. polystyrene, such that (I + II) = 100 pts. wt., (III) 0-30 pts. wt. impact modifier, (IV) 0-35 pts. wt. flow improver, (V) 0-30 pts. wt. fire retardant, (VI) 0-50 pts. wt. reinforcing material and/or fillers, (VII) 0-20 pts. wt. pigments and/or other additives, and (VIII) 0.3-5 pts. wt. organic Ni complex of formula R<1>-R<7> = H, 1-6C alkyl or 6-10C aryl.

Description

Gegenstand dieser Erfindung ist eine Formmasse auf Basis von Polypheny­ lenether (PPE), die durch Zusatz spezieller organischer Nickelkomplexe lichtstabilisiert ist.The present invention relates to a molding compound based on polypheny lenether (PPE) by adding special organic nickel complexes is light stabilized.

Formmassen auf Basis von Polyphenylenether sind als hochwertige techni­ sche Kunststoffe mit hoher Wärmeformbeständigkeit und guten mechanischen und elektrischen Eigenschaften bekannt. Sie können Polystyrol oder schlagzähes Polystyrol enthalten (DE-A-21 19 301 und DE-A-22 11 005). Darüber hinaus sind Formmassen bekannt, die als weitere Komponenten Sty­ rol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere oder SAN bzw. ABS enthalten. Als Schlagzähkomponente können beispielsweise Styrol-Butadien-Blockcopolyme­ re, auch in hydrierter Form, wie beispielsweise SBS oder SEBS, Acrylatkautschuk, EPDM oder Polyoctenamer (DE-A-34 42 273 und DE-A-35 18 277) verwendet werden. Der Zusatz kleiner Mengen von Polyethy­ len ist ebenfalls Stand der Technik.Molding compounds based on polyphenylene ether are high-quality techni cal plastics with high heat resistance and good mechanical and electrical properties are known. You can use polystyrene or Impact-resistant polystyrene contain (DE-A-21 19 301 and DE-A-22 11 005). In addition, molding compositions are known which, as further components, Sty Rol-maleic anhydride copolymers or SAN or ABS contain. When Impact-resistant components can, for example, styrene-butadiene block copolymers right, also in hydrogenated form, such as SBS or SEBS, Acrylate rubber, EPDM or polyoctenamer (DE-A-34 42 273 and DE-A-35 18 277) can be used. The addition of small amounts of polyethylene len is also state of the art.

Bei den bekannten Formmassen auf Basis von PPE ist allerdings die Bestän­ digkeit gegenüber Lichteinwirkung nicht ausreichend. Photooxidative Pro­ zesse führen hier schnell zu Vergilbung und Versprödung. Um die Lichtsta­ bilität dieser Formmassen zu erhöhen, wird eine Vielzahl verschiedener Zusätze empfohlen. So wird z. B. in der EP-A-0 146 878 der Zusatz einer kleinen Menge einer Mischung aus ortho-hydroxysubstituierten Alkoxyben­ zophenonen und Stabilisatoren auf Basis gehinderter Amine (sogenannter HALS-Stabilisatoren) empfohlen.In the case of the known molding compounds based on PPE, however, the stock is inadequate exposure to light. Photooxidative Pro Processes quickly lead to yellowing and embrittlement. To the Lichtsta To increase the stability of these molding compounds is a variety of different Additives recommended. So z. B. in EP-A-0 146 878 the addition of a small amount of a mixture of ortho-hydroxy substituted alkoxybene zophenones and stabilizers based on hindered amines (so-called HALS stabilizers) recommended.

Es ist bekannt, daß eine Lichtstabilisierung von Formmassen auf Basis von PPE mit Hilfe bestimmter Nickelverbindungen erfolgen kann. So wird in der DE-A-24 60 324 die kombinierte Verwendung eines Stabilisators, der ein Hydroxybenzophenon oder ein Hydroxybenzotriazol enthält, mit einem Nickel­ phosphonat beschrieben. Aus der US-PS 3 935 163 ist die Stabilisierung mit Hilfe eines Gemisches aus einem Nickelhydroxybenzoat, einem UV-Absor­ ber wie Benzotriazol- oder Benzophenonderivaten und einem Lichtstabili­ sator wie einem Hydroxybenzoatester bekannt. In der US-PS 3 935 164 ist die Stabilisierung mit Hilfe eines Gemisches beschrieben, das ebenfalls ein Nickelhydroxybenzoat enthält. Ferner sind aus der JP-A-61 062 545 Stabilisatorsysteme für PPE-haltige Formmassen bekannt, die Nickel-Amin- Komplexe und/oder Nickel-Bisphenol-Chelate enthalten. Ähnliche Systeme sind in der JP-A-59 008 752 und der JP-A-59 018 753 beschrieben. Jedoch weisen alle diese Systeme den Nachteil auf, daß die stabilisierende Wir­ kung nur kurz anhält; man benötigt aus diesem Grund relativ große Mengen, um eine ausreichende Stabilisierung zu erhalten.It is known that light stabilization of molding compositions based on PPE can be done with the help of certain nickel compounds. So in the DE-A-24 60 324 the combined use of a stabilizer, the one Contains hydroxybenzophenone or a hydroxybenzotriazole, with a nickel phosphonate. The stabilization is from US Pat. No. 3,935,163 with the help of a mixture of a nickel hydroxybenzoate, a UV absorber such as benzotriazole or benzophenone derivatives and a light stabilizer sator known as a hydroxybenzoate ester. In U.S. Patent 3,935,164 the stabilization described with the help of a mixture that also  contains a nickel hydroxybenzoate. Furthermore, from JP-A-61 062 545 Stabilizer systems for PPE-containing molding compositions known, the nickel-amine Contain complexes and / or nickel bisphenol chelates. Similar systems are described in JP-A-59 008 752 and JP-A-59 018 753. However all these systems have the disadvantage that the stabilizing We kung only lasts briefly; for this reason you need relatively large amounts, to get adequate stabilization.

Demgegenüber stellte sich uns die Aufgabe, eine wirksam und lang anhal­ tend lichtstabilisierte Formmasse auf Basis von PPE zur Verfügung zu stellen.In contrast, we faced the task of being effective and long-lasting tend light-stabilized molding compound based on PPE available put.

Diese Aufgabe wurde durch eine Formmasse gelöst, die folgende Komponenten enthält:This task was solved by a molding compound, the following components contains:

I. 5 bis 100 Gew.-Teile eines Polyphenylenethers,
II. 0 bis 95 Gew.-Teile Polystyrol, wobei die Summe aus I. und II. 100 Gew.-Teile ergibt;
III. 0 bis 30 Gew.-Teile einer Schlagzähkomponente,
IV. 0 bis 35 Gew.-Teile eines Fließhilfsmittels,
V. 0 bis 30 Gew.-Teile eines Flammschutzmittels,
VI. 0 bis 50 Gew.-Teile Verstärkungs- und/oder Füllstoffe,
VII. 0 bis 20 Gew.-Teile Pigmente und/oder sonstige Additive sowie
VIII. 0,3 bis 5 Gew.-Teile eines organischen Nickelkomplexes der allge­ meinen Formel
I. 5 to 100 parts by weight of a polyphenylene ether,
II. 0 to 95 parts by weight of polystyrene, the sum of I. and II. 100 parts by weight;
III. 0 to 30 parts by weight of an impact component,
IV. 0 to 35 parts by weight of a flow aid,
V. 0 to 30 parts by weight of a flame retardant,
VI. 0 to 50 parts by weight of reinforcing and / or fillers,
VII. 0 to 20 parts by weight of pigments and / or other additives and
VIII. 0.3 to 5 parts by weight of an organic nickel complex of the general formula

wobei R¹ bis R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen oder Arylgruppen mit 6 bis 10 C-Atomen sein können.where R¹ to R⁷ independently of one another hydrogen, alkyl groups with 1 can be up to 6 carbon atoms or aryl groups with 6 to 10 carbon atoms.

Der Polyphenylenether (PPE) ist im wesentlichen aus Einheiten der FormelThe polyphenylene ether (PPE) consists essentially of units of the formula

aufgebaut, wobei R′ und R′′ entweder für eine n-Alkylgruppe mit bis zu 6 C-Atomen stehen oder R′ Wasserstoff und R′′ einen tertiären Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen bedeutet; R′′′ und R′′′′ stehen, unabhängig voneinan­ der, für eine Methylgruppe oder Wasserstoff.built up, wherein R 'and R' 'either for an n-alkyl group with up to 6 C atoms are or R ′ is hydrogen and R ′ ′ is a tertiary alkyl radical means up to 6 carbon atoms; R '' 'and R' '' 'stand independently of one another that, for a methyl group or hydrogen.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist R′ = R′′ = CH₃ sowie R′′′ = R′′′′ = H.In a preferred embodiment, R ′ = R ′ ′ = CH₃ and R ′ ′ ′ = R ′ ′ ′ ′ = H.

Diese Polyphenylenether können nach jedem dem Stand der Technik entspre­ chenden Verfahren aus den entsprechenden Phenolen oder 4-Halogenphenolen hergestellt werden. Üblicherweise werden als Katalysatoren Kupfer-Amin- Komplexe oder manganhaltige Systeme benutzt (vgl. DE-OS 32 24 692 und 32 24 691 sowie US-PS 3 306 874, 3 306 875 und 4 028 341).These polyphenylene ethers can be according to the state of the art Process from the corresponding phenols or 4-halophenols getting produced. Copper-amine Complex or manganese-containing systems are used (cf. DE-OS 32 24 692 and 32 24 691 and U.S. Patents 3,306,874, 3,306,875 and 4,028,341).

Die Viskositätszahlen, bestimmt nach DIN 53 728 in Trichlormethan bei 25°C, liegen im Bereich von 30 bis 100 ml/g (J-Wert nach DIN 53 728; Konzentration 5 g/l). Bevorzugt sind Polyphenylenether mit einer Viskosi­ tätszahl von 35 bis 65 ml/g.The viscosity numbers, determined in accordance with DIN 53 728 in trichloromethane 25 ° C, are in the range of 30 to 100 ml / g (J value according to DIN 53 728; Concentration 5 g / l). Polyphenylene ethers with a viscose are preferred Actual number from 35 to 65 ml / g.

Mit umfaßt werden natürlich auch modifizierte Polyphenylenether, z. B. Pfropfcopolymere mit Vinylmonomeren, Styrol oder anderen Modifizierungs­ reagenzien. Of course, modified polyphenylene ethers, e.g. B. Graft copolymers with vinyl monomers, styrene or other modifications reagents.  

Die Polyphenylenether werden üblicherweise als Pulver oder Granulat ein­ gesetzt.The polyphenylene ethers are usually in the form of a powder or granules set.

Als Polystyrol-Komponente werden sowohl Styrolhomopolymerisate als auch schlagzähmodifizierte Styrolpolymerisate eingesetzt. Als monovinylaroma­ tische Verbindungen kommen dabei insbesondere Styrol in Betracht, ferner die kern- oder seitenalkylierten Styrole. Vorzugsweise wird jedoch allein Styrol verwendet. Die Homopolymerisate werden dabei nach den bekannten Verfahren in Masse, Lösung oder Suspension hergestellt (vgl. Ullmann′s Encyclopädie der technischen Chemie, Band 19, Seite 265, Verlag Chemie, Weinheim 1980). Die Homopolymerisate können Molekulargewichtsmittel (Mv) von 1000 bis 250 000 aufweisen. Die meist angewandten Verfahren zur Her­ stellung schlagzähmodifizierter Styrolpolymerisate sind die Polymerisa­ tion in Masse oder Lösung und Verfahren zur Masse-Suspensionspolymerisa­ tion, wie sie z. B. in den US-PS 2 694 692 und 2 862 906 beschrieben werden; selbstverständlich sind aber auch alle anderen bekannten Verfah­ ren anwendbar.Both polystyrene homopolymers and impact modified styrene polymers used. As a monovinyl aroma Table compounds are particularly styrene, furthermore the nuclear or side alkylated styrenes. Preferably, however, is alone Styrene used. The homopolymers are according to the known Process prepared in bulk, solution or suspension (see Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, Volume 19, page 265, Verlag Chemie, Weinheim 1980). The homopolymers can have a molecular weight average (Mv) have from 1000 to 250,000. The most commonly used processes for manufacturing The position of impact-modified styrene polymers is the Polymerisa tion in bulk or solution and process for bulk suspension polymerization tion, as z. Described in U.S. Patents 2,694,692 and 2,862,906 become; but of course all other known procedures are also ren applicable.

Als Kautschuke in den schlagzähmodifizierten Styrolpolymerisaten werden hierbei die üblicherweise für die Schlagzähmodifizierung von Styrolpoly­ merisaten gebräuchlichen natürlichen oder synthetischen Kautschuke einge­ setzt. Geeignet sind z. B. Naturkautschuk, Polybutadien, Polyisopren und Mischpolymerisate, z. B. statistische, sequentielle oder Blockcopolymere des Butadiens und/oder Isoprens mit Styrol und anderen Comonomeren, die eine Glastemperatur unter -20°C besitzen. Besonders geeignet sind Buta­ dien-Polymerisate mit einem 1,4-cis-Gehalt, der zwischen 25 und 99% liegt. Es können aber auch Acrylatkautschuke, EPDM-, Polybutylen- oder Polyoctenamerkautschuke eingesetzt werden. Die schlagzähmodifizierten Styrolpolymerisate besitzen einen Weichkomponentenanteil von 10 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 20 bis 45 Gewichtsprozent. Die Teil­ chengröße der Weichkomponente sollte im Bereich von 0,2 bis 8 µm liegen.As rubbers in the impact-modified styrene polymers here the usually for the impact modification of styrene poly Merisaten used natural or synthetic rubbers puts. Are suitable for. B. natural rubber, polybutadiene, polyisoprene and Copolymers, e.g. B. statistical, sequential or block copolymers of butadiene and / or isoprene with styrene and other comonomers, the have a glass temperature below -20 ° C. Buta are particularly suitable diene polymers with a 1,4-cis content of between 25 and 99% lies. But it can also be acrylate rubbers, EPDM, polybutylene or Polyoctenamer rubbers are used. The impact modified Styrene polymers have a soft component content of 10 to 60 % By weight, preferably from 20 to 45% by weight. The part The size of the soft component should be in the range of 0.2 to 8 µm.

Darüber hinaus kann die Polystyrol-Komponente auch geringere Anteile an­ derer Monomere, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureimide, Methyl­ methacrylat oder Acrylnitril, einpolymerisiert enthalten. Die Obergrenze des Gehalts an diesen Comonomeren ist dadurch festgelegt, daß die Poly­ styrol-Komponente mit der PPE-Komponente verträglich sein muß.In addition, the polystyrene component can also have smaller proportions whose monomers, such as. B. maleic anhydride, maleimides, methyl contain copolymerized methacrylate or acrylonitrile. The upper limit  the content of these comonomers is determined by the fact that the poly styrene component must be compatible with the PPE component.

Als Schlagzähkomponente sind z. B. die in den DE-AS 19 32 234, 20 00 118, DE-OS 22 55 930, 27 50 515, 24 34 848, 30 38 551, EP-A-0 080 666 und WO-A-83/01 254 beschriebenen unterschiedlich aufgebau­ ten, vornehmlich aus vinylaromatischen und konjugierten Dienblöcken be­ stehenden Blockcopolymerisate geeignet. Es können aber auch andere schlagzähmodifizierende Zusätze, wie Polyoctenylen, Pfropf- oder Blockco­ polymere aus vinylaromatischen Monomeren und EP(D)M, Acrylatkautschuke oder Gemische aus SBR-Kautschuken mit hohen und niedrigen Styrolgehalten, verwendet werden.As impact component z. B. in DE-AS 19 32 234, 20 00 118, DE-OS 22 55 930, 27 50 515, 24 34 848, 30 38 551, EP-A-0 080 666 and WO-A-83/01 254 have different structures ten, mainly from vinyl aromatic and conjugated diene blocks standing block copolymers suitable. But others can too impact modifying additives such as polyoctenylene, graft or block co polymers of vinyl aromatic monomers and EP (D) M, acrylate rubbers or mixtures of SBR rubbers with high and low styrene contents, be used.

Die hier verwendeten Polyoctenylene werden durch ringöffnende bzw. ring­ erweiternde Polymerisation von Cycloocten hergestellt (siehe z. B. A. Dräxler, Kautschuk und Gummi, Kunststoffe 1981, Seiten 185 bis 190). Po­ lyoctenylene mit unterschiedlichen Anteilen an cis- und trans-Doppelbin­ dungen sowie unterschiedlichen J-Werten und dementsprechend unter­ schiedlichen Molekulargewichten sind nach literaturbekannten Methoden erhältlich. Bevorzugt werden Polyoctenylene mit einer Viskositätszahl von 50 bis 350 cm³/g, vorzugsweise 80 bis 160 cm³/g, bestimmt an einer 0,1%igen Lösung in Toluol. 55 bis 95%, vorzugsweise 75 bis 85%, ihrer Doppelbindungen liegen in der trans-Form vor.The polyoctenylenes used here are ring-opening or ring advanced polymerization of cyclooctene (see e.g. A. Dräxler, caoutchouc and rubber, plastics 1981, pages 185 to 190). Butt lyoctenylenes with different proportions of cis and trans double bin as well as different J values and accordingly under Different molecular weights are according to methods known from the literature available. Polyoctenylenes with a viscosity number of are preferred 50 to 350 cm³ / g, preferably 80 to 160 cm³ / g, determined on one 0.1% solution in toluene. 55 to 95%, preferably 75 to 85%, of them Double bonds are in the trans form.

Als Fließhilfsmittel kommen u. a. Dibenzyltoluole der allgemeinen FormelAs flow aids come u. a. Dibenzyltoluenes of the general formula

in Frage, wobei die Reste R⁸ bis R¹² unabhängig voneinander Wasserstoff­ atome, Alkylgruppen von C₁ bis C₈, Cycloalkylgruppen von C₅ oder C₆ oder Arylgruppen von C₆ bis C₁₀ darstellen. Die Dibenzyltoluole können z. B.
nach dem in der DE-PS 10 85 877 beschriebenen Verfahren erhalten werden. Sie stellen allgemein Isomerengemische dar, die in dieser Form eingesetzt werden können. Ein derartiges Isomerengemisch ist unter der Bezeichnung MARLOTHERM®S im Handel erhältlich (Hersteller: Hüls Aktiengesellschaft, D-45764 Marl). Selbstverständlich können als Fließhilfsmittel aber auch andere Substanzen eingesetzt werden, z. B. Monobenzyltoluole, Paraffinö­ le, übliche Extenderöle, oligomeres PPE, leichtfließendes Polystyrol oder niedermolekulares schlagzähmodifiziertes Polystyrol.
in question, the radicals R⁸ to R¹² independently of one another represent hydrogen atoms, alkyl groups from C₁ to C₈, cycloalkyl groups from C₅ or C₆ or aryl groups from C₆ to C₁₀. The dibenzyltoluenes can e.g. B.
can be obtained by the process described in DE-PS 10 85 877. They generally represent mixtures of isomers which can be used in this form. Such an isomer mixture is commercially available under the name MARLOTHERM®S (manufacturer: Hüls Aktiengesellschaft, D-45764 Marl). Of course, other substances can also be used as flow aids, e.g. B. monobenzyltoluenes, paraffin oils, conventional extender oils, oligomeric PPE, easy-flowing polystyrene or low molecular weight impact-modified polystyrene.

Als Fließhilfsmittel ebenfalls geeignet sind niedermolekulares Polyethy­ len oder Polypropylen oder langkettige Paraffine.Low molecular weight polyethylene is also suitable as flow aid or polypropylene or long chain paraffins.

Als Flammschutzmittel sind besonders aromatische Phosphorverbindungen wie Triphenylphosphinoxid, Triphenylphosphat, Diphenylkresylphosphat und Di­ phenylisopropylphenylphosphat geeignet. Man kann auch ein übliches halo­ genhaltiges Flammschutzmittel verwenden. In Frage kommen dabei Halogen enthaltende organische Verbindungen, wie sie z. B. in der Monographie von H. Vogel "Flammfestmachen von Kunststoffen", Hüthig-Verlag, 1966, auf den Seiten 94 bis 102 beschrieben werden. Es kann sich dabei aber auch um halogenierte Polymere, wie z. B. halogenierte Polyphenylenether (siehe DE-OS 33 34 068) oder bromierte Oligo- bzw. Polystyrole, handeln. Die Verbindungen sollen mehr als 30 Gewichtsprozent Halogen enthalten.Aromatic phosphorus compounds such as Triphenylphosphine oxide, triphenylphosphate, diphenylcresylphosphate and di phenyl isopropyl phenyl phosphate. You can also use a common halo Use a flame retardant that contains the substance. Halogen can be used containing organic compounds, such as. B. in the monograph of H. Vogel "Flame-proofing of plastics", Hüthig-Verlag, 1966, on the Pages 94 to 102 are described. But it can also be about halogenated polymers such as B. halogenated polyphenylene ether (see DE-OS 33 34 068) or brominated oligo- or polystyren act. The Compounds should contain more than 30 weight percent halogen.

Im Falle des Einsatzes von halogenhaltigen Flammschutzmitteln empfiehlt es sich, einen Synergisten zu verwenden. Geeignet sind Verbindungen des Antimons, Bors und des Zinns. Diese werden im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die thermoplastischen Massen, eingesetzt. Als Verstärkungsmittel eignen sich insbesondere Glas- und Kohlenstoffasern.When using halogen-containing flame retardants recommended it is to use a synergist. Connections of the Antimons, Bors and Tin. These are generally in amounts of 0.5 to 10 percent by weight, based on the thermoplastic materials, used. Glass and in particular are suitable as reinforcing agents Carbon fibers.

Geeignete Stabilisatoren, die in Kombination mit dem organischen Nickel­ komplex eingesetzt werden können, umfassen organische Phosphite, wie z. B. Didecylphenylphosphit und Trilaurylphosphit, sterisch gehinderte Phe­ nole sowie Tetramethylpiperidin-, Benzophenon- und Triazolderivate. Suitable stabilizers in combination with the organic nickel complex can be used include organic phosphites such. B. Didecylphenyl phosphite and trilauryl phosphite, sterically hindered Phe nols and tetramethylpiperidine, benzophenone and triazole derivatives.  

Als Verstärkungs- bzw. Füllstoffe können z. B. Kurz-, Lang- oder Endlos- Glas-Fasern, Aramid- oder Kohlenstoffasern sowie organische oder minera­ lische Füllstoffe, wie z. B. Talkum, Kreide oder Glaskugeln, verwendet werden.As reinforcing or fillers such. B. short, long or endless Glass fibers, aramid or carbon fibers as well as organic or minera fillers such as. B. talc, chalk or glass balls used become.

Die erfindungsgemäße Masse kann weiterhin Pigmente und/oder sonstige Ad­ ditive, wie z. B. organische oder mineralische Farbstoffe, Antistatika und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Als Verarbeitungs- bzw. Entfor­ mungshilfsmittel eignen sich beispielsweise Polyethylen oder Wachse, wie z. B. oxidierte Kohlenwasserstoffe sowie ihre Ester- oder Amidderivate oder ihre Alkali- oder Erdalkalisalze.The composition according to the invention can also contain pigments and / or other ad ditics such as B. organic or mineral dyes, antistatic agents and processing aids. As processing or defor Auxiliaries are, for example, polyethylene or waxes, such as e.g. B. oxidized hydrocarbons and their ester or amide derivatives or their alkali or alkaline earth salts.

Beispiele für geeignete Nickelverbindungen sind Nickel-Acetylacetonat sowie Nickelsalze des 2,4-Hexandions, des 3-Ethyl-2,4-pentandions oder des 1,3-Cyclohexandions. Hiervon ist Nickel-Acetylacetonat bevorzugt.Examples of suitable nickel compounds are nickel acetylacetonate as well as nickel salts of 2,4-hexanedione, 3-ethyl-2,4-pentanedione or of 1,3-cyclohexanedione. Of these, nickel acetylacetonate is preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden 1 bis 3 Gew.-Teile der Nickel­ verbindung eingesetzt.In a preferred embodiment, 1 to 3 parts by weight of the nickel connection used.

Zwar ist die Verwendung von Nickel-Acetylacetonat als Lichtstabilisator in Polypropylenformmassen bekannt. Dies ließ sich jedoch nicht von vorn­ herein auf PPE-Formmassen übertragen, da sich die Verarbeitungstemperatu­ ren von Polypropylen- und PPE-Formmassen erheblich unterscheiden. Die Zersetzungstemperatur von Nickel-Acetylacetonat liegt deutlich unterhalb der Verarbeitungstemperatur von PPE, so daß eine Wirkung auf die Licht­ stabilität der Formmasse nicht von vornherein zu erwarten gewesen war.Although the use of nickel acetylacetonate as a light stabilizer known in polypropylene molding compounds. However, this could not be done from scratch transferred to PPE molding compounds because the processing temperature differ considerably from polypropylene and PPE molding compounds. The The decomposition temperature of nickel acetylacetonate is significantly below the processing temperature of PPE, so that an effect on the light stability of the molding compound was not to be expected from the outset.

Zur Herstellung der Formmasse werden die einzelnen Komponenten in bekann­ ter Weise in der Schmelze gemischt. Dies kann im Batchbetrieb oder auch kontinuierlich geschehen.The individual components in are known for producing the molding composition ter mixed in the melt. This can be done in batch mode or also happen continuously.

Für das Schmelzen und Vermischen eignen sich die üblichen Geräte zur Be­ handlung von hochviskosen Schmelzen. Besonders geeignet sind Doppel­ schneckenkneter und Kokneter. The usual devices for loading are suitable for melting and mixing act of highly viscous melts. Doubles are particularly suitable screw kneader and co-kneader.  

Die erhaltenen Formmassen lassen sich mit den für die Thermoplastverar­ beitung üblichen Verfahren, wie z. B. Spritzgießen und Extrusion, zu Formkörpern verarbeiten.The molding compositions obtained can be processed with those for the thermoplastic processing usual methods such. B. injection molding and extrusion Process moldings.

Beispiele für technische Anwendungsgebiete sind Rohre, Platten, Gehäuse und sonstige Artikel für den Automobil-, Elektro- und Feinwerksektor.Examples of technical fields of application are pipes, plates, housings and other articles for the automotive, electrical and precision engineering sectors.

BeispieleExamples

In einem Doppelschneckenkneter Werner & Pfleiderer ZSK 30 M9 werden 39 Teile Polyphenylenether (PPE, Hüls AG), 4 Teile Polyoctenamer (VESTENAMER 8012, Hüls AG), 60 Teile schlagzähes Polystyrol (VESTYRON 640, Hüls AG), 0,2 Teile Calciumstearat (Ceasit PC, Bärlocher GmbH), 12 Teile Titandi­ oxid (Bayertitan R-FK-II, Bayer AG), 0,035 Teile Ruß (Flammruß 101, De­ gussa AG), 0,015 Teile Ultramarinblau, 0,002 Teile Bayferrox 110 sowie die in der Tabelle 1 angegebenen Zusätze bei 280°C und einem Durchsatz von 5 kg/h schmelzegemischt. In a Werner & Pfleiderer ZSK 30 M9 twin screw mixer, 39 Parts of polyphenylene ether (PPE, Hüls AG), 4 parts of polyoctenamer (VESTENAMER 8012, Hüls AG), 60 parts impact-resistant polystyrene (VESTYRON 640, Hüls AG), 0.2 parts calcium stearate (Ceasit PC, Bärlocher GmbH), 12 parts titanium di oxide (Bayertitan R-FK-II, Bayer AG), 0.035 parts of carbon black (flame black 101, De gussa AG), 0.015 parts ultramarine blue, 0.002 parts Bayferrox 110 and the additives listed in Table 1 at 280 ° C and a throughput of 5 kg / h melt mixed.  

Tabelle 1 Table 1

Zusätze der PPE-Formmassen Additions of the PPE molding compounds

Die erhaltenen Produkte unterscheiden sich nicht hinsichtlich der mecha­ nischen oder thermischen Eigenschaften, wohl aber hinsichtlich der Nei­ gung zur Vergilbung. Von allen Produkten wurden Platten bei 280 bis 290°C spritzgegossen und die Vergilbung anhand des Yellowness-Index bei Bewitterung gemäß DIN 53 387 (Gerät: Xenotest 150) nach bestimmten Zeiten gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 wiedergegeben.The products obtained do not differ in terms of mecha niche or thermal properties, but probably in terms of nei yellowing. Of all products, plates were at 280 to Injection molded at 290 ° C and the yellowing based on the yellowness index Weathering according to DIN 53 387 (device: Xenotest 150) after certain times measured. The results are shown in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Ergebnisse der Bewitterung Weathering results

Die Versuche lassen erkennen, daß bereits bei Zusatz kleiner Mengen an Nickelacetylacetonat sowohl nach 500 h als auch nach 800 h Bewitterung eine deutlich verringerte Neigung zur Vergilbung vorliegt.The experiments show that even with the addition of small amounts Nickel acetylacetonate both after 500 h and after 800 h weathering there is a significantly reduced tendency to yellowing.

Claims (4)

1. Formmasse, die folgende Komponenten enthält:
I. 5 bis 100 Gew.-Teile eines Polyphenylenethers,
II. 0 bis 95 Gew.-Teile Polystyrol, wobei die Summe aus I. und II. 100 Gew.-Teile ergibt;
III. 0 bis 30 Gew.-Teile einer Schlagzähkomponente,
IV. 0 bis 35 Gew.-Teile eines Fließhilfsmittels,
V. 0 bis 30 Gew.-Teile eines Flammschutzmittels,
VI. 0 bis 50 Gew.-Teile Verstärkungs- und/oder Füllstoffe,
VII. 0 bis 20 Gew.-Teile Pigmente und/oder sonstige Additive sowie
VIII. 0,3 bis 5 Gew.-Teile eines organischen Nickelkomplexes,
dadurch gekennzeichnet, daß der organische Nickelkomplex folgende allgemeine Formel besitzt: wobei R¹ bis R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen oder Arylgruppen mit 6 bis 10 C-Atomen sein können.
1. Molding composition containing the following components:
I. 5 to 100 parts by weight of a polyphenylene ether,
II. 0 to 95 parts by weight of polystyrene, the sum of I. and II. 100 parts by weight;
III. 0 to 30 parts by weight of an impact component,
IV. 0 to 35 parts by weight of a flow aid,
V. 0 to 30 parts by weight of a flame retardant,
VI. 0 to 50 parts by weight of reinforcing and / or fillers,
VII. 0 to 20 parts by weight of pigments and / or other additives and
VIII. 0.3 to 5 parts by weight of an organic nickel complex,
characterized in that the organic nickel complex has the following general formula: where R¹ to R⁷ can independently be hydrogen, alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms or aryl groups with 6 to 10 carbon atoms.
2. Formmasse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Nickelkomplex Nickelacetylacetonat ist. 2. Molding composition according to claim 1, characterized, that the organic nickel complex is nickel acetylacetonate.   3. Formmasse gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Stabilisatoren organische Phosphite, sterisch gehin­ derte Phenole sowie Tetramethylpiperidin-, Benzophenon- und Triazolde­ rivate enthalten sind.3. Molding composition according to one of claims 1 or 2, characterized, that as further stabilizers organic phosphites go sterically other phenols and tetramethylpiperidine, benzophenone and triazoles derivatives are included. 4. Verwendung eines organischen Nickelkomplexes gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, gegebenenfalls in Kombination mit organischen Phosphiten, ste­ risch gehinderten Phenolen sowie Tetramethylpiperidin-, Benzophenon- und Triazolderivaten, zur Lichtstabilisierung von Formmassen gemäß Anspruch 1.4. Use of an organic nickel complex according to claims 1 or 2, optionally in combination with organic phosphites, ste hindered phenols and tetramethylpiperidine, benzophenone and Triazole derivatives, for light stabilization of molding compounds Claim 1.
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