DE4337191A1 - Olefins containing terminal silane groups, and process for the preparation thereof - Google Patents
Olefins containing terminal silane groups, and process for the preparation thereofInfo
- Publication number
- DE4337191A1 DE4337191A1 DE4337191A DE4337191A DE4337191A1 DE 4337191 A1 DE4337191 A1 DE 4337191A1 DE 4337191 A DE4337191 A DE 4337191A DE 4337191 A DE4337191 A DE 4337191A DE 4337191 A1 DE4337191 A1 DE 4337191A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- aryl
- aralkyl
- formula
- integer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/4988—Organosilicium-organic copolymers, e.g. olefins with terminal silane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00844—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for electronic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
Abstract
Description
Alkyltrialkoxysilane werden im Bautenschutz insbesondere im Sanierungsbereich als Hydrophobisierungsmittel, verwendet (M.R. Rosen, J. Coat. Techn. 50, 70 (1978)). Die Silane bilden durch Hydrolyse Netzwerke, die das Gestein mit einer hydrophoben Schicht gegen Eindringen von Regenwasser schützen. Da die Stabilität der Anwendungslösungen auch von der Konzentration des Silans abhängt, ist es wünschenswert Silane herzustellen, die bereits in geringerer Konzentration einen entsprechenden hydrophobisierenden Effekt zeigen. Aus der EP-A-430026 sind Copolymere aus Cycloolefinen und Silan- substituierten Cycloolefinen bekannt, die, aufgezogen auf Glasfaserträger, als Bindemittel in elektronischen Bauteilen verwendet werden. Es ist jedoch allgemein bekannt (EP-A 430026, US-A-431 5970), daß bestimmte Silane nur als Bindemittel bestimmter Materialien mit bestimmten Substraten geeignet sind. Daraus ergibt sich ein großer Bedarf nach neuen Silanen, die eine Variation der Materialeigenschaften erlauben.Alkyltrialkoxysilanes are used in building protection, particularly in the area of renovation used as a hydrophobizing agent (M.R. Rosen, J. Coat. Techn. 50, 70 (1978)). Through hydrolysis, the silanes form networks that connect the rock with a Protect the hydrophobic layer against the ingress of rainwater. Since the Stability of the application solutions also from the concentration of the silane depends, it is desirable to produce silanes that are already in lower quantities Concentration show a corresponding hydrophobizing effect. Copolymers of cycloolefins and silane are known from EP-A-430026 substituted cycloolefins known, which, mounted on glass fiber supports, as Binders can be used in electronic components. However, it is generally known (EP-A 430026, US-A-431 5970) that certain silanes only are suitable as binders of certain materials with certain substrates. This results in a great need for new silanes which are a variation of the Allow material properties.
Aufgabe ist es daher neue Silane mit einem verbesserten Eigenschaftsprofil bereitzustellen.The task is therefore new silanes with an improved property profile to provide.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen mit terminalen Silangruppen der Formel IThe invention relates to compounds with terminal silane groups Formula I.
worin x eine ganze Zahl von 1 bis 13,
n eine ganze Zahl von 1 bis 100,
R, R′, R′′ Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl, C₇-C₂₀-Aralkyl oder C₇-C₂₀-
Alkylaryl
Z eine Bindung, C₁-C₁₀-Alkylen, C₆-C₂₀-Arylen oder C₆-C₂₀-Aryl-
C₁-C₄-dialkylen und
R⁴ Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl oder C₇-C₂₀-Aralkyl ist und
wobei x in den n Struktureinheiten A gleich oder verschieden sein
kann.where x is an integer from 1 to 13,
n is an integer from 1 to 100,
R, R ′, R ′ ′ are hydrogen, C₁-C₁₀-alkyl, C₆-C₂₀-aryl, C₇-C₂₀-aralkyl or C₇-C₂₀- alkylaryl
Z is a bond, C₁-C₁₀-alkylene, C₆-C₂₀-arylene or C₆-C₂₀-aryl-C₁-C₄-dialkylene and
R⁴ is hydrogen, C₁-C₁₀ alkyl, C₆-C₂₀ aryl or C₇-C₂₀ aralkyl and
where x in the n structural units A can be the same or different.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I , worin
x eine ganze Zahl von 5 bis 9,
n eine ganze Zahl von 10 bis 50,
R, R′, R′′ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl
Z eine Bindung oder C₁-C₄-Alkylen und
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist,
wobei x in den n Struktureinheiten A gleich oder verschieden sein kann.Compounds of the formula I in which
x is an integer from 5 to 9,
n is an integer from 10 to 50,
R, R ', R''C₁-C₄ alkyl or phenyl
Z is a bond or C₁-C₄ alkylene and
R⁴ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl,
where x in the n structural units A can be the same or different.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R, R′, R′′ C₁-C₄-Alkyl,
R⁴ Wasserstoff und
x, n und Z die obengenannte Bedeutung haben, wobei x in den n
Struktureinheiten A gleich ist.
Compounds of the formula I in which
R, R ′, R ′ ′ C₁-C₄-alkyl,
R⁴ hydrogen and
x, n and Z have the meaning given above, where x is the same in the n structural units A.
Aryl ist beispielsweise Phenyl oder Naphthyl. Beispiele für Aralkylgruppen sind Benzyl und Triphenylmethyl. Beispiele für Alkylarylgruppen sind 2,6- Diisopropylphenyl und 2,4,6-Trimethylphenyl. Arylen ist beispielsweise Phenylen und Aryldialkylen ist zum Beispiel eineAryl is, for example, phenyl or naphthyl. Examples of aralkyl groups are Benzyl and triphenylmethyl. Examples of alkylaryl groups are 2,6- Diisopropylphenyl and 2,4,6-trimethylphenyl. Arylene is, for example, phenylene and aryl dialkylene is one, for example
Gruppe.Group.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I,The invention further relates to a method for producing Compounds of the formula I,
worin x, n, R, R′, R′′, Z und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein ein- oder mehrfach ungesättigtes C₄-C₁₆- Cycloolefin in Gegenwart von einem Metathesekatalysator polymerisiert wird und durch Zugabe von einem Transferreagens der Formel IIwherein x, n, R, R ′, R ′ ′, Z and R⁴ have the meaning given above, thereby characterized in that at least one mono- or polyunsaturated C₄-C₁₆- Cycloolefin is polymerized in the presence of a metathesis catalyst and by adding a transfer reagent of formula II
worin Z, R⁴, R, R′, R′′ die obengenannte Bedeutung haben, in eine Verbindung der Formel I überführt wird. where Z, R⁴, R, R ′, R ′ ′ have the meaning given above, is converted into a compound of formula I.
Das Transferreagens der Formel II bewirkt den Abbruch der wachsenden Polymerkette, wobei der Metathesekatalysator wieder freigesetzt wird, der seinerseits mit weiterem Cycloolefin eine neue Kette starten kann. Das Transferreagens wirkt somit als Regler des Molekulargewichts.The transfer reagent of formula II stops the growing ones Polymer chain, whereby the metathesis catalyst is released again in turn can start a new chain with another cycloolefin. The Transfer reagent thus acts as a regulator of the molecular weight.
Als Metathesekatalysatoren können sowohl heterogene Katalysatoren, insbesondere Halogenide oder Oxide der Elemente W, Mo der Re auf silikatischen Trägern (DE-A-39 40 196, DE-A-40 09 910), gegebenenfalls in Gegenwart von Aktivatoren wie Phenolen oder Aluminium- oder Zinnalkylen (K.J. Ivin, Olefin Metathesis, Academic Press, London 1983), als auch homogene Katalysatoren verwendet werden, vorzugsweise Metallcarbencomplexe, insbesondere Komplexe des Typs M(NR¹)(OR²)₂(CHR³) mit M = W oder Mo, wobei R¹ und R² C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl, C₇-C₂₀- Aralkyl, C₇-C₂₀-Alkylaryl oder Halogen-substituierte oder Silizium enthaltende Derivate davon sind, R³ ist C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl, C₇-C₂₀-Aralkyl, C₇-C₂₀- Alkylaryl oder jeder Substituent, der aus der Reaktion zwischen dem Carbencomplex und den zu metathetisierenden Olefinen gebildet wird. Ebenfalls geeignet sind Komplexe des Typs Re(CR⁵)(CHR³)(OR²)₂, worin R² und R³ die obengenannte Bedeutung haben und R⁵ C₁-C₂₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl, C₇-C₂₀-Aralkyl oder C₇-C₂₀-Alkylaryl ist. Diese Metallcarbenkomplexe werden nach allgemeinen, literaturbekannten Synthesevorschriften erhalten (R.R. Schrock et al., J. Am. Chem. Soc. 110, 1423-1435 (1988); R. R. Schrock et al., J. Am. Chem. Soc. 112, 3875-3886 (1990); R. Toreki et al., J. Am. Chem. Soc. 115, 127-137 (1993).Both heterogeneous catalysts, in particular halides or oxides of the elements W, Mo or Re silicate carriers (DE-A-39 40 196, DE-A-40 09 910), optionally in Presence of activators such as phenols or aluminum or tin alkylene (K.J. Ivin, Olefin Metathesis, Academic Press, London 1983), as well homogeneous catalysts are used, preferably Metal carbene complexes, in particular complexes of the type M (NR¹) (OR²) ₂ (CHR³) with M = W or Mo, where R¹ and R² are C₁-C₂₀-alkyl, C₆-C₂₀-aryl, C₇-C₂₀- Aralkyl, C₇-C₂₀-alkylaryl or halogen-substituted or silicon-containing Derivatives thereof, R³ is C₁-C₂ C-alkyl, C₆-C₂₀-aryl, C₇-C₂₀-aralkyl, C₇-C₂₀- Alkylaryl or any substituent resulting from the reaction between the Carbene complex and the olefins to be metathetized is formed. Also Complexes of the type Re (CR⁵) (CHR³) (OR²) ₂ are suitable, wherein R² and R³ are the have the abovementioned meaning and R⁵ C₁-C₂₀-alkyl, C₆-C₂₀-aryl, C₇-C₂₀-aralkyl or C₇-C₂₀-alkylaryl. These metal carbene complexes will obtained according to general synthesis guidelines known from the literature (R.R. Schrock et al., J. Am. Chem. Soc. 110, 1423-1435 (1988); R. R. Schrock et al., J. Am. Chem. Soc. 112: 3875-3886 (1990); R. Toreki et al., J. Am. Chem. Soc. 115, 127-137 (1993).
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird unter Inertgas wie Argon oder Stickstoff die Lösung oder Suspension eines Metathesekatalysators in einem aprotischen Löse- oder Suspensionsmittel, vorzugsweise Toluol, vorgelegt. Die Lösung wird bei 0 bis 80°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C, mit der berechneten Menge Cycloolefin und dem Transferreagens der Formel II versetzt. Bei der Synthese von Blockcopolymeren wird zunächst das erste Cycloolefin zu der Lösung des Metathesekatalysators gegeben und nach 30 min bis 2 h gegebenenfalls weitere Cycloolefine für jeweils 30 min bis 2 h bis das letzte Cycloolefin und das Transferreagens der Formel II zugefügt werden. Nach Rühren bei 0 bis 80°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C, wird das Produkt durch Ausfällen in polaren Lösemitteln, vorzugsweise Methanol, isoliert und im Vakuum getrocknet.In the process according to the invention, inert gas such as argon or Nitrogen is the solution or suspension of a metathesis catalyst in one aprotic solvent or suspending agent, preferably toluene. The Solution is at 0 to 80 ° C, preferably at 20 to 50 ° C, with the calculated amount of cycloolefin and the transfer reagent of formula II added. When synthesizing block copolymers, the first cycloolefin is added given the solution of the metathesis catalyst and after 30 min to 2 h optionally further cycloolefins for 30 minutes to 2 hours each until the last Cycloolefin and the transfer reagent of the formula II are added. After stirring at 0 to 80 ° C, preferably at 20 to 50 ° C, the product by precipitation in polar solvents, preferably methanol, isolated and in Vacuum dried.
Das molare Verhältnis von Cycloolefin zu Katalysator kann 10 : 1 bis 10 000 : 1, vorzugsweise 100 : 1 bis 1000:1, betragen. Das molare Verhältnis von Cycloolefin zu dem Transferreagens der Formel II kann 1 : 1 bis 100 : 1, vorzugsweise 5 : 1 bis 50 : 1, betragen.The molar ratio of cycloolefin to catalyst can be 10: 1 to 10,000: 1, preferably 100: 1 to 1000: 1. The molar ratio of Cycloolefin to the transfer reagent of formula II can 1: 1 to 100: 1, preferably 5: 1 to 50: 1.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen mit terminalen Silangruppen der Formel I zeigen bereits in geringer Konzentration eine gute hydrophobisierende Wirkung und können daher als Hydrophobisierungsmittel im Bautenschutz verwendet werden.The compounds according to the invention with terminal silane groups of the formula I. show a good hydrophobizing effect even in low concentrations and can therefore be used as waterproofing agents in building protection become.
Darüberhinaus können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I in der Elektronikindustrie Verwendung finden.In addition, the compounds of formula I according to the invention in the Electronics industry.
In einem im Vakuum ausgeheizten und mit Argon gefüllten 50 ml-Schlenkgefäß werden bei Raumtemperatur unter Argon 167.5 mg (2,6- Diisopropylphenylimido)-(2-phenyl-2-methyl-1-propyliden)bis(2-methyl-- 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2-propyloxy)-molybdän (0.22 mmol) in 10 ml über Natriumkaliumlegierung getrocknetem und entgastem Toluol vorgelegt. Hierzu gibt man bei 20°C 2411 mg Cycloocten (21.88 mmol, Fa. Aldrich, von Calciumhydrid destilliert) und 223.6 mg Allyltriethoxysilan (1.09 mmol, Fa. Aldrich, von Calciumhydrid destilliert), wodurch ein molares Verhältnis von Katalysator:Cycloolefin:Transferreagens von 1 : 100 : 5 vorgegeben wird. Man rührt 30 Minuten bei 20°C und gibt die Lösung-dann tropfenweise während 30 Minuten unter kräftigem Rühren in 100 ml Methanol. Das ausgefallene Polymer wird über eine Glasfritte abgesaugt, mit Methanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 1.1 g Produkt als cremefarbenes Pulver.In a 50 ml Schlenk vessel heated in a vacuum and filled with argon 167.5 mg (2.6- Diisopropylphenylimido) - (2-phenyl-2-methyl-1-propylidene) bis (2-methyl-- 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyloxy) molybdenum (0.22 mmol) in 10 ml Sodium potassium alloy dried and degassed toluene presented. For this 2411 mg of cyclooctene (21.88 mmol, Aldrich, von Calcium hydride distilled) and 223.6 mg allyltriethoxysilane (1.09 mmol, Fa. Aldrich, distilled from calcium hydride), creating a molar ratio of Catalyst: cycloolefin: transfer reagent of 1: 100: 5 is specified. Man Stir for 30 minutes at 20 ° C and then add the solution dropwise during 30 minutes with vigorous stirring in 100 ml of methanol. The fancy Polymer is sucked off through a glass frit, washed with methanol and in Vacuum dried. 1.1 g of product are obtained as an off-white powder.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂CH₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (CH₂CH=CH), 3.8 (OCH₂CH₃), 4.9-5.0 (H₂C=CH), 5.3-5.4 (CH=CH), 5.8 (H₂C=CH). Anteil trans-Verknüpfung: 84%. Anteil Endgruppe -CH=CH₂: 2.3%, Anteil Endgruppe -Si(OEt)₃: 3.2%, nach Endgruppenanalyse berechnetes Molekulargewicht: 4225.1 H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂C H ₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (C H ₂CH = CH), 3.8 (OC H ₂CH₃), 4.9-5.0 ( H ₂C = CH), 5.3-5.4 (C H = CH), 5.8 (H₂C = C H ). Share of trans linkage: 84%. Proportion of end group -CH = CH₂: 2.3%, proportion of end group -Si (OEt) ₃: 3.2%, molecular weight calculated according to end group analysis: 4225.
Analog Beispiel 1 setzt man 145.8 mg Katalysator (0.19 mmol), 2099 mg Cycloocten (19.04 mmol) und 389.2 mg Allyltriethoxysilan (1.90 mmol) ein, wodurch ein molares Verhältnis von Katalysator:Cycloolefin:Transferreagens von 1 : 100 : 10 vorgegeben wird. Man erhält ein Polymer (1.5 g) mit folgenden Eigenschaften.Analogously to Example 1, 145.8 mg of catalyst (0.19 mmol), 2099 mg are used Cyclooctene (19.04 mmol) and 389.2 mg allyltriethoxysilane (1.90 mmol), whereby a molar ratio of catalyst: cycloolefin: transfer reagent of 1: 100: 10 is specified. A polymer (1.5 g) with the following is obtained Properties.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂CH₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (CH₂CH=CH), 3.8 (OCH₂CH₃), 4.9-5.0 (H₂C=CH), 5.3-5.4 (CH=CH), 5.8 (H₂C=CH). Anteil trans-Verknüpfung: 83%. Anteil Endgruppe -CH=CH₂: 3.7%, Anteil Endgruppe -Si(OEt)₃: 5.6%, nach Endgruppenanalyse berechnetes Molekulargewicht: 2466.1 H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂C H ₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (C H ₂CH = CH), 3.8 (OC H ₂CH₃), 4.9-5.0 ( H ₂C = CH), 5.3-5.4 (C H = CH), 5.8 (H₂C = C H ). Proportion of trans linkage: 83%. Proportion of end group -CH = CH₂: 3.7%, proportion of end group -Si (OEt) ₃: 5.6%, molecular weight calculated according to end group analysis: 2466.
In einem im Vakuum ausgeheizten und mit Argon gefüllten 50 ml-Schlenkgefäß werden bei Raumtemperatur unter Argon 53.7 mg (2,6-Diisopropylphenylimido)- (2-phenyl-2-methyl-1-propyliden)bis(2-methyl-1,1,1,3,3,3-hexafluor-2-- propyloxy)-molybdän (0.07 mmol) in 20 ml über Natriumkaliumlegierung getrocknetem und entgastem Toluol vorgelegt. Hierzu gibt man bei 20°C 2328 mg Cyclododecen (14.00 mmol, Fa. Aldrich, von Calciumhydrid destilliert) und 286.7 mg Allyltriethoxysilan (1.40 mmol), wodurch ein molares Verhältnis von Katalysator:Cycloolefin:Transferreagens von 1 : 200 : 20 vorgegeben wird. Man rührt 30 Minuten bei 20°C und gibt die Lösung dann tropfenweise während 30 Minuten unter kräftigem Rühren in 100 ml Methanol. Das ausgefallene Oligomer wird über eine Glasfritte abgesaugt, mit Methanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 1.6 g Produkt als cremefarbenes Pulver.In a 50 ml Schlenk vessel heated in a vacuum and filled with argon 53.7 mg (2,6-diisopropylphenylimido) at room temperature under argon - (2-phenyl-2-methyl-1-propylidene) bis (2-methyl-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-- propyloxy) molybdenum (0.07 mmol) in 20 ml over sodium potassium alloy dried and degassed toluene. To do this, add at 20 ° C 2328 mg cyclododecene (14.00 mmol, Aldrich, distilled from calcium hydride) and 286.7 mg of allyltriethoxysilane (1.40 mmol), creating a molar ratio of catalyst: cycloolefin: transfer reagent of 1: 200: 20 is specified. The mixture is stirred at 20 ° C. for 30 minutes and the solution is then added dropwise for 30 minutes with vigorous stirring in 100 ml of methanol. The precipitated oligomer is suctioned off through a glass frit, with methanol washed and dried in vacuo. 1.6 g of product are obtained as cream-colored powder.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂CH₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (CH₂CH=CH), 3.8 (OCH₂CH₃), 4.9-5.0 (H₂C=CH), 5.3-5.4 (CH=CH), 5.8 (H₂C=CH). Anteil trans-Verknüpfung: 90-91%. Anteil Endgruppe CH=CH₂: 4.5%, Anteil Endgruppe Si(OEt)₃: 3.1%, nach Endgruppenanalyse berechnetes Molekulargewicht: 4472.1 H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂C H ₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (C H ₂CH = CH), 3.8 (OC H ₂CH₃), 4.9-5.0 ( H ₂C = CH), 5.3-5.4 (C H = CH), 5.8 (H₂C = C H ). Proportion of trans linkage: 90-91%. Proportion of end group CH = CH₂: 4.5%, proportion of end group Si (OEt) ₃: 3.1%, molecular weight calculated according to end group analysis: 4472.
Analog Beispiel 3 setzt man 43.3 mg Katalysator (0.06 mmol), 3726 mg Cyclododecen (22.40 mmol) und 228.9 mg Allyltriethoxysilan (1.12 mmol) ein, wodurch ein molares Verhältnis von Katalysator:Cycloolefin:Transferreagens von 1 : 400 : 20 vorgegeben wird. Man erhält ein Polymer (1.7 g) mit folgenden Eigenschaften.Analogously to Example 3, 43.3 mg of catalyst (0.06 mmol), 3726 mg are used Cyclododecene (22.40 mmol) and 228.9 mg allyltriethoxysilane (1.12 mmol), whereby a molar ratio of catalyst: cycloolefin: transfer reagent of 1: 400: 20 is specified. A polymer (1.7 g) with the following is obtained Properties.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂CH₃), 3.8 (OCH₂CH₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (CH₂CH=CH), 4.9-5.0 (H₂C=CH), 5.3-5.4 (CH=CH), 5.8 (H₂C=CH). Anteil trans-Verknüpfung: 90-92%. Anteil Endgruppe CH=CH₂: 2.7%, Anteil Endgruppe Si(OEt)₃: 1.9%, nach Endgruppenanalyse berechnetes Molekulargewicht: 7294.1 H-NMR (CDCl₃): 1.2 (OCH₂C H ₃), 3.8 (OC H ₂CH₃), 1.2-1.4 (CH₂), 2.0 (C H ₂CH = CH), 4.9-5.0 ( H ₂C = CH), 5.3-5.4 (C H = CH), 5.8 (H₂C = C H ). Proportion of trans linkage: 90-92%. Proportion of end group CH = CH₂: 2.7%, proportion of end group Si (OEt) ₃: 1.9%, molecular weight calculated according to end group analysis: 7294.
Claims (9)
x eine ganze Zahl von 1 bis 13,
n eine ganze Zahl von 1 bis 100,
R, R′, R′′ Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl, C₇-C₂₀-Aralkyl oder C₇-C₂₀-Alkylaryl
Z eine Bindung, C₁-C₁₀-Alkylen, C₆-C₂₀-Arylen oder C₆-C₂₀- Aryl-C₁-C₄-dialkylen und
R⁴ Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, C₆-C₂₀-Aryl oder C₇-C₂₀-Aralkyl ist und
wobei x in den n Struktureinheiten A gleich oder verschieden sein kann.1. Compound of formula I. wherein
x is an integer from 1 to 13,
n is an integer from 1 to 100,
R, R ′, R ′ ′ are hydrogen, C₁-C₁₀-alkyl, C₆-C₂₀-aryl, C₇-C₂₀-aralkyl or C₇-C₂₀-alkylaryl
Z is a bond, C₁-C₁₀-alkylene, C₆-C₂₀-arylene or C₆-C₂₀-aryl-C₁-C₄-dialkylene and
R⁴ is hydrogen, C₁-C₁₀ alkyl, C₆-C₂₀ aryl or C₇-C₂₀ aralkyl and
where x in the n structural units A can be the same or different.
x eine ganze Zahl von 5 bis 9,
n eine ganze Zahl von 10 bis 50,
R, R′, R′′ C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl
Z eine Bindung oder C₁-C₄-Alkylen und
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist, und
wobei x in den n Struktureinheiten A gleich oder verschieden sein kann. 2. Connection according to claim 1, characterized in that
x is an integer from 5 to 9,
n is an integer from 10 to 50,
R, R ', R''C₁-C₄ alkyl or phenyl
Z is a bond or C₁-C₄ alkylene and
R⁴ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl, and
where x in the n structural units A can be the same or different.
R, R′, R′′ C₁-C₄-Alkyl,
R⁴ Wasserstoff und
x in den n Struktureinheiten A gleich ist.3. A compound according to claim 1 or 2, characterized in that
R, R ′, R ′ ′ C₁-C₄-alkyl,
R⁴ hydrogen and
x is the same in the n structural units A.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4337191A DE4337191A1 (en) | 1993-10-30 | 1993-10-30 | Olefins containing terminal silane groups, and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4337191A DE4337191A1 (en) | 1993-10-30 | 1993-10-30 | Olefins containing terminal silane groups, and process for the preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4337191A1 true DE4337191A1 (en) | 1995-05-04 |
Family
ID=6501490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4337191A Withdrawn DE4337191A1 (en) | 1993-10-30 | 1993-10-30 | Olefins containing terminal silane groups, and process for the preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4337191A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3024856B1 (en) * | 2013-07-23 | 2018-08-29 | Bostik Sa | Hydrocarbon polymers having an alkoxysilane end group |
-
1993
- 1993-10-30 DE DE4337191A patent/DE4337191A1/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3024856B1 (en) * | 2013-07-23 | 2018-08-29 | Bostik Sa | Hydrocarbon polymers having an alkoxysilane end group |
| EP3428203A1 (en) * | 2013-07-23 | 2019-01-16 | Bostik SA | Hydrocarbon polymers with alkoxysilane terminal group |
| US10662265B2 (en) | 2013-07-23 | 2020-05-26 | Bostik Sa | Hydrocarbon-based polymers bearing an alkoxysilane end group |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2846529C2 (en) | ||
| Ito et al. | Palladium (II) acetate-tert-alkyl isocyanide as a highly efficient catalyst for the inter-and intramolecular bis-silylation of carbon-carbon triple bonds | |
| DE1495918A1 (en) | Process for the production of organosilicon compounds with an organic rhodium complex as a catalyst | |
| DE2708635A1 (en) | ORGANOSILIC COMPOUNDS WITH HIGH MOLECULAR WEIGHT, PROCESS FOR THE PRODUCTION OF THE SAME SILICON CARBIDE SHAPED BODIES | |
| DE1801020C3 (en) | Alkali metal-containing polyphenylene ethers and processes for their preparation | |
| DE2550660A1 (en) | CATALYST CARRIER | |
| DE3531452A1 (en) | SILYLATION PROCEDURE | |
| DE4102315A1 (en) | HETEROELEMENT CONTAINING POLYCARBOSILANES | |
| DE69426101T2 (en) | Organopolysiloxanes with a silanol group and process for their preparation | |
| EP0282846A2 (en) | Process for the preparation of alkoxysilanes with low content of chlorine compounds | |
| DE69414445T2 (en) | Process for the production of polymetallosilazane and a ceramic based on silicon nitride | |
| DE4337191A1 (en) | Olefins containing terminal silane groups, and process for the preparation thereof | |
| DE69218159T2 (en) | Bonding agent compositions | |
| DE4201336C2 (en) | Polysilamethylenosilanes and process for their preparation | |
| DE3423608A1 (en) | FLUORALKYLSILANES OR -SILOXANES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DE2918549A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING HEAT-RESISTANT SEMI-ORGANIC COMPOUNDS | |
| DE3741947A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYSILANES | |
| DE2731870A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING CATALYST MATERIAL | |
| DE69412394T2 (en) | Organosilicon polymer and method of making same | |
| DE3023620A1 (en) | ORGANOSILANES | |
| DE10101537A1 (en) | Process for the preparation of a polymerizable dental composition | |
| DE4024600A1 (en) | Electrochemical prepn. of organo:silicon cpds. | |
| DE3531466A1 (en) | SILYL-AROMATIC IMIDES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| WO1999003581A1 (en) | Method for producing a supported catalyst | |
| DE69010983T2 (en) | Iodotrimethylsilane composition. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |