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DE4306408A1 - Photoelectrochemical cell - Google Patents

Photoelectrochemical cell

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Publication number
DE4306408A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
electrically conductive
photoelectrochemical cell
layer
conductive layer
platinum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE4306408A
Other languages
German (de)
Inventor
Reinhard Dr Knoedler
Joerg Dr Sopka
Karl Reis
Dietmar Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schmidt Dietmar 69190 Walldorf De
Original Assignee
ABB Research Ltd Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ABB Research Ltd Switzerland filed Critical ABB Research Ltd Switzerland
Priority to DE4306408A priority Critical patent/DE4306408A1/en
Publication of DE4306408A1 publication Critical patent/DE4306408A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20Light-sensitive devices
    • H01G9/2027Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
    • H01G9/2031Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode comprising titanium oxide, e.g. TiO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542Dye sensitized solar cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)

Abstract

The invention relates to a photoelectrochemical cell (1) having a photoactive layer (2) which is arranged between a first and a second electrically conductive layer (3, 4). Acceleration of the reaction rate in the photoactive layer requires an electrocatalytically active component (4S). According to the invention, the second electrically conductive layer (4) is provided, in the boundary zone with respect to the photoactive layer (2), with an electrocatalytically active, electrically conductive coating (4S). <IMAGE>

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine photoelektrochemische Zelle gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruches 1.The invention relates to a photoelectrochemical Cell according to the preamble of claim 1.

Bei diesen photoelektrochemischen Zellen wird die Tatsache genutzt, daß Halbleiterelektrolytgrenzschichten photoelek­ trochemische Eigenschaften zeigen, die jenen der Schottky- Barrieren von Halbleiter-Metallgrenzschichten ähnlich sind. Halbleiter mit geringem Abstand zwischen Energie- und Va­ lenzband, bei denen die Ladungsträger des Halbleiters selbst mit Licht photoelektrisch angeregt werden, wie bei­ spielsweise bei Silizium, Galliumarsenid und Kadmiumsulfid werden unter Lichtbestrahlung, bei der Verwendung von Elek­ trolyten photokorrosiv zersetzt. Die Empfindlichkeit, d. h. die photochemische Ausbeute für sichtbares Licht, insbeson­ dere für Sonnenlicht, kann erhöht werden, indem auf die Oberfläche des Halbleiters sogenannte Chromophore, auch Sensibilatoren oder Dyes genannt, chemisch an- oder einge­ lagert werden. Aus der deutschen Patentanmeldung P 42 07 659.5 ist eine photoelektrochemische Zelle bekannt, die eine photoaktive Schicht aufweist, die zwischen zwei elek­ trisch leitenden Schichten angeordnet ist. Die photoaktive Schicht wird durch eine Titandioxidschicht gebildet, die eine sehr hohe Porosität aufweist. In die photoaktive Schicht sind ein Elektrolyt und ein Chromophor eingelagert. Die beiden Funktionen der Lichtabsorption und der Ladungs­ trägertrennung erfolgen in dieser photoelektrischen Schicht getrennt. Die Lichtabsorption wird von dem Chromophor über­ nommen. Die von dem Chromophor abgegebenen Elektronen wan­ dern über das Titandioxid zu der zweiten elektrisch leiten­ den Schicht. Damit die Reaktionen innerhalb der photoak­ tiven Schicht schnell ablaufen, steht diese mit einem Ka­ talysator in Verbindung. Aus diesem Grund sind bei den be­ kannten photoelektrochemischen Zellen die zweiten elek­ trisch leitenden Schichten aus Platin gefertigt. Dies be­ deutet jedoch, daß die Kosten für die Herstellung der pho­ toelektrochemischen Zellen sehr hoch sind.With these photoelectrochemical cells, the fact used that semiconductor electrolyte boundary layers photoelek show trochemical properties that those of the Schottky Barriers of semiconductor-metal boundary layers are similar. Semiconductors with a short distance between energy and Va lenzband, in which the charge carriers of the semiconductor can be photoelectrically excited even with light, as in for example with silicon, gallium arsenide and cadmium sulfide are exposed to light when using Elek trolytes decomposed photocorrosively. The sensitivity, i. H. the photochemical yield for visible light, in particular for sunlight, can be increased by clicking on the Surface of the semiconductor called chromophores, too Called sensitizers or dyes, chemically switched on or on be stored. From German patent application P 42 07 659.5 a photoelectrochemical cell is known which has a photoactive layer between two elec trically conductive layers is arranged. The photoactive  Layer is formed by a titanium dioxide layer, the has a very high porosity. In the photoactive The layer contains an electrolyte and a chromophore. The two functions of light absorption and charge Carrier separation takes place in this photoelectric layer Cut. The light absorption is from the chromophore taken. The electrons emitted by the chromophore wan electrically via the titanium dioxide to the second the shift. So that the reactions within the photoak tive layer run quickly, this stands with a Ka talysator in connection. For this reason, the be knew photoelectrochemical cells the second elec tric conductive layers made of platinum. This be however indicates that the cost of manufacturing the pho toelectrochemical cells are very high.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine photoelek­ trochemische Zelle aufzuzeigen, die kostengünstiger her­ gestellt werden kann.The invention has for its object a photoelek to show trochemical cell that cost less can be put.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merkmale des Patentanspruches 1 gelöst.This object is achieved by the features of Claim 1 solved.

Erfindungsgemäß wird die zweite elektrisch leitende Schicht aus Chrom, Wolfram, Molybdän, Titan oder Graphit gefertigt. Diese Materialien sind ebenfalls korrosionsbeständig und zudem billiger als Platin. Damit die Reaktionen in der pho­ toaktiven Schicht auch weiterhin beschleunigt ablaufen, wird die Oberfläche dieser zweiten elektrisch leitenden Schicht mit einem dünnen Überzug aus Platin versehen. Hier­ durch wird erreicht, daß die Oberfläche der zweiten elek­ trisch leitenden Schicht weiterhin als Katalysator wirkt. Da diese Platinschicht sehr dünn ausgebildet werden kann, werden hierdurch die Herstellungskosten der photo­ elektrochemischen Zelle reduziert. Gleichzeitig wird die zweite elektrisch leitende Schicht durch den Überzug aus Platin zusätzlich gegen Korrosion geschützt.According to the second electrically conductive layer made of chrome, tungsten, molybdenum, titanium or graphite. These materials are also corrosion resistant and also cheaper than platinum. So that the reactions in the pho toactive layer continue to accelerate, becomes the surface of this second electrically conductive Layer with a thin coating of platinum. Here is achieved by that the surface of the second elec tric conductive layer continues to act as a catalyst. Since this platinum layer can be made very thin, the manufacturing costs of the photo electrochemical cell reduced. At the same time, the  second electrically conductive layer through the coating Platinum additionally protected against corrosion.

Weitere erfindungswesentliche Merkmale sind in den Un­ teransprüchen gekennzeichnet.Further features essential to the invention are in the Un marked claims.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand einer schematischen Zeichnung näher erläutert.The invention is described below using a schematic Drawing explained in more detail.

Die einzige zur Beschreibung gehörige Figur zeigt den Auf­ bau einer photoelektrochemischen Zelle 1. Der Kern der Zelle wird durch die photoaktive Schicht 2 gebildet, die zwischen einer ersten elektrisch leitenden Schicht 3 und einer zweiten elektrisch leitenden Schicht 4 angeordnet ist. Bei der ersten elektrisch leitenden Schicht handelt es sich um eine transparente Oxidschicht, die auf der Oberflä­ che eines flächigen Bauelementes 5 aus getempertem Glas an­ geordnet ist. Vorzugsweise wird die erste elektrisch lei­ tende Schicht aus Zinnoxid gefertigt. Auf diese elektrisch leitende Schicht ist die photoaktive Schicht 2 aufgetragen. Sie besteht aus Titandioxid, das sehr porös ist. In diese photoaktive Schicht sind ein flüssiger Elektrolyt und ein Farbstoff eingelagert. Als Elektrolyt wird vorzugsweise Jod/Jodid in Ethylen-/Propylencarbonat verwendet. Als Farb­ stoffe eignen sich die Komplexe von Ruthenium und Osmium sowie Phorphyrine sowie Cyanide. In diese photoaktive Schicht 2 schließt sich die zweite elektrisch leitende Schicht 4 an. Sie wird vorzugsweise aus Chrom, Molybdän, Wolfram, Titan oder Graphit hergestellt. Die der photoakti­ ven Schicht 2 zugewandte Oberfläche 4S dieser zweiten elek­ trisch leitenden Schicht 4 weist einen dünnen Überzug 4S aus Platin auf. Seine Dicke beträgt 1 bis 100 nm. Der Über­ zug 4S kann beispielsweise durch galvanisches Abscheiden aus Hexachloroplatinsäure erfolgen. Eine andere Möglichkeit besteht darin, die Oberfläche der zweiten elektrisch lei­ tenden Schicht mit einer Lösung aus Metallacetat, Metall­ acetylacetonat oder Metallformiat zu beschichten, das Pla­ tin als Metallkomponente aufweist. Durch Bestrahlen dieser Schicht mit UV-Strahlung in einem Wellenlängenbereich zwi­ schen 60 und 320 nm wird diese metallorganische Verbindung unmittelbar in einen Überzug 4S aus Platin umgewandelt. An die zweite elektrisch leitende Schicht 4 schließt sich ein als Halterung dienendes Bauelement 6 an. Dieses ist vor­ zugsweise aus einem nicht leitenden, flexiblen Material ge­ fertigt. Hierfür eignen sich Kunststoffe in Form von Ther­ moplasten, so beispielsweise Polyamid.The only figure belonging to the description shows the construction of a photoelectrochemical cell 1 . The core of the cell is formed by the photoactive layer 2 , which is arranged between a first electrically conductive layer 3 and a second electrically conductive layer 4 . The first electrically conductive layer is a transparent oxide layer which is arranged on the surface of a flat component 5 made of tempered glass. The first electrically conductive layer is preferably produced from tin oxide. The photoactive layer 2 is applied to this electrically conductive layer. It consists of titanium dioxide, which is very porous. A liquid electrolyte and a dye are embedded in this photoactive layer. Iodine / iodide in ethylene / propylene carbonate is preferably used as the electrolyte. The complexes of ruthenium and osmium as well as phorphyrins and cyanides are suitable as dyes. The second electrically conductive layer 4 is connected to this photoactive layer 2 . It is preferably made of chrome, molybdenum, tungsten, titanium or graphite. The photoactive layer 2 facing surface 4 S of this second electrically conductive layer 4 has a thin coating 4 S of platinum. Its thickness is 1 to 100 nm. The coating 4 S can be done, for example, by electrodeposition from hexachloroplatinic acid. Another possibility is to coat the surface of the second electrically conductive layer with a solution of metal acetate, metal acetylacetonate or metal formate which has platinum as a metal component. By irradiating this layer with UV radiation in a wavelength range between 60 and 320 nm, this organometallic compound is immediately converted into a coating 4 S made of platinum. A component 6 serving as a holder is connected to the second electrically conductive layer 4 . This is preferably made from a non-conductive, flexible material. Plastics in the form of thermoplastics, such as polyamide, are suitable for this.

Claims (7)

1. Photoelektrochemische Zelle (1) mit einer photo­ aktiven Schicht (2), die zwischen einer ersten transpa­ renten elektrisch leitenden Schicht (3) und einer zweiten, mit elektrokatalytischen Eigenschaften versehenen, elek­ trisch leitenden Schicht (4) angeordnet ist, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die zweite elektrisch leitende Schicht (4) im Grenzbereich zu der photoaktiven Schicht (2) einen elektrokatalytisch aktiven, elektrisch leitenden Überzug (45) aufweist, und daß der übrige Teil der Schicht (4) nur aus einem elektrisch leitenden Material gefertigt ist.1. Photoelectrochemical cell ( 1 ) with a photoactive layer ( 2 ), which is arranged between a first transparent electrically conductive layer ( 3 ) and a second, provided with electrocatalytic properties, electrically conductive layer ( 4 ), characterized in that the second electrically conductive layer (4) in the boundary region to the photoactive layer (2) has an electrocatalytically active, electrically conductive coating (45), and that the remaining part of the layer (4) is made only of an electrically conductive material. 2. Photoelektrochemische Zelle nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, daß die zweite elektrisch leitende Schicht (4) aus Kobalt, Molybdän, Wolfram, Titan oder Gra­ phit gefertigt und im Grenzbereich zur photoaktiven Schicht (2) einen Überzug (4S) aus Platin aufweist.2. Photoelectrochemical cell according to claim 1, characterized in that the second electrically conductive layer ( 4 ) made of cobalt, molybdenum, tungsten, titanium or graphite and in the border area to the photoactive layer ( 2 ) a coating ( 4 S) made of platinum having. 3. Photoelektrochemische Zelle nach einem der An­ sprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der aus Pla­ tin gefertigte Überzug (4S) 10 bis 100 nm dick ist.3. Photoelectrochemical cell according to one of claims 1 or 2, characterized in that the coating made of platinum ( 4 S) is 10 to 100 nm thick. 4. Photoelektrochemische Zelle nach einem der An­ sprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug (45) galvanisch durch Abscheiden von Platin aus Hexachloro­ platinsäure gebildet ist.4. Photoelectrochemical cell according to one of claims 1 to 3, characterized in that the coating ( 45 ) is formed by platinum deposition of platinum from hexachloroplatinic acid. 5. Photoelektrochemische Zelle nach einem der An­ sprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug (4U) aus einer metallorganischen Verbindung, welche eine metallische Komponente in Form von Platin aufweist, durch Bestrahlen mit UV-Strahlung im Wellenlängenbereich zwischen 60 und 320 nm ausgebildet ist.5. Photoelectrochemical cell according to one of claims 1 to 3, characterized in that the coating ( 4 U) made of an organometallic compound which has a metallic component in the form of platinum, by irradiation with UV radiation in the wavelength range between 60 and 320 nm is formed. 6. Photoelektrochemische Zelle nach einem der An­ sprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß auf die zweite elektrisch leitende Schicht (4) ein flexibles flächiges Bauelement (6) aufgebracht ist.6. Photoelectrochemical cell according to one of claims 1 to 5, characterized in that a flexible flat component ( 6 ) is applied to the second electrically conductive layer ( 4 ). 7. Photoelektrochemische Zelle nach einem der An­ sprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das flexible Bauelement (6) aus einer Kunststoffolie aus einem Thermo­ plasten gefertigt ist.7. Photoelectrochemical cell according to one of claims 1 to 6, characterized in that the flexible component ( 6 ) is made of a plastic film made of a thermoplastic.
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WO1991016719A2 (en) * 1990-04-17 1991-10-31 Michael Graetzel Photovoltaic cells
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Non-Patent Citations (1)

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