DE4304475A1

DE4304475A1 - Granulated detergent and cleaning agent

Info

Publication number: DE4304475A1
Application number: DE4304475A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Seiter; Gonzalez Rene-Andres Dr Artiga; Adolf Wiche; Soenke Tams
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1992-12-15
Filing date: 1993-02-15
Publication date: 1994-06-16
Also published as: DE59309840D1

Description

Die Erfindung betrifft granulierte Wasch- und Reinigungsmittel, insbeson dere solche mit hohem Schüttgewicht, bzw. eine Komponente hierfür, die eine spezielle Morphologie besitzen, welche sich in einer - makroskopisch gesehen - nahezu kugelförmigen Struktur ausdrückt, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The invention relates in particular to granulated detergents and cleaning agents those with high bulk density, or a component therefor, the have a special morphology, which is in a - macroscopic seen - expresses almost spherical structure, as well as a method their manufacture.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 sind extrudierte Wasch- und Reinigungsmittelgranulate mit nahezu kugelförmiger Struktur bekannt. Diese Granulate werden dadurch erhalten, daß ein festes, riesel fähiges Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und Gleitmittels bei hohen Drucken strangförmig verpreßt und der Strang direkt nach dem Aus tritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorher bestimmte Granulatdimension zugeschnitten wird. Die auf diese Weise er haltenen Granulate besitzen eine monodisperse innere Struktur.International patent application WO 91/02047 extruded Detergent and cleaning agent granules with an almost spherical structure known. These granules are obtained in that a solid, trickle capable premix with the addition of a plasticizer and lubricant high pressures extruded and the extrudate immediately after the end emerges from the hole shape by means of a cutting device certain granule dimension is cut. That way he Granules held have a monodisperse internal structure.

Hingegen weisen Granulate, die nach herkömmlichen Granulierverfahren in mechanischen oder pneumatischen Mischern mit anschließender Trocknung, Siebung und Mahlung des Grobkornanteils hergestellt werden, Verklebungen der primären Granulate mit den Flüssigkomponenten auf. Diese Verklebungen bewirken eine Sekundäragglomeration von Primärgranulaten (Aufbaugranula tion) und führen zu einer uneinheitlichen nicht mono-dispersen, himbeer artigen Struktur der Granulate (siehe Abb. 1 und 2). So sind aus der europäischen Patentanmeldung 367 339 Granulate bekannt, die nach einem zweistufigen Granulierverfahren hergestellt werden. Dabei werden poröse und komprimierbare Granulate, vorzugsweise sprühgetrocknete Granulate zu nächst in einem Hochgeschwindigkeitsmischer und anschließend in einem langsamlaufenden Mischer und Granulator komprimiert. Damit eine optimale Komprimierung im zweiten Mischer erfolgen kann, ist es notwendig, daß die Pulver in einen deformierbaren Zustand gebracht werden. Dies kann durch Temperaturregelung und/oder durch die Zugabe von Flüssigbestandteilen, insbesondere nichtionischen Tensiden, während der ersten Granulier- und Komprimierphase im Hochgeschwindigkeitsmischer erfolgen. Der Eintrag von Flüssigbestandteilen im ersten Schritt bei gleichzeitigem Energieeintrag durch die Werkzeuge des Mischers führt jedoch schon im ersten Mischer zur Verklebung des granularen Materials und somit zu der beschriebenen Aus bildung himbeerartiger Strukturen. In der europäischen Patentanmeldung 390 251 wird das Verfahren gemäß EP 367 229 modifiziert, indem 0,1 bis 40 Gew.-% eines Pulvers entweder in der zweiten Granulierstufe oder zwischen der ersten und der zweiten Granulierstufe hinzugegeben werden. Hier liegen somit optimale Voraussetzungen für eine Aufbaugranulation vor. Das Pulver agglomeriert an den feuchten, klebenden Stellen der Primäragglomerate und bewirkt damit eine weitere Ausbildung himbeerartiger Strukturen. Durch die Zugabe hoher Mengen Pulver wird jedoch die klebende Oberfläche der Pri märgranulate schnell und vollständig abgedeckt, die Aufbaugranulation kommt zum Erliegen und es werden, je nach Zeitpunkt der Zugabe des Pul vers, relativ kleine Agglomerate erhalten. Die Zugabe nur geringer Mengen an Pulver bewirkt jedoch nur eine teilweise Bedeckung der klebenden Ober fläche, so daß ein Zusammenschluß zu größeren Agglomeraten erfolgt.On the other hand, granules which are produced by conventional granulation processes in mechanical or pneumatic mixers with subsequent drying, sieving and grinding of the coarse-grained fraction have bonds between the primary granules and the liquid components. These bonds cause secondary agglomeration of primary granules (build-up granules) and lead to a non-uniform, non-mono-disperse, raspberry-like structure of the granules (see Fig. 1 and 2). For example, from European patent application 367,339 granules are known which are produced by a two-stage granulation process. Porous and compressible granules, preferably spray-dried granules, are first compressed in a high-speed mixer and then in a slow-running mixer and granulator. So that an optimal compression can take place in the second mixer, it is necessary that the powders are brought into a deformable state. This can be done by regulating the temperature and / or by adding liquid constituents, in particular nonionic surfactants, during the first granulation and compression phase in a high-speed mixer. The entry of liquid components in the first step with simultaneous energy input by the tools of the mixer, however, leads to the gluing of the granular material in the first mixer and thus to the described formation of raspberry-like structures. In European patent application 390 251, the method according to EP 367 229 is modified by adding 0.1 to 40% by weight of a powder either in the second granulation stage or between the first and the second granulation stage. There are therefore optimal conditions for a build-up granulation. The powder agglomerates in the moist, sticky areas of the primary agglomerates, thus further developing raspberry-like structures. However, by adding large amounts of powder, the adhesive surface of the primary granules is covered quickly and completely, the build-up granulation comes to a standstill and, depending on the time at which the powder is added, relatively small agglomerates are obtained. The addition of only small amounts of powder, however, only partially covers the adhesive surface, so that they are combined to form larger agglomerates.

Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, Granulate mit einer - makrosko pisch gesehen - nahezu kugelförmigen Oberfläche und einer nahezu mono dispersen inneren Granulatstruktur, welche in dieser Art bisher nur durch ein Extrusionsverfahren herstellbar waren, bereitzustellen, die durch ein Granulierverfahren hergestellt werden können.The object of the invention was to provide granules with a - macrosco pisch seen - almost spherical surface and an almost mono disperse inner granulate structure, which so far only through an extrusion process could be produced, to be provided by a Granulation processes can be produced.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs form ein granuliertes Wasch- und Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, wobei das Granulat eine bestimmte Morphologie mit nahezu kugel förmiger und "glatter" Oberfläche sowie einer nahezu monodispersen inneren Struktur aufweist und ein Rollgranulat ist.The invention accordingly relates to a first embodiment form a granular detergent or cleaning agent or a component for this, the granules having a certain morphology with almost spherical shaped and "smooth" surface and an almost monodisperse inner Has structure and is a roll granulate.

Das beanspruchte Wasch- und Reinigungsmittel bzw. die Komponente hierfür, welche(s) durch ein Granulierverfahren hergestellt wird, zeichnet sich insbesondere durch eine bestimmte Morphologie der Oberfläche aus. Makros kopisch gesehen erreichen die Granulate nahezu eine Kugelform; mikros kopisch gesehen zeichnen sich die Granulate durch eine überraschend "glatte" Oberfläche aus, die zwar einige Risse aufweist, ohne daß es dabei aber zu scharfen, überstehenden Kanten oder zu hervorstehenden Auswuchsun gen käme. Ganz deutlich geht der Unterschied in der Morphologie der Ober fläche aus den Abbildungen hervor, wobei die Abb. 3 und 4 die er findungsgemäßen Granulate mit "glatter" Oberfläche und die Abb. 1 und 2 die herkömmlichen himbeerstrukturartigen, durch Aufbaugranulation erhaltenen Granulate zeigen. Die besondere Morphologie der erfindungsge mäßen Granulate bewirkt, daß sie sich rollend gegeneinander bewegen kön nen. Dies kann anhand eines einfachen Tests gezeigt werden, wobei die Gra nulate geschüttet werden. Während beim Schütten herkömmlicher Granulate Granulatschichten lediglich ins Rutschen geraten, rollt bei den erfin dungsgemäßen Granulaten jeweils die obere Granulatschicht über die darun terliegende Granulatschicht ab. Aufgrund dieser Eigenschaft werden die erfindungsgemäßen Granulate im folgenden Rollgranulate genannt.The claimed washing and cleaning agent or the component therefor, which is (are) produced by a granulation process, is characterized in particular by a certain surface morphology. From a macro point of view, the granules almost have a spherical shape; Seen microscopically, the granules are characterized by a surprisingly "smooth" surface, which has some cracks, but without sharp, protruding edges or protruding protrusions. The difference in the morphology of the surface is very clear from the figures, with FIGS. 3 and 4 showing the granules according to the invention with a "smooth" surface and FIGS. 1 and 2 showing the conventional raspberry-like granules obtained by build-up granulation. The special morphology of the granules according to the invention causes them to roll against one another. This can be demonstrated by means of a simple test in which the granules are poured. While when pouring conventional granules layers of granules only slip, in the case of the granules according to the invention, the upper layer of granules rolls off over the layer of granules underneath. Because of this property, the granules according to the invention are called roll granules in the following.

Die bevorzugte Zusammensetzung der Rollgranulate ist dadurch gekennzeich net, daß sie mindestens 10 Gew.-% anionische und/oder nichtionische Ten side, insbesondere 10 bis 45 Gew.-% anionische und nichtionische Tenside enthalten. Mit besonderen Vorteilen behaftet sind Rollgranulate, die 15 bis 35 Gew.-% anionische und nichtionische Tenside enthalten.The preferred composition of the roll granules is characterized by this net that they have at least 10 wt .-% anionic and / or nonionic Ten side, in particular 10 to 45 wt .-% anionic and nonionic surfactants contain. Roll granules with 15 contain up to 35% by weight of anionic and nonionic surfactants.

Als Aniontenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzol sulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Mono olefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hy drolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlor ierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden.Preferred anionic surfactants of the sulfonate type are C ₉ -C ₁₃ alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C ₁₂ -C ₁₈ mono olefins having a terminal or internal double bond Sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C ₁₂ -C ₁₈ alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.

Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Al koholen, vorzugsweise fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit einge schränkter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Koh lenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which represent monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C ₈ to C ₁₈ fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a restricted homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.Also suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Tallow fatty acids.

Geeignete Aniontenside vom Sulfat-Typ sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs. Als Fettalkylsulfate eignen sich die Schwefelsäuremonoester der C₁₂-C₁₈-Fett alkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetylalkohol- oder Stearylalkohol, und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. an Oleylalkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen der Anteil der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind.Suitable sulfate-type anionic surfactants are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin. Suitable fatty alkyl sulfates are the sulfuric acid monoesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, such as lauryl, myristyl, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally contain proportions of unsaturated alcohols, e.g. B. oleyl alcohol. Mixtures in which the proportion of the alkyl radicals are 50 to 70% by weight on C ₁₂ , 18 to 30% by weight on C ₁₄ , 5 to 15% by weight on C ₁₆ , are preferred 3% by weight on C ₁₀ and less than 10% by weight on C _{18 are} distributed.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-% in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fett säureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbe sondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäure seife zusammengesetzt sind.Other suitable anionic surfactants are, in particular, soaps, preferably in amounts of 0.5 to 8% by weight. Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. In particular, those soap mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid soaps and 0 to 50% by weight of oleic acid soap.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammo niumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natrium salze vor.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammo nium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in Form of their sodium or potassium salts, especially in the form of sodium salt before.

Der Gehalt der Rollgranulate an Aniontensiden beträgt vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%. Ihr Gehalt kann jedoch auch über 15 Gew.-% hinausgehen und beispielsweise bis 20 oder 25 Gew.-% betragen. Bevorzugte Aniontenside sind Fettalkylsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Sulfosuccinate sowie Mi schungen aus diesen, wie Mischungen aus Fettalk(en)ylsulfaten und Sulfosuccinaten oder Fettalkylsulfaten und Fettalk(en)ylbenzolsulfonaten, insbesondere in Kombination mit Seife.The anionic surfactant content of the roll granules is preferably 5 to 15% by weight. However, their content can also exceed 15% by weight and for example up to 20 or 25% by weight. Preferred anionic surfactants are fatty alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, sulfosuccinates and Mi mixtures of these, such as mixtures of fatty alk (en) yl sulfates and Sulfosuccinates or fatty alkyl sulfates and fatty alk (en) ylbenzenesulfonates, especially in combination with soap.

Als nichtionische Tenside sind vorzugsweise Anlagerungsprodukte von 1 bis 12 Mol Ethylenoxid an primäre C₁₂-C₁₈-Fettalkohole und deren Gemische wie Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol, oder an methylverzweigte, insbeson dere in 2-Stellung methylverzweigte primäre Alkohole (Oxoalkohole) in den Granulaten enthalten. Insbesondere werden C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohol mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO eingesetzt. Die angegeben Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mit telwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebro chene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge schränkte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).As nonionic surfactants are preferably addition products of 1 to 12 moles of ethylene oxide with primary C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols and their mixtures such as coconut oil, tallow oil or oleyl alcohol, or with methyl-branched, in particular methyl-branched primary alcohols (oxo alcohols) in contain the granules. In particular, C ₁₂ -C ₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C ₉ -C ₁₁ alcohol with 7 EO, C ₁₃ -C ₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ₁₂ - C ₁₈ alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C ₁₂ -C ₁₄ alcohol with 3 EO and C ₁₂ -C ₁₈ alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical mean values which can be an integer or a broken number for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a restricted homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).

Der Gehalt der ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkohole in den fertigen Granu laten beträgt vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 8 bis 15 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform werden dabei die flüssigen nichtio nischen Tenside in Mischung mit niederen Polyalkylenglykolen, die sich von geradkettigen oder verzweigten Glykolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ab leiten, und/oder hochethoxylierten Fettalkoholen mit 20 bis 80 EO, insbe sondere Talgfettalkohol mit 30 EO bzw. 40 EO, eingesetzt. Bevorzugte nie dere Polyalkylenglykole sind Polyethylenglykole oder Polypropylenglykole, die eine relative Molekülmasse zwischen 200 und 12000, insbesondere zwi schen 200 und 4000, beispielsweise bis 2000, aufweisen. Das Gewichtsver hältnis flüssiges Niotensid zu niederem Polyalkylenglykol und/oder hochethoxyliertem Fettalkohol in diesen Mischungen beträgt dabei vorzugs weise 10 : 1 bis 1 : 1.The content of the ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols in the finished granules is preferably 5 to 15% by weight, in particular 8 to 15% by weight. In a preferred embodiment, the liquid non-ionic surfactants in a mixture with lower polyalkylene glycols, which are derived from straight-chain or branched glycols with 2 to 6 carbon atoms, and / or highly ethoxylated fatty alcohols with 20 to 80 EO, especially tallow fatty alcohol with 30 EO or 40 EO used. Preferred never other polyalkylene glycols are polyethylene glycols or polypropylene glycols which have a relative molecular mass between 200 and 12,000, in particular between 200 and 4000, for example up to 2000. The ratio by weight of liquid nonionic surfactant to lower polyalkylene glycol and / or highly ethoxylated fatty alcohol in these mixtures is preferably 10: 1 to 1: 1.

Zu den bevorzugten Niotensiden gehören auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10 und liegt vorzugsweise bei 1,2 bis 1,4.The preferred nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x , in which R is a primary straight-chain or aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C-atoms and methyl-branched and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10 and is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit an deren nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxy lierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugs weise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmel dung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebenen Verfahren herge stellt werden.Another class of preferred non-ionic surfactants that either as the sole nonionic surfactant or in combination with their nonionic surfactants, especially together with alkoxylated Fatty alcohols used are alkoxylated, preferably ethoxy lated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferred wise with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl ester, as for example in Japanese patent application JP 58/217598 are described or which are preferably according to the in the international patent application WO 90/13533 described herge be put.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylier ten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may be suitable. The amount of this is not Ionic surfactants is preferably no more than that of the ethoxylators ten fatty alcohols, especially not more than half of them.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato men, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydro xylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines redu zierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Ver fahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlen stoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Polyhydroxyfettsäureamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (II) wiedergegeben werden:in which R ² CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{3 is} hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 Hydro xyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their production, reference is made to US Pat. Nos. 1,985,424, 2,016,962 and 2,703,798, as well as international patent application WO 92/06984. The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The preferred polyhydroxy fatty acid amides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula (II):

Vorzugsweise werden als Polyhydroxyfettsäureamide Fettsäure-N-alkylgluca mide der Formel (II) eingesetzt, in der R³ für Wasserstoff oder eine Al kylgruppe steht und R²CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (II), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C_12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Preferably used as polyhydroxy fatty acid amides are fatty acid N-alkylglucamides of the formula (II) in which R ^{3 is} hydrogen or an alkyl group and R ² CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Fatty acid N-alkylglucamides of the formula (II) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C _12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative are particularly preferred.

Die erfindungsgemäßen Rollgranulate können außerdem im Prinzip alle be kannten Inhaltsstoffe von Wasch- und/oder Reinigungsmitteln enthalten. Bevorzugte weitere Bestandteile sind Buildersubstanzen, alkalische und neutrale Salze, Bleichmittel, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren und optische Aufheller.In principle, the roll granules according to the invention can all be Known ingredients of detergents and / or cleaning agents contain. Preferred further constituents are builder substances, alkaline substances and neutral salts, bleaches, graying inhibitors, foam inhibitors and optical brighteners.

Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich beispielsweise Phosphate, vorzugsweise Tripolyphosphate, aber auch Orthophosphate und Pyrophosphate, sowie Zeolith und kristalline Schichtsilikate.Suitable inorganic builders are, for example, phosphates, preferably tripolyphosphates, but also orthophosphates and pyrophosphates, as well as zeolite and crystalline layered silicates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser ent haltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Ge eignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kom men. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren ent halten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen. Ge eignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vor zugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite NaA in detergent quality. However, zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture. In the event that the zeolite is used as a suspension, it can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 Ethylene oxide groups. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 20 to 22% by weight of bound water.

Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel (III) NaMSi_xO_2x+1·yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von O bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispiels weise in der europäischen Patentanmeldung 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der Formel (III) sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der deutschen Patentanmeldung 39 39 919 beschrieben ist. Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula (III) NaMSi _x O _{2x + 1} .yH ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number Number is from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application 164 514. Preferred crystalline sheet silicates of the formula (III) are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in German patent application 39 39 919.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronen säure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Ein satz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Ci tronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zucker säuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builder substances are preferred, for example polycarboxylic acids, such as lemons, used in the form of their sodium salts acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, Aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such an is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Ci tronic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Ge eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Malein säure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und SO bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säu ren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 2 bis 6 Gew.-%. Insbesondere ist auch der Einsatz von biologisch abbaubaren Poly meren bevorzugt.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid). Ge Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with malein have proven particularly suitable proven acid that 50 to 90 wt .-% acrylic acid and SO to 10 wt .-% Contain maleic acid. Their relative molecular mass, based on free acid ren is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. The content of (co) polymers in the compositions Polycarboxylates is preferably 1 to 8% by weight, in particular 2 to 6 % By weight. In particular, the use of biodegradable poly preferred.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umset zung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europä ischen Patentanmeldung 280 223 beschrieben erhalten werden können. Bevor zugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren. wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are converted tion of dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and have at least 3 hydroxyl groups, for example as in the European ischen patent application 280 223 can be obtained. Before pulled polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids. as Obtain gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorga nische Salze wie Bicarbonate, Carbonate, Silikate oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 1,9 bis 1 : 3,3, eingesetzt. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhaf terweise zwischen 2 und 15 Gew.-%, insbesondere bis 10 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%.Other suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, silicates or mixtures of these; In particular, alkali carbonate and alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 1 to 1: 4.5, preferably of 1: 1.9 to 1: 3.3, are used. The sodium carbonate content of the agents is preferably up to 20% by weight, advantageously between 2 and 15% by weight, in particular up to 10% by weight. The sodium silicate content of the agents is generally up to 10% by weight and preferably between 2 and 8% by weight.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbin dungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmono hydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind bei spielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate so wie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Per oxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbe sondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat eingesetzt wird.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other usable bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates such as H ₂ O ₂ -supplying acid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. The bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, wherein perborate monohydrate is advantageously used.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw . . Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethyl cellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy methylcellulose und deren Gemische eingesetzt. Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon werden bevorzugt, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of removing the fiber To keep dirt suspended in the fleet and thus turn graying prevent. For this purpose, water-soluble colloids are mostly organic in nature suitable, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids Starch or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters Cellulose or starch. Also water-soluble containing acidic groups Polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, soluble ones Use starch preparations and other starch products than those mentioned above, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches, etc. . Polyvinylpyrrolidone is also useful. However, cellulose ethers such as carboxymethyl are preferred cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as Methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxy methyl cellulose and mixtures thereof. Carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and mixtures thereof and polyvinylpyrrolidone are preferred, for example in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the agent used.

Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nicht tensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraf fine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteil werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbe sondere Silikon- oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granu lare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.When used in machine washing processes, it can be advantageous to add conventional foam inhibitors to the agents. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C ₁₈ -C ₂₄ fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffin, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of different foam inhibitors are also advantageously used, e.g. B. from silicone, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.

Als Salze von Polyphosphonsäuren können vorzugsweise die neutral reagie renden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% enthalten sein.The salts of polyphosphonic acids can preferably react neutral sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and Diethylenetriaminepentamethylenephosphonate in amounts of 0.1 to 1.5% by weight be included.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendi sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stil ben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die an stelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylamino gruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle an wesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl-4′-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Einheitlich weiße Granulate werden erhalten, wenn die Mittel außer den üblichen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0,1 und 0,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispielsweise 10^-6 bis 10^-3 Gew.-%, vorzugsweise um 10^-5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthalten. Ein besonders bevorzugter Farbstoffist Tinolux® (Handelsprodukt der Ciba-Geigy).The agents can contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbenedi sulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stil ben-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, instead of the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the type of the substituted diphenylstyryl may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl-4 '- (2nd - Sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used. Uniformly white granules are obtained if, apart from the usual brighteners, the agents are used in customary amounts, for example between 0.1 and 0.5% by weight, preferably between 0. 1 and 0.3% by weight, also in small amounts, for example 10 ^-6 to 10 ^-3 % by weight, preferably around 10 ^-5 % by weight, of a blue dye. A particularly preferred dye is Tinolux® (commercial product the Ciba-Geigy).

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Rollgranulate an freiem, das heißt nicht-gebundenem Wasser liegt in dem für Granulate bekannten Rahmen, er kann beispielsweise bis 20 Gew.-% betragen. Bevorzugte Granulate enthalten jedoch nicht mehr als 10 Gew.-% an freiem, nicht-gebundenem Wasser. The content of the free, ie Unbound water is in the range known for granules, he can be up to 20% by weight, for example. Contain preferred granules however, no more than 10% by weight of free, unbound water.

Das Schüttgewicht der Rollgranulate liegt im allgemeinen zwischen etwa 400 und 1200 g/l. Bevorzugte Rollgranulate weisen jedoch ein Schüttgewicht zwischen 600 und 1100 g/l, vorzugsweise zwischen 700 und 950 g/l auf. Die Granulate sind trotz gegebenenfalls hoher Anteile an ethoxylierten Niotensiden nicht-fettend. Der Durchmesser der Rollgranulate ist beliebig und vorzugsweise vorherbestimmbar, d. h. auf einen gewünschten Wert ge zielt einstellbar. So werden in einer bevorzugten Ausführungsform Roll granulate bevorzugt, bei denen das Maximum der Teilchengrößenverteilung (Gewichtsverteilung) unter 2 mm, vorzugsweise zwischen 0,8 und 1,4 mm liegt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden Rollgranulate bevorzugt, bei denen das Maximum der Teilchengrößenverteilung (Gewichts verteilung) zwischen 0,2 und 0,6 mm, vorzugsweise zwischen 0,3 bis 0,5 mm liegt.The bulk density of the roll granules is generally between about 400 and 1200 g / l. However, preferred roll granules have a bulk density between 600 and 1100 g / l, preferably between 700 and 950 g / l. The Granules are in spite of possibly high proportions of ethoxylated Non-greasy nonionic surfactants. The diameter of the roll granules is arbitrary and preferably predeterminable, d. H. to a desired value aims adjustable. So in a preferred embodiment Roll granules preferred where the maximum particle size distribution (Weight distribution) less than 2 mm, preferably between 0.8 and 1.4 mm lies. In a further preferred embodiment, roll granules are preferred where the maximum particle size distribution (weight distribution) between 0.2 and 0.6 mm, preferably between 0.3 and 0.5 mm lies.

Die erfindungsgemäßen Rollgranulate können entweder direkt als Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzt werden, und/oder sie werden mit weiteren Men gen, vorzugsweise kleinen Mengen, beispielsweise im Bereich von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Anteile, an flüssigen Niotensiden oder Niotensid-Mischungen in an sich bekannter Weise besprüht, und/oder sie werden in einem Aufbereitungsschritt mit weiteren Bestand teilen, vorzugsweise granularen und insbesondere granularen und verdich teten Bestandteilen von Wasch- und Reinigungsmitteln vermischt. Zu den weiteren granularen Bestandteilen gehören beispielsweise kompaktierte Bleichmittel - bzw. Bleichaktivator-Granulate, Enzym-Granulate sowie gra nulare Träger für Farb- und Duftstoffe, aber auch Carbonate, Zeolith, Schichtsilikate, Polycarboxylate oder Polycarbonsäuren wie Citronensäure und/oder polymere Polycarboxylate.The roll granules according to the invention can either be used directly as washing and Detergents are used and / or they are used with other menus gene, preferably small amounts, for example in the range from 2 to 10 % By weight, based on the total amount of the proportions used, of liquid Sprayed nonionic surfactants or nonionic surfactant mixtures in a manner known per se, and / or they are processed in a processing step with additional stock divide, preferably granular and especially granular and compact components of detergents and cleaning agents mixed. To the Other granular components include compacted ones Bleaching agent or bleach activator granules, enzyme granules and gra nular carriers for dyes and fragrances, but also carbonates, zeolite, Layered silicates, polycarboxylates or polycarboxylic acids such as citric acid and / or polymeric polycarboxylates.

Beispiele für Bleichaktivatoren sind mit H₂O₂ organische Persäuren bil dende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N, N′-tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucose pentaacetat. Der Zusatz an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Be reich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- und Reinigungsmittel. Beson ders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin. Examples of bleach activators are N-acyl or O-acyl compounds forming H ₂ O ₂ organic peracids, preferably N, N′-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. The addition of bleach activators is in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight, based on the finished washing and cleaning agent. Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen, bezogen auf das fertige Wasch- und Reini gungsmittel. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or their mixtures in question. Are particularly well suited Strains of bacteria or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis and Streptomyces griseus enzymatic substances obtained. Preferential Proteases of the subtilisin type and in particular proteases that are obtained from Bacillus lentus. Their share can be about 0.2 amount to about 2 wt .-%, based on the finished washing and cleaning agent. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or in Envelope substances can be embedded to prevent them from premature decomposition protect.

Die erfindungsgemäß beanspruchten Rollgranulate werden vorzugsweise nach einem Verfahren erhalten, wobei in einer ersten Verfahrensstufe die pul verförmigen Ausgangsstoffe vorgelegt und gegebenenfalls mit flüssigen Be standteilen vermischt werden, die Mischung in einer zweiten Verfahrens stufe durch den Eintrag von Energie verdichtet wird und die entstehenden Granulate dabei verdichtend gegeneinander gerollt werden, wobei sie eine "glatte" Oberfläche (mikroskopisch) und eine nahezu monodisperse innere Struktur erhalten, und die Aufbaurollgranulation durch Zugabe eines fein teiligen Pulvers gestoppt wird, nachdem man die Granulate auf ein vorge gebenes Maximum der Teilchengrößenverteilung hat anwachsen lassen. Der Durchmesser der nach diesem Verfahren herstellbaren Rollgranulate ist so mit vorherbestimmbar.The roll granules claimed according to the invention are preferably re- receive a process, the pul deformed starting materials and optionally with liquid loading Components are mixed, the mixture in a second process stage is compressed by the entry of energy and the resulting Granules are rolled compacting against each other, being a "Smooth" surface (microscopic) and an almost monodisperse inner Get structure, and roll-up granulation by adding a fine Partial powder is stopped after the pre-granules on a given maximum of the particle size distribution has increased. Of the The diameter of the roll granules that can be produced by this method is so with predeterminable.

In der ersten Verfahrensstufe werden pulverförmige Ausgangsstoffe vorge legt und miteinander vermischt. Bevorzugte pulverförmige Ausgangsstoffe sind dabei Aniontenside, Zeolith, Silikat, Soda, und insbesondere auch Peroxy-Bleichmittel wie Perborat. Es können auch granulare Vorprodukte, beispielsweise sprühgetrocknete oder granulierte Tensidcompounds einge setzt werden, wobei es jedoch bevorzugt ist, daß diese Vorprodukte zu nächst zerschlagen bzw. vermahlen werden. Vorzugsweise werden auch Schauminhibitoren, die an eine granulare Trägersubstanz gebunden sind, mit den anderen pulverförmigen Ausgangsstoffen in der ersten Verfahrensstufe vermischt. In the first stage of the process, powdery starting materials are provided puts and mixed together. Preferred powdered starting materials are anionic surfactants, zeolite, silicate, soda, and in particular also Peroxy bleaches such as perborate. Granular precursors, for example spray-dried or granulated surfactant compounds are set, but it is preferred that these precursors are next crushed or ground. Preferably, too Foam inhibitors which are bound to a granular carrier substance the other powdery raw materials in the first stage of the process mixed.

Es ist nicht für jede Zusammensetzung essentiell, aber bevorzugt, daß auch flüssige Bestandteile in dieser Verfahrensstufe eingesetzt werden. Anion tensidreiche Vorgemische lassen sich beispielsweise auch allein und gege benenfalls durch Temperaturerhöhung in der zweiten Verfahrensstufe ver dichtend gegeneinander rollen. Vorzugsweise werden jedoch die pulverför migen Ausgangsstoffe in der ersten Verfahrensstufe mit flüssigen Bestand teilen beaufschlagt. Geeignete flüssige Bestandteile sind dabei flüssige nichtionische Tenside, Wasser sowie jede mögliche Mischung aus Nioten siden, niederen Polyalkylenglykolen, hochethoxylierten Fettalkoholen, Wasser, wäßrige Lösungen, beispielsweise wäßrige Lösungen (co-)polymerer Polycarboxylate oder Wasserglaslösungen, aber auch wäßrige Aniontensid pasten, sowie gegebenenfalls flüssige Schauminhibitoren, beispielsweise Silikonöl. In einer bevorzugten Ausführungsform werden dabei in der ersten Verfahrensstufe als flüssige Bestandteile flüssige Niotenside, vorzugs weise ethoxylierte C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, und/oder Wasser bzw. wäßrige Mi schungen der genannten Art in den Mengen zugegeben, daß in der zweiten Verfahrensstufe rollbare, aber nicht klebende Granulate erhalten werden. Die für jede Rezeptur optimale Menge an flüssigen Bestandteilen kann dabei durch einfaches Ausprobieren ermittelt werden.It is not essential for every composition, but it is preferred that liquid constituents are also used in this process step. Anion-rich premixes can, for example, also be rolled on their own and, if necessary, by increasing the temperature in the second process stage. However, the powdery starting materials are preferably subjected to liquid constituents in the first process stage. Suitable liquid constituents are liquid nonionic surfactants, water and any possible mixture of niote sides, lower polyalkylene glycols, highly ethoxylated fatty alcohols, water, aqueous solutions, for example aqueous solutions of (co) polymeric polycarboxylates or water glass solutions, but also aqueous anionic surfactants, and optionally liquid pastes Foam inhibitors, for example silicone oil. In a preferred embodiment, liquid nonionic surfactants, preferably ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, and / or water or aqueous mixtures of the type mentioned are added in the first process stage in the amounts that rollable in the second process stage , but non-adhesive granules can be obtained. The optimal amount of liquid components for each recipe can be determined by simply trying them out.

Falls sowohl flüssige Bestandteile als auch granulare Schauminhibitoren eingesetzt werden sollen, dann erfolgt die Zugabe des granularen Schaum inhibitors vorzugsweise erst nach der Beaufschlagung der pulverförmigen Ausgangsstoffe, um eine Durchfeuchtung der granularen Schauminhibitoren zu verhindern. Die Zugabe des granularen Schauminhibitors erfolgt vor Ein tritt in die zweite Verfahrensstufe.If both liquid components and granular foam inhibitors to be used, then the granular foam is added inhibitors preferably only after the application of the powder Starting materials to moisturize the granular foam inhibitors prevent. The granular foam inhibitor is added before on enters the second stage of the process.

Die erste Verfahrensstufe kann in allen Mischern, Mischtellern, Granula toren, ja sogar in Hochgeschwindigkeitsmischern durchgeführt werden, so lange diese Apparate so betrieben werden können, daß nur eine Mischung und Beaufschlagung des Pulvers, aber keine Granulierung oder Agglomerierung stattfindet. Ausgenommen ist hiervon die Bindung von Feinanteilen, die im Gegenteil sogar erwünscht ist. Da in einer bevorzugten Ausführungsform das Verfahren kontinuierlich durchgeführt wird, sind auch in der ersten Ver fahrensstufe Mischertypen bevorzugt, die kontinuierlich betrieben werden können. The first stage of the process can be used in all mixers, mixing plates, granules gates, even in high-speed mixers, so long these devices can be operated so that only a mixture and Powder applied, but no granulation or agglomeration takes place. The exception to this is the binding of fine fractions that are in the The opposite is even desirable. Since in a preferred embodiment Procedures carried out continuously are also in the first ver preferred mixer types that are operated continuously can.

In der zweiten Verfahrensstufe werden dann die beaufschlagten pulverför migen Ausgangsstoffe in einen zweiten Mischer überführt, in dem die pul verförmigen Ausgangsstoffe durch Energieeintrag der Werkzeuge gegenein ander verdichtend gerollt werden. Falls gewünscht, können auch in dieser Verfahrensstufe noch geringe Mengen an Flüssiganteilen hinzugegeben werden, solange die Rollgranulation dadurch nicht beeinträchtigt wird. Es ist jedoch insbesondere bevorzugt, vor dem Abbruch der Rollgranulation keine weiteren Bestandteile in dieser Verfahrensstufe einzubringen. Auch in dieser Stufe ist eine Vielzahl von Granulatoren geeignet, beispielsweise Pfannengranulatoren, Tellergranulatoren, Verrunder wie Marumerizer® und Spheronizer®, aber auch beispielsweise Pflugscharmischer oder Ringschichtmischer. Bevorzugt ist an dieser Stelle ein kontinuierlich arbeitender Pflugscharmischer.In the second stage of the process, the charged powder is then conveyed mixed starting materials in a second mixer, in which the pul deform raw materials by the energy input of the tools against each other other rolled. If desired, you can also use this Process stage still added small amounts of liquid components as long as the roll granulation is not affected. It is particularly preferred, however, before the roll granulation is terminated to introduce no further components in this process stage. Also a variety of granulators are suitable at this stage, for example pan granulators, plate granulators, rounders such as Marumerizer® and Spheronizer®, but also for example Ploughshare mixer or ring layer mixer. Is preferred at this point a continuously working ploughshare mixer.

Die entstehenden Granulate wachsen dabei mit zunehmender Verweilzeit in der zweiten Verfahrensstufe während der verdichtenden Aufbaurollgranula tion an. Die Größe der Granulate wird daher durch die Verweilzeit in dem zweiten Mischer bzw. durch die Dauer der verdichtenden Aufbaurollgranu lation bestimmt. Vor dem Austrag aus dem Mischer/Granulator wird ein Ab bruch der verdichtenden Aufbaurollgranulation durch die Zugabe eines feinteiligen Pulvers bewirkt. Dabei werden die entstehenden Granulate derart abgepudert, daß der Rollvorgang abrupt gestoppt wird, aber die Plastizität der entstehenden Granulate nicht gänzlich verloren geht. Ge eignete feinteilige Pulver sind beispielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver, aber auch Magnesiumsilikat, sowie alle Pulver, die zu etwa 90% aus Teilchen mit einer Teilchengröße unterhalb 30 µm bestehen. Dabei wird das feinteilige Pulver zum Abbruch der Aufbaurollgranulation vor zugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-% zugegeben. Besonders vorteilhaft ist die Zugabe feinteiliger Pulver in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%.The resulting granules grow in with increasing dwell time the second stage of the process during the compacting roll granules tion. The size of the granules is therefore determined by the residence time in the second mixer or by the duration of the compacting roll granules lation determined. Before the discharge from the mixer / granulator, an Ab break the compacting roll granulation by adding a finely divided powder. The resulting granules so powdered that the rolling process is stopped abruptly, but the Plasticity of the resulting granules is not completely lost. Ge Suitable fine-particle powders are, for example, zeolite powders such as zeolite NaA powder, but also magnesium silicate, as well as all powders that are about 90% consist of particles with a particle size below 30 microns. Here the fine-particle powder is used to abort the roll-up granulation preferably in amounts of up to 10% by weight, in particular in amounts of 0.5 to 8 % By weight added. The addition of finely divided powders is particularly advantageous in amounts of 1 to 5% by weight.

Nach dem Abbruch der Aufbaurollgranulation können die entstandenen Granu late weiter aufbereitet werden. So ist es beispielsweise möglich, entweder durch übliche Absiebung unerwünschter Grobkorn- und/oder Feinkornanteile oder beispielsweise durch Homogenisierung der Granulate in einem weiteren Mischer, beispielsweise in einem Schugi-Mischer oder einem handelsüblichen Verrunder, ein einheitlicheres Kornspektrum mit einer geringeren Breite zu erreichen. Die Einstellung des hohen Schüttgewichts wird einmal durch die rollende Verdichtung der beaufschlagten pulverförmigen Ausgangsstoffe, zum anderen aber auch durch die Abpuderung und durch die mögliche dichte Schüttung der makroskopisch gesehen nahezu kugelförmigen Granulate er reicht. Die Existenz feinteiliger Granulate führt dabei üblicherweise zu einer weiteren Schüttgewichtserhöhung.After the roll-up granulation has been terminated, the resulting granules can be further processed late. For example, it is possible to either by usual screening of unwanted coarse and / or fine grain fractions or for example by homogenizing the granules in another Mixers, for example in a Schugi mixer or a commercially available one Rounder, a more uniform grain spectrum with a smaller width too to reach. The setting of the high bulk density is made once by the rolling compression of the charged powdery raw materials to others also by powdering and by the possible density Filling the macroscopically almost spherical granules enough. The existence of finely divided granules usually leads to this a further increase in bulk density.

Falls gewünscht, können die Granulate anschließend noch getrocknet, bei spielsweise in einer Wirbelschicht getrocknet werden, oder man läßt sie durch eine Abkühlung erhärten. Eine Trocknung in der Wirbelschicht ist auch bei Gehalten von Peroxy-Bleichmitteln möglich. Die Granulate behalten auch bei einer Trocknung in der Wirbelschicht ihre makroskopisch gesehen nahezu kugelförmige Struktur, da durch die vollständige Abpuderung der Granulate keine weitergehende Granulierung erfolgen kann.If desired, the granules can then be dried, at can be dried in a fluidized bed, for example, or left harden by cooling. There is drying in the fluidized bed also possible when using peroxy bleach. Keep the granules even when drying in the fluidized bed its seen macroscopically almost spherical structure because of the complete powdering of the Granules no further granulation can take place.

Examples example 1

Es wurden 64,35 Gew.-Teile eines spühgetrockneten Granulats (enthaltend 5,5 Gew.-% C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonat, 1,85 Gew.-% Talgfettalkohol mit 5 Ethylenoxidgruppen, 0,8 bis 5 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettsäureseife, 21,75 Gew.-% Zeolith, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, 15,25 Gew.-% Natriumcarbo nat, 1,85 Gew.-% amorphes Alkalisilikat mit einem Verhältnis Na2_O : SiO₂ von 1 : 3,0, 4,85 Gew.-% eines polymeren Polycarboxylats (Sokalan CP 5®), 0,7 Gew.-% Phosphonat sowie Rest Wasser und Salze aus Lösungen ge meinsam mit 17,7 Gew.-Teilen Perboratmonohydrat und 6,93 Gew.-Teilen eines Silikonentschäumer-Granulats (Trägermaterial auf Basis von Natriumsulfat, Natriumcarbonat und Natriumsilikat) unter Zugabe von 1,25 Gew.-Teilen Was ser und 8,0 Gew.-Teilen einer 34,6 gew.-%igen wäßrigen C₉-C₁₃-Alkylbenzol sulfonatlösung in einem kontinuierlich arbeitenden Mischer (Schugi) ver mischt und anschließend mit einem hohen Energieeintrag in einem CB-Mischer der Firma Lödige unter Zugabe von 4,8 Gew.-Teilen eines C₁₂-C₁₈-Fettalko hols mit 5 Ethylenoxidgruppen granuliert. Der Durchsatz betrug 1 t/h. Das Schüttgewicht der Granulate lag nach der Trocknung bei 785 g/l. Wurde die Rollgranulation erfindungsgemäß mit etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, Zeolith-Pulver abgebrochen, so lag das Schüttgewicht der ge trockneten Granulate bei 860 g/l.64.35 parts by weight of a spray-dried granulate (containing 5.5% by weight of C ₉ -C ₁₃ -alkylbenzenesulfonate, 1.85% by weight of tallow fatty alcohol with 5 ethylene oxide groups, 0.8 to 5% by weight) C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid soap, 21.75% by weight zeolite, based on anhydrous active substance, 15.25% by weight sodium carbonate, 1.85% by weight amorphous alkali silicate with a Na2 _O : SiO ₂ ratio of 1: 3.0, 4.85% by weight of a polymeric polycarboxylate (Sokalan CP 5®), 0.7% by weight phosphonate and the rest of water and salts from solutions together with 17.7 parts by weight of perborate monohydrate and 6.93 parts by weight of a silicone defoamer granulate (carrier material based on sodium sulfate, sodium carbonate and sodium silicate) with the addition of 1.25 parts by weight of water and 8.0 parts by weight of a 34.6% by weight aqueous C ₉ -C ₁₃ alkylbenzene sulfonate solution in a continuous mixer (Schugi) and then mixed with a high energy input in a CB mixer from Lödige under Z Addition of 4.8 parts by weight of a C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol with 5 ethylene oxide groups granulated. The throughput was 1 t / h. The bulk density of the granules after drying was 785 g / l. If the roll granulation was broken off according to the invention with about 2% by weight, based on the finished granulate, of zeolite powder, the bulk density of the dried granules was 860 g / l.

Example 2

Kontinuierliches Verfahren wie in Beispiel 1, wobei jedoch ein sprühge trocknetes Granulat eingesetzt wurde, das 13,4 Gew.-% C₉-C₁₃-Alkylbenzol sulfonat, 0,55 Gew.-% Talgalkohol mit 5 EO, 0,7 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Seife, 20 Gew.-% Zeolith, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, 13,45 Gew.-% Na triumcarbonat, 1,85 Gew.-% amorphes Natriumsilikat (1 : 3,0), 5,15 Gew.-% Sokalan CP ₅®, 0,3 Gew.-% Phosphonat und Rest Wasser und Salze aus Lö sungen enthielt. Das Schüttgewicht der getrockneten Granulate lag ohne Abpuderung mit Zeolith bei 745 g/l und nach Abpuderung mit Zeolith bei 760 g/l. Continuous process as in Example 1, but using spray-dried granules containing 13.4% by weight C ₉ -C ₁₃ alkylbenzene sulfonate, 0.55% by weight tallow alcohol with 5 EO, 0.7% by weight. % C ₁₂ -C ₁₈ soap, 20% by weight zeolite, based on anhydrous active substance, 13.45% by weight sodium carbonate, 1.85% by weight amorphous sodium silicate (1: 3.0), 5 , 15 wt .-% Sokalan CP ₅ ®, 0.3 wt .-% phosphonate and balance water and salts from solutions contained. The bulk density of the dried granules was 745 g / l without powdering with zeolite and 760 g / l after powdering with zeolite.

Example 3

Alle im Beispiel 1 genannten Bestandteile, wobei als sprühgetrocknetes Granulat das Granulat mit einer Zusammensetzung gemäß Beispiel 2 einge setzt wurde, wurden in einem Pflugscharmischer der Firma Lödige mit einem Durchsatz von ca. 2 t/h gemischt und anschließend diskontinuierlich in einem weiteren Lödige-Mischer FK bei einer Verlängerung der Verweilzeit granuliert.All of the ingredients mentioned in Example 1, being spray-dried Granulate the granulate with a composition according to Example 2 were placed in a Lödige ploughshare mixer with a Throughput of approx. 2 t / h mixed and then discontinuously in another Lödige mixer FK with an extension of the dwell time granulated.

Nach einer Granulierzeit von 2 Minuten erhöhte sich das Schüttgewicht der nicht abgepuderten Granulate von 476 g/l auf 690 g/l; das Stoppen der Rollgranulation durch Abpuderung mit 2 Gew.-% Zeolith bewirkte eine Schüttgewichtserhöhung der ungetrockneten Granulate auf 818 g/l.After a granulation time of 2 minutes, the bulk density of the non-powdered granules from 476 g / l to 690 g / l; stopping the Roll granulation by powdering with 2% by weight zeolite caused one Bulk density increase of the undried granules to 818 g / l.

Nach einer Granulierzeit von 10 Minuten erhöhte sich das Schüttgewicht der ungetrockneten und nicht abgepuderten Granulate auf 837 g/l, durch Stoppen der Rollgranulation durch Zugabe von 2 Gew.-% Zeolith wurde eine Schütt gewichtserhöhung der ungetrockneten Granulate auf 908 g/l und nach an schließender Trocknung auf 937 g/l bewirkt.After a granulation time of 10 minutes, the bulk density of the undried and not powdered granules to 837 g / l, by stopping A roll was added to the roll granulation by adding 2% by weight of zeolite increase in weight of the undried granules to 908 g / l and after final drying to 937 g / l.

Die nach den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Granulate besaßen eine nahezu monodisperse innere Granulatstruktur und eine Oberfläche, wie sie in den Abb. 3 und 4 angegeben ist.The granules obtained according to Examples 1 to 3 had an almost monodisperse internal granulate structure and a surface as shown in FIGS. 3 and 4.

Claims

1. Granulated washing and cleaning agent or component therefor, characterized in that the granulate has a certain morphology with an almost spherical (macroscopic) and "smooth" (microscopic) surface and an almost monodisperse internal structure and is a roll granulate.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it is at least 10th % By weight of anionic and / or nonionic surfactants, preferably 10 to 45% by weight and in particular 15 to 35% by weight of anionic and nonionic contains tensides.

3. Composition according to claim 2, characterized in that it contains 5 to 15 wt .-%, preferably 8 to 15 wt .-% ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it has a bulk density between 600 and 1100 g / l, preferably between 700 and 950 g / l.

5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that it has an arbitrary, preferably predeterminable diameter points.

6. Composition according to claim 5, characterized in that the maximum of Particle size distribution (weight distribution) below 2 mm, preferably is between 0.8 and 1.4 mm.

7. Composition according to claim 5, characterized in that the maximum of Particle size distribution (weight distribution) between 0.2 and 0.6 mm, is in particular between 0.3 to 0.5 mm.

8. Process for the production of a detergent and cleaning agent or egg ner component for this, the granules having a certain morphology with almost spherical (macroscopic) and "smoother" (microscopic) Surface and an almost monodisperse inner structure and one arbitrary, because of predictable diameter, thereby ge indicates that in a first stage the powdered Starting materials submitted and, if necessary, with liquid constituent len are mixed, the mixture in a second process stage is compressed by the entry of energy and the resulting Granules are compacted rolled against each other, making them a "smooth" surface (microscopic) and an almost monodisperse in nere structure obtained, and roll-up granulation by adding a finely divided powder is stopped after taking the granules to a predetermined maximum of the particle size distribution to let something grow.

9. The method according to claim 8, characterized in that the finely divided Powder for stopping the build-up roll granulation in quantities up to 10% by weight preferably in amounts of 0.5 to 8% by weight and in particular in amounts from 1 to 5% by weight is added.

10. The method according to claim 8 or 9, characterized in that the Granules are dried.

11. The method according to any one of claims 8 to 10, characterized in that in the first process stage liquid nonionic surfactants, preferably ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, and / or water are added in the amounts that in the second process stage rollable, but non-adhesive granules are obtained.